PL130019B2 - Process for manufacture of odorizing agent - Google Patents
Process for manufacture of odorizing agent Download PDFInfo
- Publication number
- PL130019B2 PL130019B2 PL23888881A PL23888881A PL130019B2 PL 130019 B2 PL130019 B2 PL 130019B2 PL 23888881 A PL23888881 A PL 23888881A PL 23888881 A PL23888881 A PL 23888881A PL 130019 B2 PL130019 B2 PL 130019B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- ethyl
- trimethyl
- cyclopentenyl
- carried out
- oxobutyrate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- -1 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl Chemical group 0.000 claims description 17
- FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M sodium iodide Chemical compound [Na+].[I-] FVAUCKIRQBBSSJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 6
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims description 5
- 235000009518 sodium iodide Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002304 perfume Substances 0.000 claims description 4
- GBNKHXZYVKPJSQ-UHFFFAOYSA-N CC1=CCC(CCI)C1(C)C Chemical compound CC1=CCC(CCI)C1(C)C GBNKHXZYVKPJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006546 Horner-Wadsworth-Emmons reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004681 metal hydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound CCOS(=O)(=O)C1=CC=C(C)C=C1 VRZVPALEJCLXPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 6
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 5
- 239000001714 (E)-hex-2-en-1-ol Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YYJOTFQPYNOYAB-UHFFFAOYSA-N (2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetonitrile Chemical compound CC1=CCC(CC#N)C1(C)C YYJOTFQPYNOYAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 3
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 2
- GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphonoacetate Chemical compound CCOC(=O)CP(=O)(OCC)OCC GGUBFICZYGKNTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N α-pinene Chemical compound CC1=CCC2C(C)(C)C1C2 GRWFGVWFFZKLTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 1S,5S-(-)-alpha-Pinene Natural products CC1=CC[C@@H]2C(C)(C)[C@H]1C2 GRWFGVWFFZKLTI-IUCAKERBSA-N 0.000 description 1
- NPGPPCSBEMHHCR-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2,3-trimethyl-1-cyclopent-3-enyl)ethanol Chemical compound CC1=CCC(CCO)C1(C)C NPGPPCSBEMHHCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 4-toluenesulfonyl chloride Chemical compound CC1=CC=C(S(Cl)(=O)=O)C=C1 YYROPELSRYBVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Natural products CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000086363 Pterocarpus indicus Species 0.000 description 1
- 235000009984 Pterocarpus indicus Nutrition 0.000 description 1
- 240000000513 Santalum album Species 0.000 description 1
- 235000008632 Santalum album Nutrition 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical class [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- OGCGGWYLHSJRFY-UHFFFAOYSA-N alpha-campholenaldehyde Chemical compound CC1=CCC(CC=O)C1(C)C OGCGGWYLHSJRFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N alpha-pinene Natural products CC1=CCC23C1CC2C3(C)C MVNCAPSFBDBCGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000012280 lithium aluminium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 230000002085 persistent effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania srodka zapachowego, majacego postac mieszaniny dwóch nowych zwiazków chemicznych: /E/-3-metylo-6,2,3-trimetylo-3-cyklopenteny- lo/-2-heksen-l-olu, o wzorze 1 przedstawionym na rysunku, i/Z/-3-metylo-6-/2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenylo/2-heksen-l-olu, o wzorze 2 przedstawionym na rysunku. Srodek zapachowy znajduje zastosowanie jako skladnik kompozycji perfumeryjnych.Istota