Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania fotopolimerowych form drukowych z cieklych mieszanin zdolnych do fotopolimeryzacji. Przedmiot wynalazku stanowi uzy¬ teczne ulepszenie sposobu bedecego przedmiotem patentu nr 108 612.W opisie patentowym PRL nr 108 612 przedstawiony jest sposób otrzymywania foto- polimerowej formy drukowej z cieklych mieszanin zdolnych do fotopolimeryzacji, zawie¬ rajecych nienasycony poliester, zwiazki sieciujece, inicjator i inhibitor, gdzie sto¬ suje sie nienasycony poliester o nieograniczonej rozpuszczalnosci w wodzie otrzymany w wyniku polikondensacji bezwodnika i/lub kwasu maleinowego w ilosci 25-60 % molo¬ wych, kwasu adyplnowego l/lub bursztynowego l/lub sebacynowego lub ich mieszanin w ilosci 10-20 % molowych, glikolu dwuetylenowego i/lub trójetylenowego i/lub gliko¬ lu etylenowego w ilosci 20-60 % molowych, poliglikolu etylenowego o sredniej jnaeie czasteczkowej od 1000-2000 w ilosci 0,5-4 % molowych l/lub poliglikolu propylenowego w ilosci 0-3 % molowych oraz monomery sieciujece, po czym nieutwardzone zywice usuwa sie podczas wymywania, korzystnie wode. Stosowanie tego rodzaju mieszaniny zdolnej do fotopolimeryzacji pod wplywem naswietlania promieniowaniem ultrafioletowym prowadzi do otrzymywania form drukowych o dobrej zgodnosci reprodukcyjnej z oryginalem, o du¬ zej zdolnosci rozdzielczej, prawidlowym ksztalcie elementów drukujecych formy, do¬ brych wlasciwosciach mechanicznych, a ponadto umozliwia bardzo latwe usuwanie nie¬ utwardzonej mieezaniny w procesie wymywania formy.Celem wynalazku jest poprawienie niektórych wlasciwosci uzytkowych form drukowych majecych praktyczne zastosowanie w procesie drukowania.2 136 867 Stwierdzono, ze wlasciwosci uzytkowe form drukowych takie jak odpornosc na sci¬ skanie, zmniejszenie chlonnosci wody, zwiekszenie wytrzymalosci na zmeczenie, mozna znacznie poprawic/ jezeli w sposobie wedlug wynalazku do nienasyconego poliestru o nieograniczonej rozpuszczalnosci w wodzie dodaje sie zywice poliestrowe lub miesza¬ nine zywic poliestrowych w ilosci 80-220 czesci wagowych w przeliczeniu na poliester, na 100 czesci wagowych nienasyconego poliestru o nieograniczonej rozpuszczalnosci w wodzie.Oako zywice poliestrowe dodawane do nienasyconego poliestru o nieograniczonej rozpuszczalnosci w wodzie dodaje sie zywice poliestrowe otrzymane z nienasyconego po¬ liestru wytworzonego przez polikondensacje i/lub kondensacje, a nastepnie poliaddycje bezwodnika i/lub kwasu maleinowego w ilosci 20-60 % molowych, bezwodnika ftalowego i/lub kwasu ftalowego l/lub jego odmian izomerycznych w ilosci 80-40 % molowych, gli¬ kolu dwuetylenowego w ilosci 100-115 % molowych i/lub glikolu propylenowego w ilosci 100-115 % molowych i/lub glikolu dwupropylenowego w ilosci 100-115 % molowych lub mieszaniny tych glikoli w ilosci 100-115 % molowych zawierajecej od 10-90 % molowych glikolu dwuetylenowego i/lub glikolu dwupropylenowego lub ich mieszanin i po skonden¬ sowaniu