PL1373B1 - Sposób wytwarzania estru etylowego kwasu octowego z aldehydu octowego. - Google Patents

Description

Jest rzecza wiadoma, ze przemiana al¬ dehydów alifatycznych na odpowiadajace im estry kwasów tluszczowych, naprzy- klad aldehydu octowego na ester etylowy kwasu octowego, moze byc uskuteczniona dzialaniem alkoholanu glinu. Taka polime¬ ryzacja aldehydów byla przedmiotem gruntownych badan Tiszczenki (Zurn. russk. fiz. chim. obszcz. 38, strona 398 do 418; Zentralblatt, 1906, II, strona 1309 i 1552), który obral nastepujacy sposób dzialania: dodawal do ochlodzonego do— 20° aldehydu octowego etylan glinu w sta¬ nie nierozdrobnionym, pozostawiajac te mieszanine, w której odbywala sie reakcja, samej sobie conajmniej przez dni kilka, najczesciej zas przez tygodnie i miesiace.Na podstawie swych starannie przeprowa¬ dzonych badan przyszedl do wniosku, ze wydajnosc estru octowego, odpowiednio do ilosci dodanego alkoholanu, moze byc po¬ wiekszony jedynie do pewnych maksy¬ malnych granic, mianowicie 69,1$ estru, który to wydatek osiagnac mozna przez uzycie 15$ ety lanu glinu, oraz ze dla osia¬ gniecia tegoz wydatku, konieczne jest za¬ stosowanie alkoholanu w kawalkach/ W dalszym ciagu ustalil on nadto, ze przy u- zyciu malej ilosci alkoholanu glinu wydaj¬ nosc estrów obniza sie znacznie na korzysc tworzacych sie produktów ubocznych i ze przy dodatku okolo 4$ alkoholanu tworze¬ nie sie produktów ubocznych uzyskuje nawet przewage nad kondensacja estrów.Zostal jednak zaobserwowany nieocze¬ kiwany fakt, ze mozna otrzymac prawie ilosciowa wydajnosc estru octowego, u- zywajac znacznie mniejszych ilosci katali¬ zatora, ze po za tern mozna bardzo dlugi czas pracy znacznie skrócic, jezeli uzywacnie zwykly alkoholan glinu, jako czynnik kondensacyjny. Patent austrjacki Nc 70054 zabezpiecza sposób postepowania, którym mozna osiagnac podwyzszenie katalitycznego wplywu alkoholanu glinu przy wytwarzaniu etylowego estru kwasu octowego z aldehydu octowego przez do¬ datek wody, wzglednie zwiazków, odda¬ jacych £wa wode, .najkorzystniej wodo¬ rotlenku glinu, oraz zwiazków, zawieraja¬ cych chlorowce, które same przez sie nie sa w stanie wytworzyc estru octowego z aldehydu octowego.Zostalo obecnie wykryte, ze powieksze¬ nie wplywu katalitycznego alkoholanu gli¬ nu moze byc osiagniete równiez w ten spo¬ sób, ze w roztopionym alkoholanie glinu rozpuszcza sie lub pozostawia w zawie¬ szeniu jakiekolwiek inne zwiazki, niz wy¬ mienione w patencie austrjackim Na 70054.Wystarczy zatem „zanieczyscic" alkoholan glinu substancjami, które oczywiscie nie wplywalyby destrukcyjnie z jakiegokol- wiekbadz przypadkowego powodu na dzia¬ lanie katalityczne alkoholanu, azeby dzia¬ lanie to osiagnac. O ile dodatki te nie prze¬ szkadzaja tworzeniu sie alkoholanu, mozna je juz dodawac przy wytwarzaniu alkoho¬ lanu glinu z glinu i alkoholu.Wedlug wszelkiego prawdopodobien¬ stwa wplyw tych obcych cial polega na tern, ze przeszkadzaja one przejsciu sto¬ pionego alkoholanu w modyfikacje trwala w temperaturze zwyklej, co do której Ti- szczenko ustalil, ze reaguje nader wolno (Zurn. russk. fiz. chim. obszcz. 