Najdluzszy czas trwania patentu do 21 lutego 1946 r.W patencie Nr 13102 opisany jest spo¬ sób wytwarzania nici, pasków, blon, fil¬ mów i t. d. z produktów polimeryzacji we¬ glowodorów, butadienu zapomoca obróbki ich srodkami siarkuj acemi, az produkty te pozbeda sie duzej ciagliwosci kauczuku.Stwierdzono, ze jezeli do powyzszego celu stosuje sie mieszaniny z naturalnego kauczuku i produktów polimeryzacji we¬ glowodorów butadienowych, to otrzymuje sie bardzo wartosciowe produkty. Jako produktów polimeryzacji weglowodorów butadienowych uzywa sie niedajacych sie destylowac polimerów weglowodorów bu¬ tadienowych, które rozpuszczaja sie zu¬ pelnie lub w wiekszej czesci w rozpu¬ szczalnikach takich jak benzol. Produkty te moga posiadac niska, srednia lub duza lepkosc. Z produktów tych otrzymuje sie nici, paski, blony, filmy i tym podobne wy¬ roby gietkie, wytrzymale i elastyczne. Wul¬ kanizowanie mozna wykonywac zapomocaznanych srodków siarkujacych, jak chlor¬ ku siarki, polisiarczków, siarkowodoru, kwasu- siarkawego, siarki i t. d. Wyroby te mozna traktowac srodkami siarkujacemi w roztworze lub w postaci pary lub tez srod¬ ki te mozna dodac do masy przed wyro¬ bem nici, blon lub filmów. Do wulkanizacji mozna równiez uzywac zwiazków sele¬ nu.Otrzymuje sie przezroczyste wyroby, a przeprowadzajac wulkanizacje przy nie¬ zbyt wysokich temperaturach otrzymuje sie bezbarwne filmy, które, bedac nawet bardzo cienkie, nie posiadaja duzej ciagli-, wosci naturalnego kauczuku. Przez dobór temperatury, czasu trwania wulkanizacji i t. d. mozna nadac niciom, paskom, blo¬ nom, filmom i t. d. pozadany stopien twar¬ dosci. Wulkanizacje mozna równiez prze¬ prowadzic w obecnosci srodków przyspie¬ szajacych, dodatkowych i wypelniaja¬ cych.Przyklad I. 5% -owy czysty heksame- tylenowy roztwór produktu polimeryzacji butadienu z dodatkiem naturalnego kau¬ czuku w stosunku 10 : 1 wylewa sie na czysta pozioma plyte szklana i pozwala sie ulotnic rozpuszczalnikowi. Jako natu¬ ralnego kauczuku uzywa sie tylko kauczu* ku, rozpuszczalnego w eterze i uwalnia roztwór eterowy przed wydzieleniem kau¬ czuku starannie od wszystkich zanieczy¬ szczen. Tak otrzymana blone poddaje sie przy temperaturze 25°C dzialaniu par chlorku, siarki, rozcienczonego olejem pa¬ rafinowym. Gdy blona osiagnie dostatecz¬ na twardosc, przerywa sie wulkanizacje, a blone ogrzewa sie po usunieciu osadzone¬ go chlorku siarki przez mniej wiecej pól godziny przy 60°C w strumieniu suchego dwutlenku wegla. Blone mozna jeszcze w razie potrzeby przemyc w wodzie amonja- kalnej.Tak otrzymana blona przy grubosci 0,09 mm wytrzymuje obciazenie 4 kg i da¬ je wydluzenie okolo 8%. Nadaje sie ona wskutek swej zupelnej stalosci w wodzie i ogniotrwalosci znakomicie np. jako mate- rjal do opakowywania cukierków i innych wartosciowych artykulów spozywczych, do wyrobu filmów, sztucznych nitek i t. p.Zdatne do uzytku blony zawieraja np. okolo 9% siarki i okolo 10% chloru.Podobnie postepuje sie przy przeróbce innych mieszanin wyzej opisanego rodza¬ ju. Mozna równiez uzywac mieszaniny z wiecej niz dwiema czesciami skladowemi, np. takie, które oprócz naturalnego i sztucz¬ nego kauczuku zawieraja jeszcze zywice, pochodne celulozy, jak eter celulozy i t. d.Przyklad II. Przyrzadza sie roztwór z 27 czesci niedajacego sie destylowac pro¬ duktu polimeryzacji butadienu, otrzymane¬ go przez oddzialywanie sodu na butadien, z 3 czesci kauczuku naturalnego i 100 cze¬ sci cykloheksanu. Roztwór przetlacza sie przez dysze przedzalnicza do pionowo u- stawionej rury, która jest tak dluga i ogrzana do takiej temperatury, ze wycho¬ dzaca na koncu rury nic jest zupelnie su¬ cha. Nic przepuszcza sie przez dluga rure lub przez komore, w której znajduja sie pary chlorku siarki i w której nic pozosta¬ je tak dlugo, az wulkanizacja jest ukon¬ czona, do czego przy zwyklej temperatu¬ rze wystarcza zwykle kilka minut. Otrzy¬ mane nici mozna przez ogrzanie do 80— 100°C i wzglednie przez przemycie w al¬ kalicznej kapieli uwolnic od sladów osa¬ dzonego chlorku siarki.W ten sposób otrzymuje sie zaleznie od srednicy dyszy mniej lub wiecej grube, zu¬ pelnie niewrazliwe na dzialanie wody nici, które mozna przasc. Ich elastycznosc za¬ lezna jest od rodzaju traktowania srodka¬ mi siarkujacemi; pozadane jest równiez, aby podczas wytwarzania nici zabezpie¬ czyc je od dzialania tlenu, wzglednie do roztworu dodawac srodków odtleniaja- cych, jak