rozpuszczone w monomerze sieciujecym lub mieszaninie monomerów sieciujecych, zwlaszcza monomerów winylowych i akrylowych.Poprawienie elastycznosci, wytrzymalosci na zmeczenie, sprezystosci form przy za¬ chowaniu tej samej twardosci, powoduje ulatwienie sposobu mocowania form na podstaw¬ kach lub cylindrze maszyny drukujecej oraz polepszenie przylegania zamocowanych form.Zmniejszenie lub wyeliminowanie chlonnosci wody przez naswietlone elementy przy jednoczesnym nieistotnym zmniejszeniu rozpuszczalnosci w wodzie nienaswietlonych ele¬ mentów formy, wplywa korzystnie na wlasnosci mechaniczne i uzytkowe formy i równo¬ czesnie na jakosc druku uzyskiwane w procesie drukowania.Przyklad I» 100 g nienasyconego poliestru o liczbie kwasowej 13 mg KOH/g, liczDi® hydroksylowej 58 mg KOH/g i sredniej liczbowo masie czesteczkowej 1580, otrzymanego przez polikondensacje 3,5 moli bezwodnika maleinowego, 1,5 mola kwasu adypinowego z 4,0 molami glikolu dwuetylenowego, 1,8 mola glikolu etylenowego i 0,2 mola poliglikolu etylenowego o sredniej masie czesteczkowej 1620, miesza sie z 130 g zywicy poliestrowej otrzymanej z 1 mola bezwodnika maleinowego, 1 mola bezwodnika ftalowego, 1,1 mola glikolu 1,2 propylenowego, 1,1 mola glikolu dwuetylenowego i za¬ wierajecej 36 % stabilizowanego styrenu. Nastepnie dodaje sie 1.0 g metakrylónu mety¬ lu, 2,5 g benzoiny jako inicjatora, dokladnie miesza i wylewa na podloze aluminiowe warstwe o grubosci 1,5 mm i poprzez negatyw naswietla lampe rteciowe o mocy 400 W w ciegu 4 minut. Nieutwardzone mieszanine usuwa sie strumieniem letniej wody w czasie okolo 3 minut, a nastepnie dotwardza sie otrzymane forme drukowe pod dzialaniem pro¬ mieni ultrafioletowych w czasie 5 minut.Otrzymana w ten sposób forma drukowa ma twardosc 97° Shor'a A, rozdzielczosc 120 linii na centymetr dla testu liniowego oraz rozdzielczosc 54-60 linii/cm dla skali o rastrowej, wytrzymalosc na rozerwanie 400 kG/cm /39,3 MPa/, wytrzymalosc na sciska- 2 nie 850 kG/cm /83,4 MPa/, wydluzenie wzgledne przy rozcieganiu 11 %, chlonnosc wody po 24 h 0,7 % wagowych oraz wytrzymalosc na zmeczenie przy dwustronnym przeginaniu o ket 110° wynosi 3 razy. Otrzymane forme drukowe mozna stosowac do matrycowania, tloczenia oraz w technice typograficznej na maszynach plaskich.Przyklad II. 100 g nienasyconego poliestru o wlasciwosciach i skladzie jak w przykladzie I, miesza sie z 250 g zywicy poliestrowej otrzymanej z nienasyco¬ nego poliestru wytworzonego z 0,2 mola bezwodnika maleinowego, 0,8 mola bezwodnika ftalowego, 0,95 mola glikolu dwuetylenowego przez polikondensacje dwustopniowe bez¬ wodnika ftalowego i glikolu dwuetylenowego i nastepnie poliaddycje bezwodnika male¬ inowego i rozpuszczonego w 36 % wagowych stabilizowanego styrenu. Nastepnie dodaje sie 18 g dwuacetylu jako inicjatora fotopolimeryzacji i po dokladnym wymieszaniu mie¬ szanine nanosi sie warstwe o grubosci 1,0 mm na podloze poliestrowe, naswietla lampe metalohalogenowe o mocy 2000 W w ciegu 3 