wynalazku polega na tym, ze 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanol przeprowa¬ dza powszechnie znanym spsobem w p-toluenosulfonian lub halogenek 2-/2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenylo/etylu, który nastepnie stosuje sie do alkilowania 3-oksomaslanu etylu, otrzymujac ketoester. Ketoester ten poddaje sie dekarboalkoksylacji, w wyniku czego otrzymuje sie dekarbo¬ ksylacja, w wyniku czego otrzymuje sie 5-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-pentanon. Zwiazek ten poddaje sie reakcji Wittiga-Hornera z dialkilofosfonooctanem alkilu, otrzymuje mieszanine estrów nienasyconych, która redukuje sie do alkoholu. Korzystnejest prowadznie reakcji alkilowa¬ nia 3-oksomaslanu etylu przy uzyciujodku 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dimetylo¬ formamidzie lub przy uzyciu p-toluenosulfonianu 2-/2,2,3-metylo-3-cyklopentenylo/etylu w dimetyloformamidzie, z dodatkiem 0,1 równowaznika jodku sodowego jako katalizatora. Dekar- boalkoksylacje ketoestru prowadzi sie korzystnie wobec piecioprocentowego wodnego roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 5% objetosciowych metanolu lub etanolu. Reakcje Wittiga- Hornea korzystnie jest prowadzic w 1,2-dimetoksyetanie, natomiast redukcje estrów nienasyco¬ nych prowadzi sie przy uzyciu wodorków metali, dodawanych do estrów.Srodek zapachowy wytworzony sposobm wedlug wynalazku ma trwaly, bardzo przyjemny zapach kwiatowy z nuta rózana i sandalowa, niezaleznie od tego czy surowce wyjsciowe sa racemiczne, czy optycznie czynne. Surowce do syntezy srodka zapachowego wytwarza sie z dobrymi wydajnosciami z alfa-pinenu lub 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo-acetonitrylu, 2-/2,2,3- trimetylo-3-cyklopentenylo/etanol wytwarza sie przez redukcje 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo- acetaldehydu lub 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo-acetonitrylu. 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopente- nylo/etanol wytwarza sie przez redukcje 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenyloacetaldehydu borowo¬ dorkiem sodowym lub przez hydrolize alkaliczna i redukcje z2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenyloace- tonitrylu.2 130019 Sposób wedlug wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania srodka zapachowego z optycznie czynnego 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanolu.Przyklad I. Do mieszanego roztworu 77,1 g (0,50 mola) /S/-/-/-2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenyloetanolu w 89ml (1,10 mola) suchej pirydyny, dodaje sie porcjami, w ciagu 1 godziny, w temperaturze 273 K, 104,8 g(0,55 mola)chlorku kwasu p-toluenosulfonowego. Miesza¬ nine pozostawia sie na 24 godziny w temperaturze ponizej 273 K, po czym dodaje 100 ml wody i po 30 minutach wlewa do mieszaniny dziesiecioprocentowy kwas solny z lodem. Produkt ekstrahuje sie eterem naftowym, ekstrakty przymywa kwasem solnym o stezeniu 10%, nasyconym wodoro¬ weglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 166 g oleistego p-toluenosulfonianu, który dodaje sie do roztworu 82,5 g (0,55 mola) jodku sodowego w 700 ml suchego acetonu, ogrzewa do wrzenia az do zaniku p-toluenosulfonianu, co trwa okolo 5,5 godziny, a nastepnie odparowuje aceton pod obnizonym cisnieniem, po czym pozostalosc wymywa kilkakrotnie eterem naftowym, odsaczajac osad. Z ekstraktów uzyskuje sie 130 g oleistego jodku, który dodaje sie do roztworu soli sodowej 3-oksomaslanu etylu przygotowa¬ nego uprzednio przez wkroplenie 78,Ig (0,60 mola) 3-oksdomaslanu etylu do zawiesiny 13,8g (0,575 mola) wodorku sodowego w 400 ml suchego dimetyloformamidu.Wkraplanie jodku prowadzi sie bardzo powoli w ciagu 20 godzin, w temperaturze 330K-335K. Po stwierdzeniu zaniku jodku, metoda chromatografii cienkowarstwowej, do