38, stro¬ na 398: Chem. Zentrbl. 1906, II, strona 4309 i 1552). Jak wiadomo, zawartosc cial obcych przeszkadza w ogólnosci krystali¬ zacji stopionych mas, zwlaszcza zas zwiazków organicznych. Dodatki, wymie¬ nione w patencie austrjackim Na 70054 przedstawiaja tylko szczególny wypadek, nie rozstrzygajac kwestji, czy wplyw cial, zabezpieczonych rzeczonym patentem, po¬ lega tylko na udaremnieniu tworzenia sie normalnego alkoholanu, czy tez na jakiems szczególnem dzialaniu specyficznem. Sto- sownemi dodatkami, i odpowiadajacemi te¬ mu wynalazkowi, sa naprzyklad zwiazki glinu, jak odwodniony alun potasowy, octan glinu, ciala organiczne najrózniej¬ szych rodzajów, jak kamfora, parafina, naftalina, stearyna i t. p.Powyzszy poglad na wplyw dodatków da sie udowodnic w ten sposób, ze, jak sie dalej pokazalo, udaje sie czysty alkoho¬ lan bez dodawania zadnych innych cial, przeprowadzic w bardzo czynna forme ta droga, ze sie go przed uzyciem gwaltow¬ nie chlodzi, naprzyklad przetapiajac al¬ koholan i wylewajac go na zimna metalo¬ wa plyte lub wlewajac do rozpuszczalnika.Jezeli do rozpuszczenia uzywac estru oc¬ towego, to daje sie zauwazyc, ze w tym wypadku rozpuszcza sie wyjatkowo duza ilosc alkoholanu. Podczas gdy zwyczajny, powoli ochlodzony alkoholan takze i w cieplym estrze octowym jest malo roz¬ puszczalny, przez wlewanie roztopionego alkoholanu do estru octowego daja sie o- siagnac roztwory, zawierajace 40# i wie¬ cej alkoholanu. Mozna poddac aldehyd dzialaniu tych roztworów zarówno w go¬ racym, przesyconym stanie, jako tez moz¬ na ich uzywac w stanie ochlodzonym. W tym ostatnim wypadku alkoholah oddzie¬ la sie czesciowo w formie emulsji, jednak¬ ze alkoholan nawet w tej formie posiada istotnie czynniejszy charakter, anizeli pro¬ dukt uprzednio nieobrabiany.Jak juz bylo powiedziane wyzej, wy¬ daje sie, iz przy dopiero co opisanych spo¬ sobach uprzedniej obróbki alkoholanu gli¬ nu powstaje specjalna odmiana tegoz.Przypuszczalnie jest ona stanem prze- chlodzonej cieczy, tak jak wogóle, krysta¬ lizacja mas stopionych bywa uniemozli¬ wiona, jezeli masy te zawieraja ciala obce.W dalszym ciagu ten stan alkoholanu gli- — 2 —nu bedziemy nazywali „przechlodzona forma44, zaznaczajac wyraznie, ze pod na¬ zwa ta nalezy rozumiec zarówno wytwo¬ ry, otrzymane przez szybkie ochladzanie alkoholanu, jako tez przez domieszke do¬ datków, wyszczególnionych w wywodach powyzszych. Wszystkie wytwory, otrzy¬ mane wedlug niniejszego sposobu postepo¬ wania, posiadaja rozpuszczalnosc wieksza, niz zwyczajny alkoholan, tak jak to zaw¬ sze bywa przy odmianach niestalych.Ta ostatnia okolicznosc pozwala na uzy¬ cie katalizatora w roztworze estru, co u- mozliwia równy i latwy przebieg esteryfi- kacji.Przyklad 1.Do czystego, stopionego alkoholanu gli¬ nu dodaje sie okolo 10$ wagi tegoz od¬ wodnionego alunu potasowego, utrzymuje sie przez pewien przeciag czasu ponad punktem topliwosci, poczem pozwala sie powoli ochlodnac, 30 czesci tego produktu w formie malych kawalków wprowadza sie do 594 czesci aldehydu octowego, znajdu¬ jacego sie w naczyniu z mieszadlami. Na¬ stepuje zywa reakcja. Wytwarzajace sie- przytem cieplo zostaje usuniete przez sta¬ ranne chlodzenie. Przez kilka godzin mie¬ sza sie, poczem oddestylowuje sie produkt reakcji. Wydajnosc estru octowego wyno¬ si okolo 80$ wydatku teoretycznego.Przyklad 2.Czysty stopiony alkoholan glinu zostaje zmieszany z 30$ swej wagi czystej kam¬ fory; przez pewien okres czasu przetapia sie i pozwala powoli ostygnac. 