Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania nowych pochodnych 2,2,3-trimetyloO- cyklopentenu o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe mety¬ lowa lub grupe etylowa. Wynalazek znajduje zastosowanie w produkcji ikompozycji perfumeryjnych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanol przeprowadza sie w znany sposób w p-toluenosulfonian lub halogenek 2-/2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenylo/etylu, którym alkiluje sie 3-oksomaslan etylu. Otrzymany ketoester poddaje sie dekarboalkoksylacji, a tak wytworzony keton poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem alkilo- magnezowym o ogólnym wzorze RMgX, gdzie R ma podane wyzej znaczenie, a X oznacza atom jodu, chloru, bromu. Alkohole trzeciorzedowe otrzymane w wyniku reakcji Grignarda stanowia produkt koncowy. Korzystne jest prowadzenie reakcji alkilowania 3-oksomaslanu etylu przy uzyciu jodku 2-/2,2,3,-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dimetyloformamidzie albo przy uzyciu p-toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenyIo/etylu w dimetyloformamidzie z dodat¬ kiem katalizatora w postaci 0,1 równowaznikajodku metalu alkalicznego. Dekarboalkoksylacje prowadzi sie korzystnie wobec 5% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 5% objetosciowych metanolu lub etanolu, a reakcje Grignarda — w roztworze eterowym, stosujac do hydrolizy mieszaniny poreakcyjnej nasycony roztwór wodny chlorku amonowego.Nowe pochodne 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenu wytworzone sposobem wedlug wynalazku charakteryzuja sie przyjemnym, trwalym, srednio intensywnym zapachem sandalowym. Zapach zwiazków nie zalezy od tego, czy wytworzone zostaly one z racemicznych, czy optycznie czynnych surowców. Surowce te otrzymuje sie z dobrymi wydajnosciami z alfa - pinenu lub 2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenyloacetonitrylu.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania.Przyklad I. Do roztworu 38,6g (0,25 mola) /S/-/-/-2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopenteny- lo/etanolu w 44,5 ml (0,55 mola) suchej pirydyny, dodaje sie porcjami, w ciagu godziny, utrzymujac temperature 273 K, 52,4 g (0,275 mola) chlorku kwasu p-toluenosulfonowego. Mieszanine pozosta¬ wia sie na 24 godziny w temperaturze 273 K, po czym dodaje 50ml wody i calosc wlewa sie do2 137 380 mieszaniny lodu z 10% kwasem solnym. Produkt ekstrahuje sie eterem etylowym, ekstrakty przemywa sie 10% HC1, a nastepnie nasyconym wodoroweglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie 83 g (0,25 mola) olei¬ stego p-toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu, który dodaje sie do roz¬ tworu 41,2 g (0,275 mola) jodku sodowego w 350 ml suchego acetonu, ogrzewa az do zaniku p-toluenosulfonianu, a nastepnie odparowuje aceton pod obnizonym cisnieniem, po czym pozosta¬ losc wymywa kilkakrotnie eterem naftowym, odsaczajac osad. Z ekstraktów otrzymuje sie 65g oleistego jodku 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenlo/etylu, który dodaje sie do roztworu soli sodo¬ wej 3-oksomaslanu etylu, przygotowanego uprzednio przez wkroplenie 39,0 g (0,30 mola) 3- oksomaslanu etylu do zawiesiny 0,9 g (0,287 mola) wodorku sodowego w 200 ml suchego dimetyloformamidu. Wkraplanie jodku prowadzi sie bardzo powoli wciagu 10godzin, w tempera¬ turze okolo 333 K. Po stwierdzeniu zaniku jodku metoda chromatografii cienkowarstwowej, do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie, chlodzac, 250 ml wody i ekstrahuje produkt czterokrotnie 50 ml eteru naftowego. Polaczone ekstrakty przemywa sie nasyconym wodoroweglanem sodowym i odparowuje rozpuszczalnik, a pozostalosc dodaje do 720 ml 5% roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 36 ml metanolu i bardzo intensywnie mieszajac ogrzewa sie calosc w