PL130302B2 - Process for preparing novel 2,2-dimethyl-3-/3'-methyl-2'-butene/-tetrahydrofuran - Google Patents
Process for preparing novel 2,2-dimethyl-3-/3'-methyl-2'-butene/-tetrahydrofuran Download PDFInfo
- Publication number
- PL130302B2 PL130302B2 PL23855282A PL23855282A PL130302B2 PL 130302 B2 PL130302 B2 PL 130302B2 PL 23855282 A PL23855282 A PL 23855282A PL 23855282 A PL23855282 A PL 23855282A PL 130302 B2 PL130302 B2 PL 130302B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- tetrahydrofuran
- methyl
- acid
- butene
- Prior art date
Links
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Substances C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 28
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 10
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- -1 2,2-dimethyl-3- (3'-methyl-3'-hydroxybutyl) - tetrahydrofuran Chemical compound 0.000 claims description 7
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 claims description 4
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 claims description 4
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M magnesium;carbanide;iodide Chemical compound [CH3-].[Mg+2].[I-] VXWPONVCMVLXBW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 238000005949 ozonolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007818 Grignard reagent Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 150000004795 grignard reagents Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GFQOLEWJVMAIDZ-UHFFFAOYSA-N 1-(2,2-dimethyloxan-3-yl)propan-2-one Chemical compound CC(=O)CC1CCCOC1(C)C GFQOLEWJVMAIDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRINGJDWGGLRIO-UHFFFAOYSA-N 1-[3-(1-hydroxyethyl)-2,2-dimethylcyclopropyl]propan-2-one Chemical compound CC(O)C1C(CC(C)=O)C1(C)C XRINGJDWGGLRIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UWEUBVVTRZAVHO-UHFFFAOYSA-N 5-(2-hydroxyethyl)-6-methylhept-6-en-2-one Chemical compound OCCC(C(=C)C)CCC(C)=O UWEUBVVTRZAVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 238000006385 ozonation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 230000003834 intracellular effect Effects 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000005489 p-toluenesulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania nowego zwiazku 2,2-dwumetylo-3-(3'- metylo-2'-buteno)-tetrahydrofuranu, obdarzonego przyjemnym zapachem, swiezym kwiatowo-drzewnym.Sposób otrzymywania nowego zwiazku 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-2'-buteno) tetrahydrofuranu wedlug wynalazku polega na tym, ze ketoalkohole otrzymane z a-pinenu, karenu-3 lub limonenu (dwupentenu) droga znanej ozonolizy oraz selektywnej elektroredukcji, poddaje sie wewnatrzczasteczkowej reakcji eteryfikacji w obecnosci kwasów protonowych, mine¬ ralnych i organicznych, spelniajacych role katalizatora, jak kwas siarkowy, fosforowy, solny, p-toulenosulfonowy, szczawiowy, cytrynowy.Reakcje eteryfikacji prowadzi sie w srodowisku wodnym, alkoholowym lub wodno-alkoholo- wym w temperaturze 10-100°C, korzystnie 50-90°C w srodowisku wodno-alkoholowym. W tych warunkach zachodzi wewnatrzczasteczkowa eteryfikacja z utworzeniem pierscienia tetrahydrofu- ranowego, co prowadzi do otrzymania 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)-tetrahydrofuranu, przy czym w przypadku eteryfikacji ketoalkoholu otrzymanego z karenu-3 ma miejsce dwukierunkowe otwarcie pierscienia cyklopropanowego i obok pochodnej tetrahydrofuranu konkurencyjnie pow¬ staje pochodna tetrahydropiranowa czyli 