mie¬ szaniny reakcyjnej dodaje sie, chlodzac, 500 ml wody i ekstrahuje produkt czterokrotnie 100 ml eteru naftowego. Polaczone ekstrakty przemywa sie nasyconym wodoroweglanem sodowym i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostalosc dodaje do 1440 ml piecioprocentowego roztworu wodo¬ rotlenku sodowego z dodatkiem dodatkiem 72 ml metanolu i mieszajac bardzo intensywnie ogrzewa calosc w temperaturz 343 K-353 K, az do zaniku ketoestru. Produkt ekstrahuje sie eterem naftowym, przemywa ekstrakty nasyconym wodoroweglanem sodowym, suszy bezwodnym siar¬ czanem magnezu i destyluje pod obnizonym cisnieniem przez krótka kolumne, uzyksujac 72 g czystego /R/-/-/-5-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-pentanonu. Tak otrzymany keton dodaje sie do roztworu soli sodowj dietylofosfonooctanu etylu, przygotowanego uprzednio przez wkroplenie 78,4g (0,35 mola) dietylofosfonooctanu etylu do zawiesiny 8,25 g (0,344 mola) wodorku sodowego w 200 ml 1,2-dimetoksyetanu. Reagenty miesza sie w temperaturze 293K-298K do zaniku ketonu, kontrolujac metoda chromatografii cienkowarstwowej, co trwa okolo 20 godzin, a nastepnie wlewa do 200 ml wody z lodem, ekstrahuje produkty czerokrotnie 100 ml eteru naftowego.Polaczone ekstrakty przemywa sie nasyconym kwasnym weglanem sodu i suszy bezwodnym siarczanem magnezu. Po odparowaniu rozpuszczalnika oleisty produkt saczy sie przez 50 g zelu krzemionkowego, eluujac eterem naftowym, a natepnie destyluje pod obnizonym cisnieniem, uzyskujac 64 g mieszaniny estrów: /E/-3-metylo-6-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-hekse- nianu etylu i /Z/-3-metylo-6-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/2-heksenianu etylu. 64 g (0,242 mola) otrzymanej mieszaniny estrów rozpuszcza sie w 240 ml eteru etylowego, a nastepnie wkrapla powoli 1331 (0,133 mola) roztworu wodorku litowo-glinowego o stezeniu 1,0 M, w temperaturze 293 K. Po stwierdzeniu zaniku substratu, metoda chromatografii cienkowarstwowej, dodaje sie powoli 200 ml nasyconego roztworu winianu sodowego, rozdziela fazy, a faze wodna ekstrahuje dwukrotnie eterem etylowym. Polaczone ekstrakty przemywa sie nasyconym kwasnym weglanem sodu i suszy bezwodnym siarczanem magnezu.Surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, uzyksujac 50 g bezbarwnego oleju, który jest mieszanina [R-/E/]-3-metylo-6-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-heksen-l-olu i [R- /Z/]-3-metylo-6-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-heksen-l-olu, w stosunku 7:3 (wedlug chromatografii gazowej, kolumna 20% Carbowax 20 M na Chromosorbie W, 1 m 433K/i posiada nastepujace stale fizyczne i spektralne: temperatura wrzenia 383K-387K /0,7hPa; n20D= 1,4883; a20D=-6,65°; a20578=-7,03o; a20546=-7,73°; a20436 = -10,75°; a20**= -11,53°; a20366 = -11,40°; (czysta ciecz, 1 dm). lH-NMR (CC14, 0tms): 0,76 i 0,99 (2Xs, 2X3H, MejC), 1,59 (d,J = 2Hz, 0,7X, 3H, Ch3C = acykl. /dla izomeru E, 1,66 /s, br, 3H, CH3C = cykl./, 1,71 /d, J = 2Hz, 0,3X3H, CH3 = acykl./dla izomeru Z, l,2-l,5/m,4H/, 1,6-2,35/m,5H/, 3,00/s, lH,OH/4,02/d,J = 7Hz,2H, CH2OH/, 5,17 /s, br, 1H, =CH cykl./ 5,33 A, br, J = 7Hz, =CHCH20H/. IR /film, cml/:130 019 3 3330vs, br /OH/, 3050w / = CH/, 2968vs, 2947vs, 2879vs, 1665w/C = C/, 1462m, 1443m, 1382m, 1359m, 1010s/C-O/, 800m/ = CH/. GC-MS /15eV, kolumna: 10% Carbowax 20M na Chromo- sorbie W, 2,7m, 373-473K/ m/e /intensywnosc wzgledna/pik 1/niezidentyfikowane zanieczy¬ szczenie/, pik 2 [/ZA3-metylo-6-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-heksen-l-ol]: 134(100), 109(96,4), 121(88,5), 94(70,9), 135(67,1), 108(57,6), 122(50,3), 204(M-H20,49,3), 79(37,6), 95(32,9), 107(32,7), oraz pik 3[/E/-3-metylo-6-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-heksen-l-ol]: 121(100), 109(88,9), 134(87,0), 94(76,2), 204(M-H2O, 65,4), 