Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania galwanicznej powloki antykorozyjnej w postaci stopu zawierajacego glównie nikiel i zelazo.Znanych jest szereg sposobów wytwarzania galwanicznych powlok antykorozyjnych w postaci stopów zawierajacych glównie nikiel i zelazo. Sposoby te polegaja w ogólnosci na przepu¬ szczaniu pradu elektrycznego od anody do katody, która stanowi przedmiot pokrywany powloka, poprzez roztwór zawierajacy zwiazki niklu i zelaza. Wiekszosc kapieli przeznaczonych do otrzymy¬ wania powloki w postaci stopu Ni-Fe zawiera jako glówne skladniki siarczan i chlorek niklu oraz siarczan zelazowy w roztworze wodnym. W celu unikniecia tworzenia sie w roztworze nadmiernych ilosci zelaza trójwartosciowego, którego nadmiar obniza jakosc uzyskiwanych powlok Ni-Fe dodaje sie do kapieli czynniki stabilizujace. Do roztworów dodaje sie tez wyblyszczaczy wtórnych w postaci jonów lub zwiazków cynku, kadmu lub selenu. Z opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3 804726 znany jest sposób polegajacy na przepuszczaniu pradu elektrycznego od anody do katody poprzez roztwór zawierajacy siarczan niklu, chlorek niklu, siarczan zelazowy, kwas borowy oraz wyblyszczacze w postaci polioli takich jak mannit, sorbit lub dulcyt. W innym znanym rozwiazaniu wedlug publikacji pt.„Materialy XIX Respublikanskiej Konferencji ElektrochimikoY Litewskiej SSR" Vilnjus 1983 str* 197, roztwór wodny zawiera siarczan niklu 80g/dm3, chlorek niklu 75g/drn3, siarczan zelazowy 10g/dm3, kwas borowy 40g/dm\ sole tytanowe oraz dodatki wyblyszczajace. Proces nakladania powloki prowadzi sie w temperaturze 60°C. Otrzymano tytan w postaci wtracen w powloce niklowo-zelazowej. W innym znanym z patentu PRL nr 110486 rozwiazaniu w wodnym roztworze znajduja sie: siarczan niklu (200-500g/dm3), chlorek nilku (30-80g/dm3), siarczan zelazowy (5-80g/dm3), kwas borowy (35-55 g/dm3). Roztwór utrzymuje sie w granicach pH 3-5. W innym znanym roztworze, wedlug opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 2800440 jako dodatek stosuje sie kwas cytrynowy. W jeszcze innym znanym rozwiazaniu wedlug opisu patentowego St. Zjedn. Am. nr 3 354059, jako dodatek wyblyszczajacy stosuje sie kwas askorbinowa lub izoaskorbinowy.Wedlug wynalazku sposób wytwarzania galwanicznej powloki antykorozyjnej polegajacy na t#m, ze przez kapiel galwaniczna przepuszcza sie od anody do katody prad elektryczny, a kapiel" 136 160 utrzymuje sie w podwyzszonej temperaturze, przy czym kapiel galwaniczna stanowi roztwór wodny siarczanu niklu, chlorku niklu, siarczanu zalazowego i kwasu borowego, dodatków stabili¬ zujacych kapiel oraz zwiazków tytanu, charakteryzuje sie tym, ze jako skladnik kapieli stosuje sie sól tytanu o wzorze ogólnym M2TiX6, gdzie M oznacza atom litowca lub grupe NH4, zas X oznacza atom lluoru, lub chlorku, lub bromu, przy czym sol tytanu stosuje sie w ilosci od Z,4g/dm do20g/dm3.Galwaniczna powloka antykorozyjna w postaci stopu nikiel-zelazo-tytan charakteryzuje sie znacznie lepszymi wlasnosciami antykorozyjnymi niz stosowane w postaci stopów powloki nikiel- zelazo. Juz stosunkowo niewielka zawartosc tytanu w stopie (0,4cz.wag.) poprawia w sposób zdecydowany wlasnosci antykorozyjne. Prowadzono pólroczna ekspozycje plytek pokrytych pow¬ lokami: niklowa, stopu nikiel-zelazo oraz stopu wg wynalazku nikiel-zelazo-tytan. Po ekspozycji powloki niklowe staly sie matowo-biale, powloki niklowo-zelazowe wykazywaly wyrazne slady korozji (zólto-rdzawe zacieki), natomiast powloki niklowo-zelazowo-tytanowe zachowaly pier¬ wotny wyglad.Sposób wedlug wynalazku pozwala na otrzymanie powloki galwanicznej w postaci stopu nikiel-zelazo-tytan. Zastosowana jako skladnik roztworu sól tytanowa o wzorze ogólnym M2TiX6 ulega w roztworze wodnym dysocjacji z utworzeniem anionu TiX6~2. Dalszy przebieg procesu, którego mechanizmu chemicznego dotad nie wyjasniono, prowadzi do wydzielenia na katodzie tytanu w postaci metalicznej. Sposobem wedlug wynalazku otrzymano powloke niklowo- zelazowo-tytanowa. Zdjecia wykonane przy uzyciu