2,2-dwumetylo-3-acetonylotetrahydropiran.W nastepnym etapie syntezy, 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)-tetrahydrofuran poddaje sie reakcji Grignarda z jodkiem metylomagnezowym, otrzymujac 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-3'- hydroksybutylo)-tetrahydrofuran, który z kolei poddaje sie dehydratacji kwasem siarkowym lub p-toluenosulfonowym, po czym wyodrebnia przez destylacje 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-2'- buteno)-tetrahydrofuran.Otrzymany wedlug wynalazku 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-2'-buteno)-tetrahydrofuran zawiera niewielka ilosc izomerów z wiazaniem podwójnym w pozycji terminalnej, przy czym charakteryzuje sie przyjemnym, swiezym kwiatowo-drzewnym zapachem i jest stabilny w kazdym srodowisku. Zwiazek ten ma zastosowanie jako skladnik kompozycji zapachowych, mydlarskich, detergentowych i kosmetycznych, typu kwiatowego i fantazyjnego, a nadto jako komponent olejków syntetycznych.Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej ponizsze przyklady, nie ograniczajac jego zakresu.2 130302 Przyklad I. 13,6g (0,1 mola) a~pinenu poddaje sie ozonowaniu w 300ml kwasu octowego w temperaturze 5-10°C. Po zakonczeniu przylaczenia ozonu do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie 8 g octanu sodowego rozpuszczonego w 50 ml wody. Nastepnie mieszanine przenosi siedoelektro- lizera z diafragma ceramiczna, zaopatrzonego w katode olowiowa i prowadzi redukcje do chwili przeplyniecia ladunku 4 F/mol. Roztwór katodowy zateza sie pod próznia do 100 ml, dodaje 200 ml wody i ekstrahuje produkt pieciokrotnie eterem. Ekstrakt przemywa sie roztworem sody i woda do odczynu obojetnego. Po oddestylowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 8,6 g (64%) 2,2-dwumetylo-3-acetylocyklobutyloetanolu o temperaturze wrzenia 114-116°C/0,2 kPa, n22D=l,4670ia20D=+48°. 34 g 2,2-dwumetylo-3-acetylocyklobutyloetanolu oraz 150g 30% wodnego roztworu kwasu siarkowego umieszcza sie w kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i termometr i ogrzewa sie do temperatury 90°C w czasie 40 minut, przy intensywnym mieszaniu. Po schlodzeniu mieszanine rozciencza sie przez dodanie 200 ml wody, a nastepnie produkt ekstrahuje sie 5 razy po 50 ml eteru. Polaczone ekstrakty przemywa sie roztworem sody i woda do odczynu obojetnego, suszy sie nad bezwodnym siarczanem sodu i oddestylowuje rozpuszczalnik. Produkt wyodrebnia sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem w ilosci 30 g, co stanowi 88% wydajnosci teoretycznej. Temperaturawrzenia otrzymanego produktu wynosi 70-72°C/0,67 kPa, zasn20D=l,4514ia20D=+6o.IR (film, cm"1): 1710, 1160, 1145, 1040, 960, 835. 30 g (0,18 mola) 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)-tetrahydrofuranu rozpuszczonego w 60 ml eteru wkrapla sie w ciagu 2 godzin do odczynnika Grignarda, otrzymanego w nastepujacy sposób.W kolbie trójszyjnej zaopatrzonej w mieszadlo, chlodnice zwrotna i wkraplacz umieszcza sie 7,2 g (0,25 mola) wiórków magnezowych i 100 ml eteru, a nastepnie wkrapla sie 43 g (0,3 mola) jodku metylu rozpuszczonego w 60 ml eteru w ciagu 1 godziny, po czym miesza sie calosc w temperaturze wrzenia w czasie 2 godzin. 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)-tetrahydrofuran oraz odczynnik Grignarda utrzymuje sie w temperaturze wrzenia w czasie 6 godzin. Nastepnie miesza¬ nine reakcyjna schladza sie do temperatury 0°C I ostroznie dodaje 50 ml roztworu chlorku amonu, po czym roztwór eterowy przemywa sie woda do odczynu obojetnego, suszy i usuwa rozpuszczal¬ nik pod normalnym cisnieniem. Produkt wyodrebnia sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-3'-hydroksybutylo)tetrahydrofuran o tem¬ peraturze wrzenia 85-88°C/0,88kPa, n20D= 1,4550, a20D= +5°, którego wydajnosc wynosi 25g.IR (film, cm"1): 3340, 1185, 1140, 1030, 895, 825. 