PL138011B1 - - Google Patents

Info

Publication number
PL138011B1
PL138011B1 PL250235A PL25023584A PL138011B1 PL 138011 B1 PL138011 B1 PL 138011B1 PL 250235 A PL250235 A PL 250235A PL 25023584 A PL25023584 A PL 25023584A PL 138011 B1 PL138011 B1 PL 138011B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
sorbitol
dianhydro
weight
mixture
dehydration
Prior art date
Application number
PL250235A
Other languages
English (en)
Other versions
PL138011B2 (en
PL250235A2 (en
Inventor
Jerzy Frize
Jerzy Grelewicz
Ewa Gromadzinska
Slawomir Krauze
Eugeniusz Kulczycki
Jaroslaw Ojrzanowski
Edward OLEJNICZAK
Original Assignee
Os Bad Rozwojowy Przem Barwni
Filing date
Publication date
Application filed by Os Bad Rozwojowy Przem Barwni filed Critical Os Bad Rozwojowy Przem Barwni
Priority to PL25023584A priority Critical patent/PL138011B2/xx
Priority claimed from PL25023584A external-priority patent/PL138011B2/xx
Publication of PL250235A2 publication Critical patent/PL250235A2/xx
Publication of PL138011B2 publication Critical patent/PL138011B2/xx
Publication of PL138011B1 publication Critical patent/PL138011B1/pl
Priority to PL26521587A priority patent/PL148833B3/pl