produktów kondensacji aldolu lub acetaldehydu i a-naftyloaminy lub po¬ dobnych pochodnych zasad. — 2 — PLThe longest term of the patent until February 21, 1946 Patent No. 13102 describes a method of producing threads, strips, foil, films, etc. from the polymerization products of hydrocarbons, butadiene by treating them with sulfuric agents, until these products will be consumed by a lot of toughness of rubber. It has been found that when mixtures of natural rubber and polymerization products of butadiene hydrocarbons are used for the above purpose, very valuable products are obtained. The polymerization products of butadiene hydrocarbons are non-distillable polymers of butadiene hydrocarbons which dissolve completely or to a greater extent in solvents such as benzene. These products can be of low, medium or high viscosity. From these products, threads, strips, films, films and the like are obtained, which are flexible, strong and flexible. Vulcanization can be done with neglected sulfurizing agents, such as sulfur chloride, polysulfides, hydrogen sulfide, sulfurous acid, sulfur, and so on. ¬ bem of threads, blon or films. Selenium compounds can also be used for vulcanization. Transparent products are obtained, and by vulcanizing at temperatures that are not too high, colorless films are obtained, which, even being very thin, do not have the long continuous nature of natural rubber. By selecting the temperature, duration of vulcanization, etc., it is possible to give threads, strips, blocks, films, etc., a desired degree of hardness. Vulcanization can also be carried out in the presence of accelerators, additives and fillers. Example 1 A 5% pure hexamethylene solution of butadiene polymerization product with the addition of natural rubber in a ratio of 10: 1 is poured onto a clean horizontal plate glass and allows the solvent to evaporate. Only ether-soluble rubber is used as the natural rubber, and the ether solution is released before the rubber is carefully separated from all impurities. The thus obtained sheet is exposed to the action of chloride and sulfur vapors, diluted with paraffin oil, at a temperature of 25 ° C. When the film is sufficiently hard, vulcanization is stopped and the film is heated after removal of deposited sulfur chloride for about half an hour at 60 ° C in a stream of dry carbon dioxide. The film can still be washed in ammonia water if necessary. The film thus obtained with a thickness of 0.09 mm withstands a load of 4 kg and an elongation of about 8%. Due to its complete water stability and fire resistance, it is perfect, for example, as a material for wrapping candies and other valuable food products, for the production of films, artificial threads, etc. Usable films contain, for example, about 9% sulfur and about 10% Chlorine. The same is done for the processing of other mixtures of the above-described type. It is also possible to use mixtures with more than two components, for example those which in addition to natural and synthetic rubber also contain resins, cellulose derivatives, such as cellulose ether, etc. Example II. A solution is prepared of 27 parts of the non-distillable butadiene polymerization product obtained by the action of sodium on butadiene, 3 parts of natural rubber and 100 parts of cyclohexane. The solution is forced through pre-batch nozzles into a vertically positioned tube which is so long and heated to such a temperature that it comes out at the end of the tube is not completely dry. Nothing is passed through a long pipe or through a chamber containing sulfur chloride vapors and in which nothing remains until vulcanization is complete, which usually takes a few minutes at normal temperature. The obtained threads can be heated to 80-100 ° C and, relatively, by washing in an alkaline bath, free from traces of the deposited sulfur chloride. In this way, depending on the diameter of the nozzle, it is possible to obtain a more or less thick, completely insensitive to the action of the water of the thread that can be threaded. Their flexibility depends on the type of treatment with sulphating agents; It is also desirable to protect the strands from the action of oxygen during the manufacture of the strands, or to add deoxidizing agents to the solution, such as condensation products of aldol or acetaldehyde and α-naphthylamine or similar base derivatives. - 2 - PL