minut, nastepnie nieutwardzone zywice wymy¬ wa sie strumieniem letniej wody i po dotwardzeniu Jak w przykladzie I otrzymuje sie136 867 3 forme drukowe o podwyzszonej elastycznosci, której twardosc wynosi 94° Shor"a A, wy- p dluzenie wzgledne 43 %, wytrzymalosc przy rozciaganiu 180 kG/cm /17,7 MPa/# wytrzy- 2 malosc przy sciskaniu 620 kG/cm /60,S MPa/, wytrzymalosc na zmeczenie przy obustron¬ nych przegieciach o kat 110° wyn09i 250 razy, a o ket 180° w obie strony 50 razy, oraz chlonnosc wody po 24 h 0,7 % wagowych* Otrzymane w ten sposób forme stosuje sie do druku typograficznego na maszynach rotacyjnych i plaskich oraz do druku typo-off- setowego? Zastrzezenia patentowe 1# Sposób otrzymywania fotopolimerowych form drukowych z cieklych mieszanin zdol¬ nych do fotopolimeryzacji, w którym ciekle mieszanine zawierajece nienasycony poli¬ ester o nieograniczonej rozpuszczalnosci w wodzie otrzymany w wyniku polikondensacjl bezwodnika i/lub kwasu maleinowego w ilosci 25-60 % molowych, kwasu adypinowego i/lub bursztynowego i/lub sebacynowego w ilosci 10-20 % molowych, glikolu dwuetylenowego i/lub trójetylenowego i/lub glikolu etylenowego w ilosci 20-60 % molowych poliglikolu etylenowego o sredniej masie czasteczkowej 1000-2000 w ilosM 0,5-4 % molowych i/lub poliglikolu propylenowego w ilosci 0,3 % molowych, zwiezek sieciujecy stanowiacy mono¬ mer lub mieszanine monomerów sieciujacych, inicjator fotopolimeryzacji i inhibitor wylewa sie na podloze metalowe lub z tworzywa sztucznego, nastepnie warstwe cieczy naswietla sie promieniami ultrafioletowymi poprzez negatyw fotograficzny, po czym nie¬ utwardzona mieszanine usuwa sie przez wymywanie rozpuszczalnikami, korzystnie woda, a nastepnie poddaje dodatkowemu naswietlaniu, wedlug patentu nr 108 612, zna¬ mienny tym, ze do nienasyconego poliestru o nieograniczonej rozpuszczalno¬ sci w wodzie dodaje sie zywice poliestrowa lub mieszanine zywic poliestrowych w ilo¬ sci 80-220 czesci wagowych w p .©liczeniu na poliester, na 100 czesci wagowych nie¬ nasyconego poliestru o nieograniczonej rozpuszczalnosci w wodzie, najkorzystniej w ilosci 120-160 czesci wagowych, 2, Sposób wedlug zastrz. i, znamienny tym, ze jako zywice poli¬ estrowe stosuje sie zywice poliestrowe otrzymane z nienasyconego poliestru wytworzo¬ nego przez pollkondensacje i/lub kondensacje, a nastepnie poliaddycje bezwodnika i/lub kwasu maleinowego w ilosci 20-60 % molowych, bezwodnika ftalowego i/lub kwasu ftalowego i/lub jego odmian izomerycznych w ilosci 80-40 % molowych, glikolu dwuety¬ lenowego w Ilosci 100-115 % molowych i/lub glikolu propylenowego w ilosci 100-115 % molowych i/lub glikolu dwupropylenowego w ilosci 100-115 % molowych lub mieszaniny tych glikoli w ilosci 100-115 % molowych zawierajacej od 10-90 % molowych glikolu dwuetylenowego i/lub glikolu dwupropylenowego lub ich mieszanin i po skondensowaniu rozpuszczone w monomerze eieciujecym lub mieszaninie monomerów sieciujacych zwlasz¬ cza winylowych i akrylowych. PL