Links

Description

Opis patentowy opublikowano: 1987 10 31 138 011 Int Cl.4 C07C 77/02 Twórcy wynalazku: Uprawniony z patentu: Slawomir Krauze, Ewa Gromadzinska, Jaroslaw Ojrzanowski, Jerzy Grelewicz, Eugeniusz Kulczycki, Jerzy Frize, Edward Olejniczak Osrodek Badawczo-Rozwojowy Przemyslu Barwników "Organika", Zgierz (Polska) SPOSÓB WYTWARZANIA 2,5-DWUAZOTANU 1,4:3,6-DWUANHYDRO-D-SORBITU Przedmiotem wynalazkia jest sposób wytwarzania 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6-dwuanhydrorD-sorbitu. y/ymieniony wyzej zwiazek stanowi znany lek nasercowy pod nazwa Sorbonitu.Znanych jest szereg sposobów wytwarzania 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu, zwanego takze izosorbitem, na drodze dehydratacji D-sorbitu, a takze opisane oddzielnie sposoby wytwarzania 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu przez nitrowanie 1,4:3,6-dwuanhydro-I-sorbitu.Reakcje dehydratacji D-sorbitu prowadzi sie znanymi sposobami w rozpuszczalnikach orga¬ nicznych, jak npi benzen, toluen lub ksylen, w obecnosci kwasów nieorganicznych, jak kwas siarkowy, solny lub fosforowy albo kwasów organicznych, jak kwas p-toluenosulfonowy, pod zmniej¬ szonym cisnieniem i w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika albo w wodzie, z dodatkiem okreslo¬ nych wyzej kwasów, pod zmniejszonym cisnieniem rzedu 2000 Pa, w temperaturze 140-150°C# Okres¬ lone wyzej kwasy stosuje sie w ilosci 0,2-396 wagowych. Jako zwiazek wyjsciowy stosuje sie D-sor¬ bit w postaci stalej lub w postaci stezonego wodnego roztworu, z którego ewentualnie usuwa sie przed dehydratacja wode przez destylacje azeotropowa z parami rozpuszczalnika, npi ksylenu.Uzyskany produkt oczyszcza sie znanymi sposobami, neutralizujac kwasny katalizator i destylujac pod zmniejszonym cisnieniem, odbierajac wlasciwa frakcje, w zaleznosci od cisnienia, w tempe¬ raturze 140-170°C, z wydajnoscia do 6696. Opisanym wyzej sposobem, przez dehydratacje D-sorbitu w wodzie, przy uzyciu stezonego kwasu siarkowego, otrzymywano 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbit z domieszka niepozadanego monoanhydro-D-sorbitu w ilosci, w zaleznosci od czasu ogrzewania, 8-5896 wagowych. Ponadto zakres stezen kwasów stosowanych w znanych sposobach do dehydratacji D-sor¬ bitu oraz stosowana temperatura dehydratacji powoduja czesciowe zweglanie produktu tej reakcji* Znane sposoby wytwarzania 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu polegaja na nitro¬ waniu wczesniej wydzielonego 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu 9896 kwasem azotowym, stosowanym w ilosci 5 ml na 1 g 10096 D-sorbitu, w temperaturze -5 do -2°C albo mieszanina kwasów azotowego i siarkowego o gestosci 1,5, w temperaturze 0°C. Sposobami tymi wyodrebnia sie uzyskany 2,5-2 138 011 dwuazotan 1,4:3,6-dwuanhydro~D-sorbitu, wylewajac mieszanine poreakcyjna na mieszanine wody z lodem* "Wydajnosc procesu nitrowania prowadzonego znanymi sposobami wynosi 78-85%i Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie 2,5-dwuazotan 1,4:3, 6-dwuanhydro-D-sorbitu na dro¬ dze odwadniania wodnego roztworu D-sorbitu uzyskanego w wyniku uwodornienia glukozy, dehydra¬ tacji odwodnionego Isorbitu w obecnosci kwasu siarkowego, nitrowania uzyskanego 1,4:3,6-dwu- anhydro-I-sorbitu za pomoca mieszaniny nitrujacej i wyodrebniania wytworzonego produktu przez wylanie masy ponitracyjnej na mieszanine wody z lodenu Odwadnianie wodnego roztworu D-sorbitu prowadzi sie przez oddestylowanie z tego roztworu wody pod cisnieniem (1-3f5)»105 Pa, a dehy- dratacje prowadzi sie w temperaturze 105-135°C w obecnosci czystego kwasu siarkowego 96%, uzytego w ilosci (0,1-10).10"** kg na 1 kg 100% D-sorbitu* Uzyskany 1,4:3,6-dwuanhydro-Isor- bit oczyszcza sie przez destylacje frakcjonowana pod cisnieniem (1-3,5)i10^ Pa, zbierajac frakcje w temperaturze powyzej 170°C, korzystnie w granicach 200-250°C, która poddaje sie bezposrednio, w temperaturze -2 dó +2°C dzialaniu mieszaniny kwasów azotowego i siarkowego w stosunku molowym 80-90 : 20-10* Na 1 czi wag, 1f4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu stosuje sie ko¬ rzystnie 7,44-7,48 cz. wag, mieszaniny zawierajacej 88% wagowych kwasu azotowego i 12% wa¬ gowych kwasu siarkowego* otworzony 2,5-dwuazotan 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu wyodrebnia sie przez wylanie masy ponitracyjnej na mieszanine wody z lodem, rekrystalizacje odfiltro¬ wanego i zobojetnionego do pH 6-7 osadu oraz regeneracje produktu z odcieku po krystalizacjii Oczyszczanie 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu przez krystalizacje prowadzi sie przy uzyciu 2,1-3 cz. wagi alkoholu etylowego czystego lub alkoholu etylowego absolutnego lub alkoholu posiarczynowego na 1 cz# wagi surowego, nieoczyszczonego 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6- dwuanhydro-D-sorbitu. Regeneracje 2,5-dwuazotanu 1f4:3f6-dwuanhydro-D-sorbitu z odcieku po rekrystalizacji prowadzi sie, rozcienczajac ovdciek w stosunku wagowym 1:1 woda uwolniona od jonów chlorkowych i siarczanowych* Otrzymuje sie z wydajnoscia 58-64% w stosunku do I-sorbi- tu 2,5-dwuazotan 1,4:3,6-dwuanhydro-I-sorbitu, nie zawierajacy monoazotanów.