PL135756B2 - Method of obtaining new cyclic iuvenoides with cyclopentane ring - Google Patents
Method of obtaining new cyclic iuvenoides with cyclopentane ring Download PDFInfo
- Publication number
- PL135756B2 PL135756B2 PL24574884A PL24574884A PL135756B2 PL 135756 B2 PL135756 B2 PL 135756B2 PL 24574884 A PL24574884 A PL 24574884A PL 24574884 A PL24574884 A PL 24574884A PL 135756 B2 PL135756 B2 PL 135756B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- isomer
- cyclopentane ring
- methyl
- iuvenoides
- new cyclic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 title claims description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 title claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- JTBBOKPZRRXWEH-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 4-diethoxyphosphoryl-3-methylbut-2-enoate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)CC(C)=CC(=O)OC(C)C JTBBOKPZRRXWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 re Species 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- YPPQYORGOMWNMX-UHFFFAOYSA-L sodium phosphonate pentahydrate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]P([O-])=O YPPQYORGOMWNMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical compound CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000000366 juvenile effect Effects 0.000 description 2
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZRXWNVJPINTDV-UHFFFAOYSA-N 1-(3-propan-2-ylcyclopentyl)ethanone Chemical compound CC(C)C1CCC(C(C)=O)C1 VZRXWNVJPINTDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZHSUCSZBJSIEX-UHFFFAOYSA-N 1-(3-propan-2-ylidenecyclopentyl)ethanone Chemical compound CC(C)=C1CCC(C(C)=O)C1 QZHSUCSZBJSIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZUPZCSGILVSDZ-UHFFFAOYSA-N CC(=O)C1CCC(C(C)(C)O)C1 Chemical compound CC(=O)C1CCC(C(C)(C)O)C1 SZUPZCSGILVSDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- 241001425477 Dysdercus Species 0.000 description 1
- 241001425472 Dysdercus cingulatus Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 230000029052 metamorphosis Effects 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000003389 potentiating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych cyklicznych juwenoidów z pierscie¬ niem cyklopentanowym o ogólnym wzorze 1 przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupe hydroksylowa, a Rl oznacza atom wodoru lub R i Rl oznaczaja atom wodoru lub dodatkowe wiazanie wegiel-wegiel.Istota wynalazku polega na tym%ze aldehyd o ogólnym wzorze 2 przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupe hydroksylowa, a R1 oznacza atom wodoru, albo R i R1 oznaczaja atomy wodoru albo dodatkowe wiazanie wegiel-wegiel poddaje sie reakcji z estrem izopropylowym kwasu 4-dietylofosfono-3-metylo-2-butenowego w postaci mieszaniny izomerów E i Z wobec NaH.Uzyskane polaczenia wykazuja wysoka aktywnosc juwenilna to znaczy hamuja metamorfoze szkodnika bawelny Dysdercus cingulatus i znajduja zastosowanie do kontroli populacji tego gatunku owadów. Istnienie aktywnosci juwenilnej potwierdzily testy biologiczne przeprowadzane na larwach tego gatunku owadów. Wyniki testów przedstawione sa w tabeli.Sposób wedlug wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania estrów izopropylo- wych kwasów 3-metylo-6- /3-a-hydroksyizopropylo-l-cyklopentylo/ -2,4-heksadienowego, 3- metylo-6- /3-izopropylo-l-cyklopentylo/ -2,4-heksadienowego i 3-metylo-6-/3-izopropylideno-l- cyklopentylo/ -2,4-heksadienowego.Przyklad I. Do 0,24g (0,01 mola) NaH w 75ml bezwodnego tetrohydrofuranu dodaje sie 2,8 g (0,01 mola) estru izopropylowego kwasu 4-dietylofosfono-3-metylo-2-butenowego w postaci mieszaniny izomerów: 69% 2E i 31% 2Z oraz dwie krople dimetyloformamidu, a nastepnie do utworzonej sodowej pochodnej fosfonianu wkrapla sie 1,1 g (0,0064 mola) 3-a-hydroksyizopropy- lo-1-cyklopentyloacetaldehydu w 5 ml tetrahydrofuranu. Calosc miesza sie w temperaturze poko¬ jowej przez 12 