108(44,7), 122(41,8), 135(40,8), 79(39,3), 107(36,1), 147(31,5), 95(30,0).Przyklad II. 77,Ig (0,5 mola)/R/-/ + /-2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanoluprzep¬ rowadza sie w-toluenosulfonian, w sposób opisany w przykladzie pierwszym uzyskujac 166 g oleistego produktu. Otrzymany produkt wkrapla sie powoli, w ciagu 12 godzin, w temperaturze 330 K, do roztworu soli sodowej 3-oksomaslanyu etylu otrzymanego uprzednio przez wkroplenie 78,1 g (0,60 mola) 3-oksomaslanu etylu do zawiesiny 13,8 g (0,575 mola) wodorku sodowego w 400 ml suchego formamidu i dodanie 7,5 g (0,5 mola) jodku sodowego. Po dodaniu p- toluenosulfonianu, mieszanine ogrzewa sie az do jego zaniku i postepujac dalej jak opisano w przykladzie pierwszym otrzymuje sie 72 g czystego /S/-/ + /-5-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopenteny- lo/-2-pentanonu, który przerabia sie dalej jak opisano w przykladzie pierwszym, otrzymujac 54,5 g koncowego produktu. Tak otrzymany produkt jest identyczny jak w przykladzie pierwszym za wyjatkiem skrecalnosci, która wynosi: a20D= +8,95°, a2°578= +9,16°; a2°546= 10,1°; a2046 = + 14,1§; <*20406= + 15,2°; a20366= + 13,1° (czysta ciecz, 1 dm).Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania srodka zapachowego, stanowiacego mieszanine dwóch nowych zwiazków chemicznych, o wzorach 1 i 2, znamienny tym, ze 2-/2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenylo/etanol przeprowadza sie znanym sposobem w p-touenosulfonian lub halogenek 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu, który nastepnie stosuje sie do alkilowania 3- oksomaslanu etylu, po czym tak wytworzony ketoester poddaje sie dekarboksylacja a otrzymany keton poddaje sie reakcji Wittiga-Homerazdialkilofosfonooctanemalkilu, a nastepnie otrzymana mieszanine estrów nienasyconych redukuje sie do alkoholu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie w dimetyloformamidzie przy uzyciu jodku 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/ etylu. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie w dimetyloformamidzie z dodatkiem 0,1 równowaznikajodku sodowegojako katali¬ zatora i przy uzyciu p-toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dekarboalkoksylacje katoestru prowadzi sie wobec piecioprocentowego roztworu wodnego wodorotlenku sodowego z dodatkiem 5% objetos¬ ciowych metanolu lub etanolu. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje Wittiga-Hornera prowadzi sie w 1,2-dimetoksyetanie. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje estrów nienasyconych do alkoholu prowadzi sie przy uzyciu wodorków metali, które dodaje sie do estrów.130019 CH2OH wzór 1 CHjOH wzór 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz.Cena 100 zl PL
Claims (6)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania srodka zapachowego, stanowiacego mieszanine dwóch nowych zwiazków chemicznych, o wzorach 1 i 2, znamienny tym, ze 2-/2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenylo/etanol przeprowadza sie znanym sposobem w p-touenosulfonian lub halogenek 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu, który nastepnie stosuje sie do alkilowania 3- oksomaslanu etylu, po czym tak wytworzony ketoester poddaje sie dekarboksylacja a otrzymany keton poddaje sie reakcji Wittiga-Homerazdialkilofosfonooctanemalkilu, a nastepnie otrzymana mieszanine estrów nienasyconych redukuje sie do alkoholu.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie w dimetyloformamidzie przy uzyciu jodku 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/ etylu.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze proces alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie w dimetyloformamidzie z dodatkiem 0,1 równowaznikajodku sodowegojako katali¬ zatora i przy uzyciu p-toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu.