30 czesci otrzymanej lepkiej masy wprowadza sie do 589 czesci aldehydu octowego. Wydajnosc estru octowego stanowi okolo 80$ ilosci te¬ oretycznej.Przyklad 3.Do uprzednio ogrzanego kotla z miesza¬ dlami nalewa sie okolo 300 g goracego estru octowego, do którego dodaje sie 160 gi zupelnie czystego, wolnego od chloru, stopionego alkoholanu glinu o zawartosci Al = 16,9$. Do tego goracego roztworu wlewa sie po kilku minutach, mieszajac, 2,655 g l swiezo przedestylowanego alde¬ hydu octowego. Nastepuje niezwlocznie bardzo zywa reakcja, wytwarzajaca znaczne cieplo, które nalezy odprowadzic przez ochlodzenie. Mieszanie odbywac sie winno przez te kilka godzin, poczem pro- N dukt reakcji wydestylowuje sie z kotla Wydajnosc wytworzonego estru octowego wynosi okolo 90$ teoretycznego.* Przyklad 4. 120 g czystego stopionego alkoholanu wlewa sie do podwójnej ilosci goracego estru octowego; otrzymuje sie goracy czysty. roztwór, któremu pozwala sie o- stygnac. Przytem alkoholan glinu czescio¬ wo sie oddziela. Ta mieszanina zostaje u- mieszezona w kotle z mieszadlami, poczem dodaje sie do niej po uplywie k^ku minut ochladzajac i mieszajac 2250 g swiezo oddestylowanego aldehydu octowego. Mie¬ szanie odbywa sie przez kilka godzin, po ukonczeniu reakcji zas produkt podlega destylacji. Wydajnosc estru octowego wy¬ nosi okolo 80$ wydatku teoretycznego.W szeregu prób porównawczych, prze¬ prowadzonych z tymze samym, nieobra- bianym uprzedcio, lecz powoli ochladza¬ nym, czystym, wolnym od chloru, alko¬ holanu glinu (w formie sproszkowanej i w kawalkach), otrzymano, przy uzyciu rów¬ niez 4 do 5 czesci katalizatora na 100 cze¬ sci aldehydu, wydajnosc, wynoszaca 10 do 25$ najwyzej estru octowego. PL

Claims (3)

1. Zastrzezenia patentowe. 1. Sposób wytwarzania etylowego estru kwasu octowego z aldehydu octowego za- pomoca alkoholanu glinu, jako katalizato¬ ra, tern znamienny, ze w celu powieksze¬ nia wplywu katalizatora uzywa sie tego ostatniego w formie przechlodzonej, w ja- — 3 —kiej naprzyklad otrzymuje sie go, gdy sto¬ piony alkoholan glinu poddac szybkiemu ochlodzeniu, lub tez gdy rozklada sie al¬ koholan glinu zapomoca jakiegokolwiek ciala, nie niszczacego wplywu katalizato¬ ra, z wyjatkiem chlorowców i cial zawie¬ rajacych chlorowce.
2. 2. Sposób postepowania wedlug zastrz. 1, tern znamienny, ze przechlodzony kata¬ lizator otrzymuje sie przez zmieszanie al¬ koholanu glinu z etylowym estrem kwasu octowego i ze ta mieszanina dziala sie na aldehyd octowy.
3. 3. Sposób postepowania wedlug zastrz. 1, tern znamienny, ze uzywa sie uprzednio przechlodzonego alkoholanu, rozpuszczo¬ nego w estrze octowym. Consortium f. elektrochemische Industrie G. m. b. H. Zastepca: M. Skrzypkowski, rzecznik patentów}7. IMLGRAF.KOZUBSKICH W WARSZAWIE PL