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie czysty 2,5-dwuazotan 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sor- bitu, nie zawierajacy niepozadanych monoazotanów, przy czym sposobem tym, dzieki zastosowa¬ niu bezposredniego nitrowania produktu dehydratacji po destylacji frakcjonowanej oraz nizsze¬ go niz w znanych sposobach zakresu stezenia kwasu siarkowego i nizszej temperatury reakcji dehydratacji D-sorbitu, a takze dzieki regenerowaniu produktu z odcieku uzyskuje sie suma¬ ryczna wydajnosc wyzsza od sumy wydajnosci czastkowych opisanych w literaturze.Sposób wedlug wynalazku ilustruja nastepujace przyklady, w których procenty oznaczaja procenty wagowe, a stopnie temperatury podano w stopniach Celsjusza: Przyklad I. Do kolby trójszyjnej o pojemnosci 2 dm, zaopatrzonej w mieszadlo, termometr i chlodnice destylacyjna z odbieralnikami wlano 1,450 kg 69% wodnego roztworu D-sor¬ bitu ( = 1514 kg/m^ ). Pod próznia 3,07i105 Pa rozpoczeto ogrzewanie ukladu i oddestylowano wode* Temperatura koncowa procesu odwodnienia wzrosla do 135°i Po rozhermetyzowaniu ukladu wprowadzono do kolby 1,84i10"5 kg' czystego kwasu siarkowego 96% i pod próznia (3,07#105 Pa) utrzymywano uklad w ciagu 3 godzin w temperaturze 135°, po czym - dogrzewajac uklad w dal¬ szym ciagu - poprowadzono destylacje, zbierajac frakcje 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu w tempe¬ raturze 200-250°i Otrzymano 0,529 kg 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu, która to ilósc wkroplono bezposrednio do reaktora o pojemnosci 5 dnr, w którym schlodzono uprzednio do temperatury -5° 3940 kg mieszaniny zawierajacej 88% kwasu azotowego i 12% kwasu siarkowego, Skraplanie mie¬ szaniny nitrujacej prowadzono w temperaturze -2 do +2°» Po zakonczeniu dozowania 1,4:3,6-dwu- anhydro-D-sorbitu mieszano mase nitracyjna w ciagu 1 godziny, po czym wylano ja na mieszanine 4 kg drobno potluczonego lodu i 2 kg wody* Uzyskana zawiesine mieszano w ciagu 1 godziny, odfiltrowano i przemyto osad 5% roztworem weglanu sodowego, a nastepnie woda do pH odcieku138 011 3 okolo 7# Otrzymano 1,046 kg osadu, który rozpuszczono w temperaturze 72° w 2,13 kg czystego alkoholu etylowego, a po calkowitym rozpuszczeniu osadu dodano do wytworzonego roztworu 0,038 kg wegla aktywnego CWF. Po 40 minutach odfiltrowano roztwór w temperaturze 72°. Fil¬ trat poddano w ciagu 3 godzin równomiernemu schlodzeniu do temperatury okolo 2° w krysta- lizatorze z intensywnym mieszaniem^ Osad przemyto 0,663 kg alkoholu etylowego i wysuszono w suszarni owiewowej w temperaturze 55°i Uzyskano 0,72 kg 2,5-dwuazotanu 1t4x3,6-dwuanhydro- D-sorbitUi Do odcieku pokrystalizacyjnego dodano wode destylowana w stosunku wagowym wody do odcinku 1:1 i Po 24 godzinach krystalizacji uzyskano dodatkowo 0,045 kg produktu. Lacznie uzyskano 0,765 kg 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitui Wydajnosc procesu, liczac na wyjsciowy Isorbit, wyniosla 59%i Przyklad II. Postepowano sposobem opisanym w przykladzie I, prowadzac odwodnie- 3 o nie D-sorbitu i dehydratacje pod cisnieniem 1i10^ Pa w temperaturze do 120 i stosujac do de- hydratacji 0,55«10~^ kg czystego kwasu siarkowego 96% i prowadzac dehydratacje w ciagu 4 go¬ dzin w temperaturze 120°• Po otrzymaniu 0,578 kg 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu uzyto do re¬ krystalizacji 2,33 kg alkoholu etylowego absolutnego^ Uzyskano lacznie 0,830 kg 2,5-dwuazo- tanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitui "Wydajnosc procesu, liczac na wyjsciowy D-sorbit wyniosla 64%.Przyklad III. Postepowano sposobem opisanym w przykladzie II, uzyskujac po de¬ stylacji 0,578 kg 1,4:3,6-dwuanhydro-Isorbitu. Do nitrowania uzyto 4,32 kg mieszaniny za¬ wierajacej 88% kwasu azotowego i 12% kwasu siarkowego, a do rekrystalizacji - 3,32 kg alkoho¬ lu posiarczynowego. Uzyskano lacznie 0,752 kg 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu.Wydajnosc procesu, liczac na wyjsciowy D-sorbit wyniosla 58%. PL