20 g 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-3'-hydroksybutylo)-tetrahydrofuranu i 100 g 63% kwasu siarkowego miesza sie intensywnie w temperaturze 50°C wciagu 1 godziny.Po schlodzeniu wylewa sie mieszanine do 250 g wody z lodem i wyodrebnia 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-2'-buteno)- tetrahydrofuran przez destylacje z para wodna w ilosci 14 g, co stanowi 77% wydajnosci terety- cznej. Temperatura wrzenia otrzymanego produktu wynosi 70-71°C/l,33 kPa, zas n22D= 1,4536 i a20D=+2°.IR (film, cm"1): 1650, 1250, 1135, 1035, 815.Przyklad II. 13,6g (0,1 mola) 3-karenu poddano ozonowaniu i elektroredukcji, jak w przykladzie I otrzymujac 9 g (65%) 2,2-dwumetylo-3-acetonylocyklopropyloetanolu o temperatu¬ rze wrzenia 93-95°C/G,08kfti, n22D= 1,4678 i a20D=-18°. 17 g 2,2-dwumetylo-3- acetonylocyklopropyloetanolu oraz 60 g 25% wodnego roztworu kwasu p-toluenosulfonowego umieszcza sie w kolbie trójszyjnej, uruchamia mieszadlo i ogrzewa do wrzania w ciagu 2 godzin.Nastepnie dodaje sie 100 ml wody i ekstrahuje produkt 5 razy po 50 ml eteru. Po przemyciu do odczynu obojetnego, osuszeniu i oddestylowaniu eteru, produtkt destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze 75-78°C/0,09kPa, którego wydajnosc wynosi 14g a n25o = 1,4557 i a20D= + 8°.IR (film, cm"1): 1708, 1155, 1145, 1035, 975.Wedlug chromatografii gazowej produkt sklada sie w 40% z 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)- tetrahydrofuranu i w 60% z 2,2-dwumetylo-3-acetonylotetrahydropiranu. 17 g (0,1 mola) mieszaniny zlozonej z 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)-tetrahydrofuranu i 2,2- dwumetylo-3-acetonylotetrahydropiranu rozpuszczonej w 50 ml eteru wkroplono do 0,12 mola odczynnika Grignarda, sporzadzonego jak w przykladzie I. Po wkropleniu reagenty miesza sie w temperaturze wrzenia w ciagu 6 godzin, po czym wylewa sie je do 100 ml nasyconego roztworu130 302 3 chlorku amonowego. Warstwe organiczna przemywa sie woda do odczynu obojetnego i po oddestylowaniu rozpuszczalnika, produkt skladajacy sie 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-3'-butanol)- tetrahydrofuranu i 2,2-dwumetylo-3-(2'-metylo-2'-propanol)-tetrahydropiranu wyodrebnia sie prez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem w temperaturze wrzenia 87-93°C/0,07kPa. Wydaj¬ nosc otrzymanego produktu wynosila 13 g (70%), zas n22D= 1,4585. 13 g otrzymanej wyzej mieszaniny alkoholi poddaje sie nastepnie procesowi dehydratacji w srodowisku 60 g 40% kwasu p-toluenosulfonowego. Reagenty ogrzewa sie do wrzenia pod chlod¬ nica zwrotna w ciagu 1 godziny.Po schlodzeniu dodaje sie 100 ml wody i wydrebnia produkt przez destylacje z para wodna w ilosci 8g (66%), którego n20D= 1,4561.Wedlug danych chromatografii gazowej otrzymany produkt zawiera 50% 2,2-dwumetylo-3- (3'-metylo-2'-buteno)-tetrahydrofuranu.Przyklad III. 13,6g(0,l mola) limonenu poddano ozonowaniu identycznie,jak w przykla¬ dzie I, otrzymujac 7g (50%) 3-izopropenylo-6-ketoheptanolu o temperaturze wrzenia 86-88°C/0,02 kPa, n22D= 1,4800 i a20D= - 14°. 