Przedmiotem wynalazku jest nietoksyczna ka¬ piel do nakladania elastycznych powlok cynkowych w urzadzeniach obrotowych i stacjonarnych.Do nakladania blyszczacych powlok cynkowych znane sa kapiele aminochlorkowe i cynkowe.Otrzymane ta droga powloki nie sa elastyczne i trudnoprzyczepne. Znane sa tez bezcyjankowe kapiele do nakladania powlok cynkowych. Powloki otrzymane z tych kapieli ulegaja latwo zluszczeniu i sa kruche, zwlaszcza, gdy ich grubosc przekracza 8 ^m. Ta wada uniemozliwia dalsza obróbke me¬ chaniczna wyrobów pocynkowanych, ich obróbke plastyczna oraz lutowanie.Znane sa takze kapiele alkalicznocyjankowe, które pozwalaja otrzymac powloki cynkowe o lep¬ szych wlasciwosciach od powlok otrzymanych w poprzednio wymienionych kapielach. Jednak ka¬ piele alkalicznocyjankowe sa silnie toksyczne, po¬ niewaz zawieraja trujacy, lotny cyjanowodór i jego sole w ilosci do 150 g/dm8. Popluczyny i zuzyta kapiel nie moze byc wylana do scieków bez obróbki, gdyz grozi to zatruciem srodowiska. Obowiazkowa obróbka scieków wymaga kosztownych urzadzen, które kilkakrotnie zwiekszaja koszty procesu cyn¬ kowania. Ponadto, w trakcie cynkowania elemen¬ tów stalowych czesc zelaza rozpuszcza sie w ka¬ pieli, tworzac kompleksowe zwiazki zelazicyjanko- we i zelazocyjankowe. Te zwiazki sa bardzo trwale i nie ulegaja rozkladowi przy obróbce podchlory¬ nem, a tym samym ciagle zatruwaja naturalne 18 30 srodowisko. Duza ilosc nierozpuszczalnych soli cy¬ jankowych znajduje sie w osadach i szlamach po- neutralizacyjnych, które wedlug ostatnich zalecen nalezy calkowicie spalac.Celem wynalazku jest opracowanie kapieli do nakladania elastycznych powlok cynkowych,. która nie mialaby wad znanych kapieli oraz nie wpro- wodzalaby zanieczyszczen do naturalnego srodo¬ wiska, a tym samym któraby maksymalnie zaspa¬ kajala zaostrzone przepisy o ochronie naturalnego srodowiska.Cel ten osiagnieto przez opracowanie nietoksycz¬ nej kapieli do nakladania elastycznych powlok cynkowych, zawierajaca rozpuszczalny zwiazek cynku i wodorotlenek sodowy i/lub potasowy.Istota wynalazku polega na tym, ze w sklad kapieli wchodza rozpuszczalne w wodzie produkty reakcji l-halo-2,3-epoksypropanu i/lub 1,3-dihalo- -2-propanolu, uzytego/uzytych w ilosci 0,1—50 g/dm5, z alifatycznymi poliaminami i sulfoalkilowana dia- mina okreslona wzorem 1, w którym Ri oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca l—A atomów wegla, grupe hydroksyalfciiowa o 2—4 atomach wegla, R2 oznacza reszte aiktlenowa lub hydroksyalkilenowa o 2—6 atomach wegla w lan¬ cuchu, n oznacza liczbe calkowita 2—G, a Me ozna* cza wodór lub atom metalu alkalicznego, oraz wchodzi tiosemikarbazon aldehydu aromatycznego, korzystnie uzyty w ilosci 0,01—1 g/dm3. Stosunek molowy alifatycznych poliamin do sulfoalkilowanej 135 8353 135 835 4 diaminy i do l-halo-2,3-epoksypropanu i/lub 1,3- -dihalo-2-propanolu jest od okolo 1:1:2 do okolo 1:4:3. Grupa preferowanych, rozpuszczalnych w wodzie, produktów reakcji jest okreslona wzorem 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, grupe alki¬ lowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, grupe hydro- ksyalkilowa o 2—4 atomach wegla, R2 oznacza reszte alkilenowa lub hydroksyalkilenowa o 2—6 atomach wegla w lancuchu, Ra jest grupa -CH2- -CH(OH)CH2-, Me oznacza wodór lub atom metalu alkalicznego, n oznacza liczbe calkowita 2—6, m ^znacza liczbe^ calkowita 0—4 a p oznacza liczbe ^calkowita 5—20. ] * Ilosc uzytych skladników jest zmieniana zaleznie f nosnie jego ciezalu czasteczkowego i struktury, -a~ tym. samym.,jego wlasciwosci, w tym glównie parametrów wyblyszczajacych.Produkty reakcji, uzyte w kapieli wedlug wyna¬ lazku, zawieraja liniowe drugo- i trzeciorzedowe polimeryczne zwiazki azotu z naprzemiennie wbu¬ dowana sulfoalkilowana diamina, które maja ciezar czasteczkowy powyzej 1000, korzystnie 2500—5000.Te produkty reakcji otrzymywane sa znanymi me¬ todami w temperaturze 290—400 K i w odpowied¬ nim rozpuszczalniku. Szczególnie