mikroskopu skaningowego pozwolily stwier¬ dzic, ze tytan osadza sie w postaci metalicznej i tworzy wraz z niklem i zelazem roztwór staly.Sposób wytwarzania galwanicznej powloki antykorozycjnej w postaci stopu wedlug wyna¬ lazku ilustruja ponizsze przyklady wykonania.Przyklad I. Przez kapiel galwaniczna przepuszczono od anody do katody prad elektryczny o gestosci 4mA/dm2. Kapiel galwaniczna utrzymywano w temperaturze 60°C. Stosowano kapiel galwaniczna w postaci roztworu wodnego zawierajacego: NiS04 — 160g/dm3 NiCl2 — 80g/dm3 FeS04 — 8g/dm3 M3BO3 — 35g/dm3 Kwas askorbinowy — Sg/dm^ K2TiF6 — 9g/dm3 Na katodzie otrzymano powloke w postaci stopu nikiel-zelazo-tytan. Zawartosci poszczególnych skladników w stopie byly nastepujace: Ni — 86,6%, Fe — 13%, Ti— 0,4%.Przyklad II. Przez kapiel galwaniczna przepuszczono od anody do katody prad elektryczny o gestosci 5 mA/dm2. Kapiel galwaniczna utrzymywano w temperaturze 55°C. Stosowano kapiel galwaniczna w postaci roztworu wodnego zawierajacego: N1SO4 — 160g/dm3 i- NiCh — 80g/dm3 FeS04 — 8g/dm3 H3BO3 — 35g/dm3 Kwas askorbinowy — 3g/dm3 K2TiF6 — 20g/dm3 Na katodzie otrzymano powloke w postaci stopu nikiel-zelazo-tytan. Zawartosci poszczególnych skladników w stopie byly nastepujace: Ni — 86,9%, Fe — 13%, Ti — 0,1%.Zastrzezeniepatentowe Sposób wytwarzania galwanicznej powloki antykorozyjnej polegajacy na tym, ze przez kapiel galwaniczna przepuszcza sie od anody do katody prad elektryczny, a kapiel utrzymuje sie w podwyzszonej temperaturze, przy czym kapiel galwaniczna stanowi roztwór wodny siarczanu niklu, chlorku niklu, siarczanu zelazowego i kwasu borowego, dodatków stabilizujacych kapiel,136 160 3 oraz zwiazków tytanu. znamienny tym, ze jako skladnik kapieli galwanicznej stosuje sie sól tytanu o wzorze ogólnym M2TiX6. gdzie M oznacza atom litowca lub grupe NH4, zas X oznacza atom fluoru lub chloru, lub bromu, przy czym sól tytanu stosuje sie w ilosci od 2,4g/dm3 do20g/dm\ \ PLThe subject of the invention is a method of producing an anti-corrosion electroplating coating in the form of an alloy containing mainly nickel and iron. There are many methods of producing anti-corrosion electroplating coatings in the form of alloys containing mainly nickel and iron. These methods generally consist of passing an electric current from the anode to the cathode, which is the coated object, through a solution containing nickel and iron compounds. Most of the baths intended for the preparation of the Ni-Fe alloy coating contain nickel sulphate and chloride as well as iron sulphate in aqueous solution as their principal components. In order to avoid the formation of excessive amounts of trivalent iron in the solution, the excess of which reduces the quality of the Ni-Fe coatings obtained, stabilizing agents are added to the bath. Secondary brighteners in the form of ions or compounds of zinc, cadmium or selenium are also added to the solutions. From US patent specification US Am. No. 3,804,726, a method is known to pass electric current from anode to cathode through a solution containing nickel sulfate, nickel chloride, ferric sulfate, boric acid and polishes in the form of polyols such as mannitol, sorbitol or dulcite. In another known solution, according to the publication entitled "Materials of the 19th Respublican Conference of ElektrochimikoY Lithuanian SSR" Vilnjus 1983 str * 197, the aqueous solution contains nickel sulphate 80g / dm3, nickel chloride 75g / dm3, iron sulphate 10g / dm3, boric acid 40g / dm \ titanium salts and polishing additives. The coating process is carried out at a temperature of 60 ° C. The obtained titanium in the form of inclusions in a nickel-iron coating. In another solution known from the Polish Patent No. 110486, the aqueous solution contains: nickel sulphate (200-500 g / dm3), nil chloride (30-80 g / dm3), ferric sulfate (5-80 g / dm3), boric acid (35-55 g / dm3). The solution is maintained at pH 3-5. In another known solution, according to Citric acid is used as an additive in U.S. Patent No. 2,800,440. In yet