godzin. Mieszanine reakcyjna rozciencza sie woda i produkt ekstrahuje eterem etylowym. Ekstrakty eterowe przemywa sie nasyconym roztworem Na Cl i suszy bezwodnym MgSC4. Pozostalosc po odpedzaniu rozpuszczalnika poddaje sie chromatografii kolumnowej, uzywajac jako wypelnienia silikazelu i jako eluenta, mieszaniny eteru naftowego i eteru etylowego w stosunku objetosciowym 24:1. Po chromatografii i destylacji pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 1,6 g estru izopropylowego kwasu 3-metylo-6- /3-a-hydroksyizopropylo-l-cyklo-2 135 756 pentylo/ -2,4-heksadienowego w postaci mieszaniny 67,9% wagowych izomeru 2Z, 4E i 32,1% wagowych izomeru 2E, 4E co stanowi 87% wydajnosci w stosunku do ilosci uzytego aldehydu.Przyklad II. Postepujac analogicznie jak opisano w przykladzie I prowadzi sie reakcje pomiedzy 1,0g (0,0064 mola) 3-izopropylo-l-cyklopentylo-acetaldehydu i sodowa pochodna fosfonianu utworzona z 2,8 g (0,01 mola) estru izopropylowego kwasu 4-dietylolbsibno-3-metylo- 2-butenowego. Otrzymuje sie 1,4 g estru izopropylowego kwasu 3-metylo-6- /3-izopropylo-l- cyklopentylo/ -2,4-heksadienowego w postaci mieszaniny izomerów 2Z, 4E (40% wagowych) i 2E, 4E (60% wagowych), co stanowi 81% wydajnosci w stosunku do ilosci uzytego aldehydu.Przyklad III. Do sodowej pochodnej fosfonianu utworzonej z 2,8g (0,01 mola) estru izopropylowego kwasu 4-dietylofosfono-3-metylo-2-butenowego i 0,24 g (0,01 mola) NaH w 15 ml tetrohydrofuranu wprowadza sie l,0g (0,0064 mola) 3-izopropylideno-l-cyklopentyloacetaldehy- du. Reakcje prowadzi sie i produkt izoluje w identyczny sposób, jak opisano w przykladzie I. W wyniku reakcji otrzymuje sie 1,7 g estru izopropylowego kwasu 3-metylo-6-/3-izopropylideno-l- cyklopentylo/ -2,4-heksadienowego w postaci mieszaniny izomerów 2Z, 4E w ilosci 45% wago¬ wych i 2E, 4E w ilosci 55% wagowych co stanowi 96% wydajnosci w stosunku do ilosci uzytego aldehydu.Tabela Podstawniki R R1 Temp. wrz.°C/mm Hg 'HNMR (ó, ppm) IR Aktywnosc juwe- (cirf1) nilna w stosunku do larw V stadium Dysdercus cingu- latus /zg/osobnika -OH -H 173-174/1 M/s, 6H,/CH3/2C/OH/-/, 1,52/d, J = 6Hz, 6H, -OCH/CH3/2/, 2,21/d, J=l, 5Hz, -/CH3/C = CH-, izomer 2Z, 4E/, 2,48/d, J= 1, 5Hz, -/CH3/OCH-, izomer 2E, 4E/, 5,22/sep., J =6Hz, 1H, -OCH/CHy-y, 5,78/m, -/CH3/ =CH-, izomer 2E, 4E/, 5,86/m, -/CH3/C =CH-, izomer 2Z, 4E/, 6,06-6,46/m, -CH = CH-/CH3/C = CH-, izomer 2Z, 4E, -CH = CH-/CH3/C = CH-l izomer 2E, 4E/ 7,82/d, J=16Hz, -CH =CH- -/CH3/C =CH-, izomer 2z] 4E/. 3510 (s) 1710 (s) 1640 (s) 1610 (s) 1370 (s) 1160 (s) 1110 (s) 0,16 0,8 -H -H 142-144/0,5 1,16/d, J = 6Hz, 6H, /CtJs/CH-/ 1,52/d, J =6Hz, 6H, -OCH/CH3/2/, 1710 (s) 2,23/d, J= 1, 5Hz, -/CHs/C =CH-, 1640 (s) izomer 2Z,4E/, "* 1610 (s) 2,50/d, J= 1, 5Hz, -/CHs/C =CH-, 1370 (s) izomer 2E,4E/, ~ 1250 (s) 5,23/sep., J = 6Hz, 1H, -OCH/CH3/2/, 1160 (s) 5,75/m, -/CH3/C = CH-, izomer 2Z, 4E/, 1110 (s) 5,83/m, -/CH3/C =CH-, izomer 2E, 4E/, 6,08-6,44/m, -CH = CH-/CH3/C = CH-, izomer 2Z, 4E, -CH = CH-/CH3/C = CH-, izomer 2E, 4E/ 7,84/d, J= 16Hz, -CH = CH-/CH3/C = CH-, izomer 2Z, 4E/.R*R2= -C-C- 149-151/0,5 1,48/d, J = 6Hz,-OCH/CH3/2/, 1,84/s, 6H,/CH3/2C = /, " 2,21/d, J= 1, 5Hz, -/CH3/C=CH-, izomer 2Z, 4E/, 2,5/d, J= 1, 5Hz, -/CH3/C = CH-, izomer 2E, 4E/, 5,23/sep., J = 6Hz, 1H, -OCH/CH3/2/, 5,76/m,-/CH3/C = CH-, izomer 2Z 4E/, 5,86/m, -/CH3/C = CH-, izomer 2E, 4E/, 1705 (s) 1635 (s) 1600 (s) 1240 (s) 1160 (s) 1110 (s) 0,8135 756 6,1-6,46/m, -CH = CH-/CH3/C = CH-, izomer 2Z, 4E,~CH =CH-/CH3/2 = CH-, izomer 2Z, 4E, -CH = CH-/CH3/2 = CH-, izomer 2E, 4E/, 7,84/d, J=16Hz, -CH = CH-/CH3/C = CH-, izomer 2Z, 4EA Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych cyklicznych juwenoidów z pierscieniem cyklopentanowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe hydroksylowa, a R1 oznacza atom wodoru lub R i R1 oznaczaja atom wodoru lub dodatkowe wiazanie wegiel-wegiel, znamienny tym, ze aldehyd o ogólnym wzorze 2, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z