Claims (1)

1. Zastrzezenia patentowe 1; Sposób wytwarzania 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu na drodze odwadniania wodnego roztworu D-sorbitu uzyskanego w wyniku uwodornienia glukozy, dehydratacji odwodnio¬ nego D-sorbitu w obecnosci kwasu siarkowego, nitrowania uzyskanego 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sor- bitu za pomoca mieszaniny nitrujacej i wyodrebniania wytworzonego produktu przez wylanie ma¬ sy ponitracyjnej na mieszanine wody z lodem, znamienny tym, ze odwadnianie wod¬ nego roztworu D-sorbitu prowadzi sie przez oddestylowywanie z tego roztworu wody pod cisnie¬ niem (1 - 3,5)i10^ Pa, a dehydratacje prowadzi sie w temperaturze 105-135°C w obecnosci czystego kwasu siarkowego 96%, uzytego w ilosci (0,1-10)i10~* kg na 1 kg 100% D-sorbitu, po czym wyodrebnia sie uzyskany 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbit przez destylacje frakcjonowana pod cisnieniem (1-3,5)i10* Pa, zbierajac frakcje w temperaturze powyzej 170°C, korzystnie w gra¬ nicach 200-250°C, która poddaje sie bezposrednio, w temperaturze -2 do +2°C dzialaniu mie¬ szaniny kwasów azotowego i siarkowego w stosunku wagowym 80-90 : 20-10 i wyodrebnia 2,5- dwuazotan 1,4:3|6-dwuanhydro-Isorbitu przez wylanie masy ponitracyjnej na mieszanine wody z lodem, rekrystalizacje odfiltrowanego i zobojetnionego do pH 6-7 osadu oraz regeneracje produktu z odcieku po krystalizacji* 2» Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze na 1 czi wagi 100% 1,4:3,6- dwuanhydro-D-sorbitu stosuje sie 7,44-7,48 cz# wagi mieszaniny zawierajacej 88% wagowych kwasu azotowego i 12% wagowych kwasu siarkowego. 3i Sposób wedlug zastrzi 1, znamienny tym, ze rekrystalizacje 2,5-dwuazo¬ tanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu prowadzi sie przy uzyciu 2,1-3 czi wagi alkoholu etylowego czystego lub alkoholu etylowego absolutnego lub alkoholu posiarczynowego na 1 czi wag* su¬ rowego 1,4:3,6-dwuanhydro-r-sorbitUi 4i Sposób wedlug zastrzi 1, albo 2, albo 3» znamienny tym, ze regeneracje 2,5-dwuazotanu 1,4:3,6-dwuanhydro-D-sorbitu z odcieku po rekrystalizacji prowadzi sie, roz¬ cienczajac odciek w stosunku wagowym 1:1 woda uwolniona od jonów chlorkowych i siarczanowych• PL
PL25023584A 1984-10-26 1984-10-26 Process for preparing 2,5-dinitrate of 1,4:3,6-dianhydro-d-sorbite PL138011B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25023584A PL138011B2 (en) 1984-10-26 1984-10-26 Process for preparing 2,5-dinitrate of 1,4:3,6-dianhydro-d-sorbite
PL26521587A PL148833B3 (en) 1984-10-26 1987-04-15 Method of obtaining 1,4:3,6-dianhydro-d-sorbite 2,5-dinitrate

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL25023584A PL138011B2 (en) 1984-10-26 1984-10-26 Process for preparing 2,5-dinitrate of 1,4:3,6-dianhydro-d-sorbite

Publications (3)

Publication Number Publication Date
PL250235A2 PL250235A2 (en) 1985-08-27
PL138011B2 PL138011B2 (en) 1986-08-30
PL138011B1 true PL138011B1 (pl) 1986-08-31

Family

ID=20023920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL25023584A PL138011B2 (en) 1984-10-26 1984-10-26 Process for preparing 2,5-dinitrate of 1,4:3,6-dianhydro-d-sorbite

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL138011B2 (pl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lemieux The biochemistry of the Ustilaginales: III. The degradation products and proof of the chemical heterogeneity of ustilagic acid
CA1250002A (en) Recrystallization of bisphenol a by azeotropically drying the solvent
PL138011B1 (pl)
US7449610B2 (en) Method for extracting nitrocresols from waste water produced in the manufacture of mononitrotoluene and use of said extract
SU439971A1 (ru) Способ получени органических нитросоединений
US3742072A (en) Nitration of toluene and nitrotoluenes to form tnt
Ismail et al. New convenient one-step synthesis of 4-arylphthalaz-1-ones
US4171440A (en) Process for purification of 9-(2,6-dihalobenzyl)adenines
CA2106786C (en) Process for the preparation of 2-alkyl-4-acyl-6-tert- butylphenol compounds
Hoglan et al. Inactive inositol and its derivatives preparation and properties
SU772483A3 (ru) Способ получени производных 6а,10а-цис-гексагидробензопирана
US3078317A (en) Mononitration of 1, 3, 5-trialkylbenzene
US5162570A (en) Process for producing 1,4-dihydroxy-2-arylnaphthoate
EP0169602A1 (en) Preparation of n-substituted azetidine 3-carboxylic acid derivatives
EP1442010A1 (de) Verfahren zur herstellung von biphenyl-4-carbonitril
CS204017B2 (en) Method of producing p-nitroso-diphenyl-hydroxylamines
CS245845B1 (cs) Způsob výroby a-D-glukochloralosy
CN117186043A (zh) 一种高纯度苯溴马隆的工业化合成方法
US4233463A (en) Process for the separation of 2,4-dinitro-6-t-butyl-3-methylanisole, referred to as musk ambrette, from the crude synthesis mixtures in which it is present
US5241103A (en) Process for producing 1,4-dihydroxy-2-arylnaphthoate
GB2026472A (en) Alkylation of aniline compounds
US4091033A (en) Method of making 2-alkoxy-2,3-dihydro-benzofuran-5-ols and their alkyl sulfonic acid esters
JP3669148B2 (ja) チオリン酸誘導体の精製方法
US2905723A (en) Catalytic condensation of certain carbohydrates with aromatic hydrocarbons and haloaromatic compounds
KR100294617B1 (ko) 엔-니트로소카바졸및안트라센의병산방법