- 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dekarboalkoksylacje katoestru prowadzi sie wobec piecioprocentowego roztworu wodnego wodorotlenku sodowego z dodatkiem 5% objetos¬ ciowych metanolu lub etanolu.
- 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje Wittiga-Hornera prowadzi sie w 1,2-dimetoksyetanie.
- 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze redukcje estrów nienasyconych do alkoholu prowadzi sie przy uzyciu wodorków metali, które dodaje sie do estrów.130019 CH2OH wzór 1 CHjOH wzór 2 Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 100 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23888881A PL130019B2 (en) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | Process for manufacture of odorizing agent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23888881A PL130019B2 (en) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | Process for manufacture of odorizing agent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL130019B2 true PL130019B2 (en) | 1984-06-30 |
Family
ID=20014531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL23888881A PL130019B2 (en) | 1981-07-15 | 1981-07-15 | Process for manufacture of odorizing agent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL130019B2 (pl) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1930317A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-11 | V. Mane Fils | Use of campholenic derivatives as fragrant ingredients in perfumery and flavouring |
| WO2008068310A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | V. Mane Fils | Use of campholenic derivatives as fragrant ingredients in perfumery and flavouring |
-
1981
- 1981-07-15 PL PL23888881A patent/PL130019B2/pl unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1930317A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-11 | V. Mane Fils | Use of campholenic derivatives as fragrant ingredients in perfumery and flavouring |
| WO2008068310A1 (en) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | V. Mane Fils | Use of campholenic derivatives as fragrant ingredients in perfumery and flavouring |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
| US4604488A (en) | Cyclohexanol derivatives and fragrance compositions containing the same | |
| Kuroboshi et al. | Diastereoselective reduction of. ALPHA.,. ALPHA.-difluoro. BETA.-hydroxy ketones to syn-and anti-2, 2-difluoro-1, 3-diols. | |
| PL130019B2 (en) | Process for manufacture of odorizing agent | |
| US4849401A (en) | Alcohols containing 2-methylphenyl or 2-methoxyphenyl groups, and fragrances containing same | |
| EP0037697B1 (en) | Dioxolane derivatives for use as chemical intermediates | |
| US4102909A (en) | Optically active esters and amides | |
| PL129864B2 (en) | Method of manufacture of odorizing agent | |
| US4000169A (en) | Asymmetric synthesis of optically active compounds | |
| JPH045656B2 (pl) | ||
| US4181683A (en) | 1,7-Octadien-3-one and process for preparing the same | |
| US4968667A (en) | 1,1-dimethyl-3-hydroxymethylindane and perfumery composition comprising the same | |
| Naoshima et al. | A New Synthesis of (E, E)-8, 10-Dodecadien-1-ol, Sex Pheromone of Codling Moth | |
| US4959349A (en) | Indane derivative and perfumery composition comprising the same | |
| PL137380B2 (en) | Method of obtaining novel derivatives of 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene | |
| SU524518A3 (ru) | Способ получени 2-замещенных 5-алкил-5-аралкокси-1,3-диоксанов | |
| PL161426B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowego 3-/6,6-dlmetyloblcyklo[3.1.0] heks-trans-3-ylo/propanianu etylu | |
| US4613456A (en) | Tricyclo[2.2.1.02,6 ]heptane derivatives, process for preparing same, and perfume compositions containing same | |
| PL126793B2 (en) | Method of obtaining odoriferous substance | |
| PL161427B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowego 3-/6,6-dlmetyloblcyklo[3.1.0] heks-frans-3-ylo/propanolu | |
| RU1679760C (ru) | 1r,3s-2,2-диметил-3-(2-метил-2-оксипропил)циклопропанкарбонитрил как промежуточное соединение в синтезе пиретроидного инсектицида - дельта-метрина и способ получения промежуточного соединения | |
| SU731882A3 (ru) | Способ получени парфюмерной композиции на основе 3-или-4-(4-метил-4-оксиамил)- -циклогексенкарбоксальдегида | |
| US3839476A (en) | Process for obtaining seychellene | |
| US4071542A (en) | Synthesis of hydroxycyclopenten-1-ones | |
| JP4700867B2 (ja) | 新規化合物及び用途 |