17 g 3-izopropenylo-6-ketoheptanolu oraz 50 ml wody, 20 g kwasu szczawiowego i 20 ml etanolu umieszcza sie w kolbie jednoszyjnej zaopatrzonej w chlodnice zwrotna, po czym calosc ogrzewa sie do temperatury wrzenia w czasie 3 godzin. Nastepnie mieszanine rozciencza sie woda, a produkt ekstrahuje sie 5 razy po 50 ml octanu etylu. Polaczone ekstrakty przemywa sie do odczynu obojetnego, suszy i oddestylowuje rozpuszczalnik, a 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)- tetrahydrofuran wyodrebnia sie przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem w ilosci 15g, co stanowi 88% wydajnosci teoretycznej. Otrzymany produkt posiada temperature wrzenia 71°C/0,07kP&, n22D= 1,4517 i a20D= -5°. 17 g (0,1 mola) 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)-tetrahydrofuranu rozpuszczonego w 50 ml eteru wkrapla sie do odczynnika Grignarda, przygotowanego z magnezu i jodku metylu w 100 ml eteru, jak w przykladzie I. Po wkropleniu reagenty miesza sie w temperaturze wrzenia w ciagu 6 godzin, po czym wylewa sie je do 100 ml nasyconego roztworu chlorku amonowego. Warstwe organiczna przemywa sie woda do odczynu obojetnego i po oddestylowaniu rozpuszczalnika, wyodrebnia sie 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-3'-butanol)-tetrahydrofuran przez destylacje pod zmniejszonym cisnieniem w ilosci 13,5 g (72%), którego temperatura wrzenia wynosi 85-86°C/0,08kPa, n20D= 1,4551, a20D= -4°. 13,5g otrzymanego powyzej alkoholu poddaje sie dehydratacji stosujac 50g 65% kwasu siarkowego. Reagenty miesza sie w temperaturze 50°C w ciagu 40 minut. Nastepnie po schlodzeniu dodaje sie 100 ml wody i wydziela 9,5 g 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-2'-buteno)~tetrahydrofuran z wydajnoscia 76%, o temperaturze wrzenia 70-71°C/l,33kPa, n20D= 1,4535 i «20d= -1°.Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowego 2,2-dwumetylo-3-(3'-buteno)-tetrahydrofuranu, znamienny tym, ze ketoalkohole, otrzymane z alfa-pinenu, karenu-3 lub limonenu droga ozonolizy oraz selektywnej elektroredukcji, poddaje sie reakcji wewnatrzczasteczkowej eteryfikacji w obecnosci kwasów protonowych, mineralnych i ogra nicznych, spelniajacych role katalizatora, jak kwas siarkowy, fosforowy, solny, p-toluenosulfonowy, szczawiowy, cytrynowy, przy czym reakcje etery¬ fikacji prowadzi sie w srodkowisku wodnym, alkoholowym lub wodno-alkoholowym w tempera¬ turze 10-100°C, korzystnie w 50~90°C, a otrzymany w wyniku tej reakcji 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)-tetrahydrofuran poddaje sie reakcji Grignarda z jodkiem metylo- magnezowym, a nastepnie otrzymany 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-3'-hydroksybutylo)- tetrahydrofuran poddaje sie dehydratacji kwasem siarkowym lub p-toluenosuflonowym, po czym wyodrebnia przez destylacje 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-2'-buteno)-tetrahydrofuran. PL
Claims (1)
1. Zastrzezenie patentowe Sposób otrzymywania nowego 2,2-dwumetylo-3-(3'-buteno)-tetrahydrofuranu, znamienny tym, ze ketoalkohole, otrzymane z alfa-pinenu, karenu-3 lub limonenu droga ozonolizy oraz selektywnej elektroredukcji, poddaje sie reakcji wewnatrzczasteczkowej eteryfikacji w obecnosci kwasów protonowych, mineralnych i ogra nicznych, spelniajacych role katalizatora, jak kwas siarkowy, fosforowy, solny, p-toluenosulfonowy, szczawiowy, cytrynowy, przy czym reakcje etery¬ fikacji prowadzi sie w srodkowisku wodnym, alkoholowym lub wodno-alkoholowym w tempera¬ turze 10-100°C, korzystnie w 50~90°C, a otrzymany w wyniku tej reakcji 2,2-dwumetylo-3-(3'-butanon)-tetrahydrofuran poddaje sie reakcji Grignarda z jodkiem metylo- magnezowym, a nastepnie otrzymany 