another known embodiment, according to U.S. Patent No. 3,354,059, ascorbic acid or isoascorbic acid is used as polishing additive. of this anticorrosive coating consisting in the fact that electric current is passed through the galvanic bath from the anode to the cathode, and the bath "136 160 is kept at an elevated temperature, the galvanic bath being an aqueous solution of nickel sulphate, nickel chloride, acid sulphate and acid boric acid, bath stabilizing additives and titanium compounds, characterized in that the bath component is a titanium salt of the general formula M2TiX6, where M represents an alkali atom or an NH4 group, and X represents a fluorine or chloride or bromine atom, The titanium salt is used in the amount of Z, 4g / dm to 20g / dm3. A galvanic anti-corrosion coating in the form of a nickel-iron-titanium alloy is characterized by much better anti-corrosion properties than nickel-iron coatings used in the form of alloys. The relatively low content of titanium in the alloy (0.4 parts by weight) significantly improves the anti-corrosion properties. A six-month exhibition of the plates covered with the following coatings was carried out: nickel, nickel-iron alloy and nickel-iron-titanium alloy according to the invention. After exposure, the nickel coatings turned matt white, the nickel-iron coatings showed clear signs of corrosion (yellow-rusty streaks), while the nickel-iron-titanium coatings retained their original appearance. The method according to the invention allows obtaining a nickel coating in the form of a galvanic coating -iron-titanium. The titanium salt of the general formula M2TiX6 used as a component of the solution dissociates in the aqueous solution with the formation of the TiX6 an2 anion. The further course of the process, the chemical mechanism of which has not yet been elucidated, leads to the precipitation of titanium in a metallic form on the cathode. According to the method of the invention, a nickel-iron-titanium coating was obtained. The photos taken with the use of a scanning microscope showed that the titanium was deposited in a metallic form and formed a solid solution together with nickel and iron. The method of producing an anti-corrosion electroplating coating in the form of an alloy according to the invention is illustrated by the following examples. galvanic, an electric current of 4mA / dm2 was passed from the anode to the cathode. The galvanic bath was kept at a temperature of 60 ° C. A galvanic bath was used in the form of an aqueous solution containing: NiSO4 - 160g / dm3 NiCl2 - 80g / dm3 FeS04 - 8g / dm3 M3BO3 - 35g / dm3 Ascorbic acid - Sg / dm ^ K2TiF6 - 9g / dm3 The cathode was coated with a nickel alloy - iron-titanium. The content of the individual components in the alloy was as follows: Ni - 86.6%, Fe - 13%, Ti - 0.4%. Example II. An electric current with a density of 5 mA / dm2 was passed from the anode to the cathode through the galvanic bath. The galvanic bath was kept at 55 ° C. A galvanic bath was used in the form of an aqueous solution containing: N1SO4 - 160g / dm3 i- NiCh - 80g / dm3 FeS04 - 8g / dm3 H3BO3 - 35g / dm3 Ascorbic acid - 3g / dm3 K2TiF6 - 20g / dm3 Nickel plated on the alloy cathode was obtained -iron-titanium. The content of the individual components in the alloy was as follows: Ni - 86.9%, Fe - 13%, Ti - 0.1%. Patent claim A method of producing a galvanic anti-corrosion coating consisting in passing an electric current through a galvanic bath from the anode to the cathode, and the bath is maintained at an elevated temperature, the electroplating bath being an aqueous solution of nickel sulfate, nickel chloride, ferric sulfate and boric acid, bath stabilizing additives, 136 160 3, and titanium compounds. characterized in that a titanium salt of the general formula M2TiX6 is used as the component of the electroplating bath. where M is an alkali atom or the NH4 group, and X is a fluorine or chlorine or bromine atom, the titanium salt being used in an amount from 2.4 g / dm3 to 20 g / dm \ PL