wygodnym roz¬ puszczalnikiem jest woda, ale moga byc uzyte ali¬ fatyczne alkohole, glikole estry lub ich mieszaniny.Struktury produktów reakcji okreslonych wzorem 2 nie sa dokladnie znane i wskazana grupa prefe¬ rowanych produktów jest ilustracja uzytych sklad¬ ników.Kapiel wedlug wynalazku ma mala agresywnosc i czulosc na zanieczyszczenia organiczne i metalami ciezkimi. Neutralizacja popluczyn pochodzacych z tej kapieli polega na rozcienczeniu lub laczeniu z popluczynami kwasnymi. W wyniku neutralizacji wytracaja sie wodorotlenki rozdzielane znanymi metodami na szlam i klarowana wode.Powloki osadzane w kapieli wedlug wynalazku maja wysoki, lustrzany polysk, dobra wglebnosc i plastycznosc powloki. Proces nakladania powloki w kapieli wedlug wynalazku przeprowadza sie w zakresie pradu katodowego o gestosci 0,5—5 A/dm2.Wysoka wglebnosc kapieli wedlug wynalazku poz¬ wala prawie calkowicie wyeliminowac kapiel cy¬ jankowa, co radykalnie poprawia warunki BHP i ochrone naturalnego srodowiska.Przedmiot wynalazku zostanie zilustrowany po¬ nizej podanymi przykladami: Przyklad I.Tlenekcynku 14 g/dm* Wodorotlenek sodowy 125 g/dm* Produkt reakcji dietylenotriaminy i soli sodowej kwasu etylenodiaminopropano- sulfonowego z l-chloro-2,3-epoksypropa- nem w stosunku molowym 1:4:3 5 g/dm* Tiosemikarbazon 3,4-metylenodioksy- benzoesowy 0,3 g/dm* Kapiel zostala przetestowana w komórce Hulla, przy uzyciu anody cynkowej i plytki stalowej. s W czasie elektrolizy przez komórke plynal prad o natezeniu 1 A przez 1000 s w temp. 300 K.W wyniku uzyskano powloke o lustrzanym polysku i wysokiej przyczepnosci i plastycznosci.Przyklad II. 10 Siarczancynku 55 g/dm* Wodorotlenek sodowy 75 g/dm* Wodorotlenek potasowy 75 g/dm1 Produkt reakcji N,N dimetyloamino- etyloaminy i soli potasowej kwasu pro- u pyleno-diamino-propanosulfonowego z l,3-dichloro-2-propanolem w stosunku 1:1:2 3 g/dm8 Tiosemikarbazon 4-metoksybenzaldehydu 0,2 g/dm8 Kapiel zoscala protestowana w komórce Hulla, w warunkach jak podano w przykladzie 1. W wy- 20. niku uzyskano elastyczna powloke cynkowa, która byla blyszcza:- ,v zakresie gestosci praJu 0,2—10 A/dm2, gdzie przy gestosci ponizej 0,2 A/dm2 uzys¬ kano powloke mleczna. Plytke z osadzona powloka cynkowa wygrzewano w temperaturze 450 K przez 25 10000 s. Po tym czasie powloka byla zwarta, przy¬ czepna i bez pecherzy.Zastrzezenie patentowe Kapiel do nakladania elastycznych powlok cyn- M kowych zawierajaca rozpuszczalny zwiazek cynku i wodorotlenek sodowy i^lub potasowy, znamienna tym, ze w sklad kapieli wchodza rozpuszczalne w wodzie produkty reakcji l-halo-2,3-epoksypropanu i/lub l,3-dihalo-2-propanolu, uzytego/uzytych w ilos- 35 ci 0,1—50 g/dm3, z alifatycznymi poliaminami i sul¬ foalkilowana diamina okreslona wzorem 1, w któ¬ rym Ri oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, grupe hydroksy¬ alkilenowa o 2—4 atomach wegla, R2 oznacza reszte 40 alkilenowa lub hydroksyalkilenowa o 2—6 atomach wegla w lancuchu, n oznacza liczbe calkowita 2—6, a Me oznacza wodór lub atom metalu alka¬ licznego, oraz wchadzi tiosemikarbazon aldehydu aromatycznego, korzystnie uzyty w ilosci 0,01—1 41 g/dm*, przy czym stosunek molowy alifatycznych poliamin do sulfoalkilowanej diaminy i do 1-halo- -2,3-epoksypropanu i/lub l,3-dihalo-2-propanolu jest od okolo 1:1:2 do okolo 1:4:3, a grupa preferowa¬ nych, rozpuszczalnych w wodzie produktów reakcji N jest okreslona wzorem 2, w którym Ri oznacza atom wodoru, grupe alkilowa zawierajaca 1—4 atomów wegla, grupe hydroksyalkilowa o 2—4 ato¬ mach wegla, R2 oznacza reszte alkilenowa lub hyd¬ roksyalkilenowa o 2—6 atomach wegla w lancuchu, u R3 jest grupa -CH2-CH(OH)CH2-, Me oznacza wodór lub atom metalu alkalicznego, n oznacza liczbe calkowita 2—6, m oznacza liczbe calkowita 0—4, a p oznacza liczbe calkowita 5—20.135 835 R, H N-(CH,L—N-R,-SO»Ma R. wzOr 1 +N(CH 2'n Ri N(CH2)n R< i RrN-R.f I (PM » J^ NH I RrS05Me 'Zdr2 PLThe subject of the invention is a