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-3'-hydroksybutylo)- tetrahydrofuran poddaje sie dehydratacji kwasem siarkowym lub p-toluenosuflonowym, po czym wyodrebnia przez destylacje 2,2-dwumetylo-3-(3'-metylo-2'-buteno)-tetrahydrofuran. PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23855282A PL130302B2 (en) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | Process for preparing novel 2,2-dimethyl-3-/3'-methyl-2'-butene/-tetrahydrofuran |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23855282A PL130302B2 (en) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | Process for preparing novel 2,2-dimethyl-3-/3'-methyl-2'-butene/-tetrahydrofuran |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL238552A2 PL238552A2 (en) | 1983-08-15 |
| PL130302B2 true PL130302B2 (en) | 1984-07-31 |
Family
ID=20014271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL23855282A PL130302B2 (en) | 1982-10-06 | 1982-10-06 | Process for preparing novel 2,2-dimethyl-3-/3'-methyl-2'-butene/-tetrahydrofuran |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL130302B2 (pl) |
-
1982
- 1982-10-06 PL PL23855282A patent/PL130302B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL238552A2 (en) | 1983-08-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1076602A (en) | Alpha, beta-dialkyl conjugated nitriles | |
| US5120880A (en) | Preparation of muscone, intermediates for this preparation and preparation of said intermediates | |
| JPS5976031A (ja) | ２，４−ジアルキル−２，６−ヘプタジエン−１−オ−ル | |
| US4088681A (en) | Substituted 1-alkenynyl-cyclohexanols and -cyclohexenes and processes for their preparation | |
| JPS6220173B2 (pl) | ||
| PL130302B2 (en) | Process for preparing novel 2,2-dimethyl-3-/3'-methyl-2'-butene/-tetrahydrofuran | |
| US3823190A (en) | Process for the manufacture of cycloalkenones | |
| EP0343182B1 (de) | Alkohole mit 3-methyl- oder 3,5-dimethylphenylgruppen, deren herstellung und verwendung als duftstoffe | |
| US4849401A (en) | Alcohols containing 2-methylphenyl or 2-methoxyphenyl groups, and fragrances containing same | |
| US3673263A (en) | Dihydro-{62 -santalol and process for preparing dihydro-{62 -santalol from 3-endo-methyl-3-exo(4{40 -methyl-5{40 -hydroxypentyl) norcamphor | |
| US4289658A (en) | 2-[-(2'2'3'-Trimethyl-3'-cyclopenten-1'-yl)-ethyliden]-and ethyl]-cyclopentanols | |
| CA1077059A (en) | Process for preparing 11-tetradecenal insect pheromone | |
| EP0025939B1 (de) | Aliphatische Methoxy- und Hydroxynitrile, deren Herstellung und deren Verwendung als Riechstoff | |
| US2809215A (en) | Higher aliphatic ketone | |
| US3413351A (en) | 1, 1-dimethyl-2-(3-oxo-butyl-1) cyclopropane | |
| GB1568997A (en) | Processes for producing 4-(4'-methyl-4' hydroxyamyl) cyclohexene carboxaldehyde products produced thereby and perfumed articles using same | |
| Hudson et al. | The reaction of aldehydes with 4-methyl-4-penten-2-ol and α-terpineol | |
| US3936398A (en) | Improving the odor of perfume by novel cyclic ketal | |
| EP0162672B1 (en) | Tricyclo (2.2.1.0 2,6)heptane derivatives, process for preparing them, and perfume compositions containing them | |
| JPS5845419B2 (ja) | １−（３又は４−メチル−３−シクロヘキセニル）−２−メチル−１−ペンテン−３−オ−ル | |
| PL188286B1 (pl) | Nowy związek, pochodna furanu | |
| JPH0466280B2 (pl) | ||
| JPS6029690B2 (ja) | α−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−β−〔２′′−ハイドロキシ−シクロペンタン−１′′−イル（またはイリデン）〕−エタン | |
| Peterse et al. | The synthesis of δ‐substituted δ‐lactones | |
| PL115359B2 (en) | Process for preparing/e/-1-cyano-2,6-dimethyl-3-heptene |