estrem izopropylowym kwasu 4-dietylofosfono-3-metylo-2-butenowego w postaci mieszaniny izomerów E i Z wobec NaH.C02iPr WZOR 1 CHO WZOR 2 PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych cyklicznych juwenoidów z pierscieniem cyklopentanowym o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza grupe hydroksylowa, a R1 oznacza atom wodoru lub R i R1 oznaczaja atom wodoru lub dodatkowe wiazanie wegiel-wegiel, znamienny tym, ze aldehyd o ogólnym wzorze 2, w którym R i R1 maja wyzej podane znaczenie poddaje sie reakcji z estrem izopropylowym kwasu 4-dietylofosfono-3-metylo-2-butenowego w postaci mieszaniny izomerów E i Z wobec NaH. C02iPr WZOR 1 CHO WZOR 2 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24574884A PL135756B2 (en) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | Method of obtaining new cyclic iuvenoides with cyclopentane ring |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL24574884A PL135756B2 (en) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | Method of obtaining new cyclic iuvenoides with cyclopentane ring |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL245748A2 PL245748A2 (en) | 1984-11-19 |
| PL135756B2 true PL135756B2 (en) | 1985-12-31 |
Family
ID=20020175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL24574884A PL135756B2 (en) | 1984-01-11 | 1984-01-11 | Method of obtaining new cyclic iuvenoides with cyclopentane ring |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL135756B2 (pl) |
-
1984
- 1984-01-11 PL PL24574884A patent/PL135756B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL245748A2 (en) | 1984-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2010523C1 (ru) | Инсектицидная аэрозольная композиция | |
| EP2365950B1 (en) | Production of pheromones and fragrances from substituted and unsubstituted 1-alken-3-yl alkylates | |
| US5089659A (en) | Preparation of e7/z9-alkadien-1-ols and their derivatives protected at the hydroxyl group | |
| US4571428A (en) | 6-Substituted-4-hydroxy-tetrahydropyran-2-ones | |
| PL135756B2 (en) | Method of obtaining new cyclic iuvenoides with cyclopentane ring | |
| EP0001740B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Halogenalkoxy- und 3-Hydroxyalkoxy-2-alkyl-propionsäureestern | |
| EP3214063B1 (en) | Terminal conjugated trienal acetal compound and method for producing terminal conjugated trienal compound using the same | |
| Kuwahara et al. | Synthesis of an antifungal naphthopyran derivative isolated from Rhinacanthus nasutus (Acanthaceae) | |
| US4069258A (en) | Cyclopentene derivatives | |
| RU2129538C1 (ru) | Получение галогенированных спиртов | |
| US4258205A (en) | 2,2-Dimethylcyclopropanecarbaldehyde dimethyl acetal derivatives | |
| DK159771B (da) | Fremgangsmaade til fremstillingen af cyklopropancarboxylsyreestere | |
| US4442301A (en) | Process for stereoselectively synthesizing cyclopropane carboxylates | |
| US4357278A (en) | Process for synthesizing estrone or estrone derivatives | |
| US4377532A (en) | 3-Phenoxybenzyl compounds | |
| GB2085881A (en) | A process for the preparation of 11-dodecen-1-ol and derivatives | |
| RU2120936C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров циклопропана из 3-метилбут-2-ен-1-аля | |
| US4613456A (en) | Tricyclo[2.2.1.02,6 ]heptane derivatives, process for preparing same, and perfume compositions containing same | |
| CS203924B2 (en) | Process for preparing 4-halogendihydropyranes | |
| NL8700847A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van (+)-13-norfaranal. | |
| PL120009B2 (en) | Process for preparing isopropyl ester of 3,7,11-trimethy-2,4,8-dodecatrienic acid-2,4,8-dodekatrienovojj kisloty | |
| US4071542A (en) | Synthesis of hydroxycyclopenten-1-ones | |
| PL120008B2 (en) | Process for preparing alkyl esters of 3,7,11-trimethyl-2,8-dodecadienic acid8-dodekadienovojj kisloty | |
| US4841071A (en) | 6-substituted-4-hydroxy-tetrahydropyran-2-ones | |
| JPH0466280B2 (pl) |