non-toxic bath for the application of flexible zinc coatings in rotating and stationary devices. Aminchloride and zinc baths are known for the application of shiny zinc coatings. The coatings obtained in this way are not flexible and difficult to adhere. There are also cyanide-free baths for applying zinc coatings. The coatings obtained from these baths peel off easily and are brittle, especially when their thickness exceeds 8 µm. This defect prevents further mechanical processing of galvanized products, their plastic working and soldering. Alkaline cyanide baths are also known, which make it possible to obtain zinc coatings with better properties than the coatings obtained in the previously mentioned baths. However, alkaline cyanide baths are highly toxic because they contain poisonous, volatile hydrogen cyanide and its salts up to 150 g / dm8. Backwash and used bath must not be poured into the sewage without treatment, as it may poison the environment. The compulsory treatment of waste water requires expensive equipment that increases the cost of the galvanizing process several times. Moreover, during the galvanization of steel elements, a part of the iron dissolves in the bath, forming a complex of ferric and iron cyanide compounds. These compounds are very persistent and do not decompose when treated with hypochlorite and thus continue to pollute the natural environment. A large amount of insoluble cyanide salts is found in post-neutralization sludge and sludge, which, according to recent recommendations, must be completely incinerated. The aim of the invention is to develop a bath for applying flexible zinc coatings. which would not have the disadvantages of known baths and would not introduce pollutants into the natural environment, and thus fully satisfy stringent environmental protection regulations. This goal was achieved by developing a non-toxic bath for the application of flexible zinc coatings containing soluble zinc compound and sodium and / or potassium hydroxide. The essence of the invention is that the bath contains the water-soluble reaction products of 1-halo-2,3-epoxypropane and / or 1,3-dihalo-2-propanol used / used in the amount of 0.1-50 g / dm5, with aliphatic polyamines and a sulfoalkylated diamine represented by the formula 1, in which Ri represents a hydrogen atom, an alkyl group containing 1- A carbon atoms, a hydroxy-alpha group with 2 to 4 carbon atoms, R2 is an alkoxy or hydroxyalkylene residue with 2 to 6 carbon atoms in the chain, n is an integer of 2- G, and Me is hydrogen or an alkali metal, and includes an aromatic aldehyde thiosemicarbazone it is preferably used in the amount of 0.01-1 g / dm3. The molar ratio of aliphatic polyamines to sulfoalkylated 135 8353 135 835 4 diamine and to 1-halo-2,3-epoxypropane and / or 1,3-dihalo-2-propanol is from about 1: 1: 2 to about 1: 4: 3. A group of preferred water-soluble reaction products is represented by the formula II, wherein R 1 is hydrogen, an alkyl group of 1-4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group of 2 to 4 carbon atoms, and R2 is an alkylene or hydroxyalkylene residue of 2-6 carbon atoms in the chain, Ra is -CH2- -CH (OH) CH2-, Me is hydrogen or alkali metal, n is an integer 2-6, m is an integer 0-4 and p is an integer ^ a total of 5-20. ] * The amount of ingredients used is varied depending on the characteristics of its molecular weight and structure, -a ~ th. thus, its properties, including mainly its polishing parameters. The reaction products used in the bath according to the invention contain linear secondary and tertiary polymeric nitrogen compounds with alternately embedded sulfoalkylated diamine, which have a molecular weight above 1000, preferably 2500- 5,000. These reaction products are obtained by known methods at a temperature of 290-400 K and in a suitable solvent. Water is a particularly convenient solvent, but aliphatic alcohols, glycols, esters, or mixtures thereof may be used. The structures of the reaction products represented by formula 2 are not exactly known and the group of preferred products indicated is an illustration of the ingredients used. Bath according to the invention. it has low aggressiveness and sensitivity to organic pollutants and heavy metals. Neutralization of the slush coming from this bath consists in diluting it or combining it with acid slush. As a result of neutralization, hydroxides separated by known methods into sludge and clarified water are precipitated. The coatings deposited in the bath according to the invention have a high mirror gloss, good depth and plasticity of the coating. The process of applying the coating in the bath according to the invention is carried out in the range of the cathode current with a density of 0.5-5 A / dm2. The high depth of the bath according to the invention makes it possible to almost completely eliminate cyanide bath, which radically improves health and safety conditions and protection of the natural environment. The subject of the invention will be illustrated by the following examples: Example 1 Zinc oxide 14 g / dm * Sodium hydroxide 125 g / dm * The reaction product of diethylenetriamine and sodium ethylenediaminopropane-sulfonic acid with 1-chloro-2,3-epoxypropane in the ratio molar 1: 4: 3 5 g / dm * 3,4-methylenedioxybenzoic thiosemicarbazone 0.3 g / dm * Kapiel was tested in a Hull cell using a zinc anode and a steel plate. s During electrolysis, a current of 1 A was flowing through the cell for 1000 s at 300 K. As a result, a coating with a mirror-like gloss and high adhesion and plasticity was obtained. Example II. 10 Sulphate 55 g / dm * Sodium hydroxide 75 g / dm1 * Potassium hydroxide 75 g / dm1 Reaction product of N, N dimethylamino-ethylamine and the potassium salt of propylene-diamino-propanesulfonic acid with zl, 3-dichloro-2-propanol in ratio 1: 1: 2 3 g / dm8 4-methoxybenzaldehyde thiosemicarbazone 0.2 g / dm8 Zoscala bath protested in a Hull cell under the conditions described in example 1. As a result, a flexible zinc coating was obtained, which was shiny: - in the range of the density of work 0.2-10 A / dm2, where at a density of less than 0.2 A / dm2, a milky coating was obtained. The plate with the deposited zinc coating was heated at the temperature of 450 K for 25,000 s. After this time, the coating was compact, sticky and without blisters. Patent claim Bath for applying flexible zinc coatings containing a soluble zinc compound and sodium hydroxide and or potassium, characterized in that the bath consists of the water-soluble reaction products of 1-halo-2,3-epoxypropane and / or 1,3-dihalo-2-propanol, used in the amount of 0.1-50 g / dm3, with aliphatic polyamines and sulfoalkylated diamine represented by formula 1, wherein R 1 is hydrogen, alkyl group containing 1-4 carbon atoms, hydroxyalkylene group with 2 to 4 carbon atoms, R2 is the remainder of 40 alkylene or hydroxyalkylene with 2 to 6 carbon atoms in the chain, n is an integer of 2 to 6 and Me is hydrogen or an alkali metal, and includes an aromatic aldehyde thiosemicarbazone, preferably used in an amount of 0.01-141 g / dm * , wherein the molar ratio of aliphatic polyamides and n for sulfoalkylated diamine and to 1-halo-2,3-epoxypropane and / or 1,3-dihalo-2-propanol is from about 1: 1: 2 to about 1: 4: 3, and the preferred group is The water-soluble reaction products N is represented by the formula where R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group containing 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyalkyl group with 2 to 4 carbon atoms, and R 2 is an alkylene or hydroxyalkylene residue with 2 to 6 carbon atoms in the chain, R3 is -CH2-CH (OH) CH2-, Me is hydrogen or alkali metal, n is an integer 2-6, m is an integer 0-4, p is an integer 5-20,135 835 R, H N- (CH, L — NR, -SO »Ma R. formula 1 + N (CH 2'n Ri N (CH2) n R <i RrN-Rf I (PM» J ^ NH I RrS05Me ' Zdr2 PL