temperaturze okolo 348 K, az do zaniku ketoestru. Produkt ekstrahuje sie eterem naftowym, przemywa ekstrakty nasyconym wodoroweglanem sodowym, suszy bezwodnym siarczanem magnezu i destyluje przez krótka kolumne pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac 35,9g (0,185 mola) czystego /R/-/-/-5- /2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-pentanonu. Otrzymany keton wkrapla sie powoli w ciagu 1 godziny, utrzymujac temperature 273 K, do roztworu eterowego jodku metylomagnezowego.Roztwór ten sporzadza sie z 13,9 g (0,573 gramoatomu) magnezu, 83,4g (0,588 mola) jodku metylu i 1150 ml eteru etylowego. Po stwierdzeniu zaniku substratu za pomoca chromatografii cienkowar¬ stwowej mieszanine poreakcyjna wlewa sie do 500 g lodu z dodatkiem 30,0 ml nasyconego roztworu chlorku amonowego, miesza przez kilka minut i rozdziela fazy. Faze wodna ekstrahuje sie trzykrot¬ nie eterem etylowym, a polaczone ekstrakty przemywa sie roztworem siarczanu sodowego, nasyco¬ nym chlorkiem amonowym, nasyconym wodoroweglanem sodowym i suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Po odparowaniu rozpuszczalnika surowy produkt destyluje sie pod obnizonym cisnieniem, otrzymujac 34,9g (0,166 mola) /R/-/-/-2-metylo-5-/2,2,3-trimetylo-3- cyklopentenylo-2-pentanolu o nastepujacych stalych fizycznych i spektralnych: nD20= 1,4820 a57820=-8,42°, temperatura wrzenia 375-379/0,9hPa;IR [film, cm"1]; 3350vs, br (OH), 3045m ( = CH), 2940vs, 2870vs, 1460s, 1442s, 1373s, 1360s, 1215s,1150s, 1118s, 1017m, 909m, 800s = CH, 'H-NMR [CC14&tms]; 0,74 i 0,96 (2Xs, 2X3H, Me2C), 1,17 (s, 6H, Me2COH), 1,1-2,0 (m, complex, 7H), 1,58 (m, 3H, CH3C =), 2,24(m, 2H, = CHCH2), 3,08 (s, br, 1H, OH), 5,16(s,br, 1H, = CH), analiza elementarna C14H26O: % obliczony C= 79,94; H= 12,46 % znaleziony C= 80,1; H=12,4 Przy klad II. Z 38,6g (0,25 mola) /S/-/-/-2-/2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanolu wytwarza sie w sposób opisany w przykladzie I 83 g (0,25 mola) p-toluenosulfonianu, który wkrapla sie powoli, w ciagu 6 godzin, w temperaturze 330 K, do roztworu soli sodowej 3- oksomaslanu etylu, otrzymanego uprzednio przez wkroplenie 39,0 (0,30 mola) 3-oksomaslanu etylu do zawiesiny 0,9 g (0,287 mola) wodorku sodowego w 200 ml suchego dimetyloformamidu i dodanie 3,7 g (0,025 mola) jodku sodowego. Po dodaniu p-toluenosulfonianu mieszanine ogrzewa sie az do zaniku p-toluenosulfonianu, po czym chlodzac mieszanine reakcyjna dodaje sie 250 ml wody i ekstrahuje produkt czterokrotnie 50 ml eteru naftowego. Polaczone ekstrakty przemywa sie nasyconym wodoroweglanem sodowym, odparowuje rozpuszczalnik, a pozostalosc dodaje do 720 ml 5% roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 36 ml metanolu i bardzo intensywnie mieszajac ogrzewa sie calosc w temperaturze okolo 348 K az do zaniku ketoestru. Produkt ektrahuje sie eterem naftowym, przemywa ekstrakty nasyconym wodorotlenkiem sodowym, po czym suszy bezwodnym siarczanem magnezu i destyluje przez krótka kolumne pod obnizonym cisnieniem. Otrzymuje sie 35,9 g (0,185 mola) /R/-/-/-5-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2- pentanonu. Otrzymany keton poddaje sie reakcji Grignarda zjodkiem metylomagnezowym, która prowadzi sie w sposób opisany w przykladzie I, stosujac proporcjonalnie zmniejszone ilosci137 380 3 odczynników. Po koncowej destylacji otrzymuje sie 34,9 g (0,166 mola) /R/-/-/-2-metylo-5-/2,2,3- trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-pentanolu.Przyklad III. Postepujac identycznie,jak opisano w przykladzie I wytwarza sie 35,9 g (0,185 mola) /R/V-/-5-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-2-pentanonu, który poddaje sie reakcji Grig- narda z bromkiem etylomagnezowym, stosujac proporcjonalne zmniejszone ilosci odczynników i prowadzac reakcje w sposób opisany w przykladzie I. Po destylacji otrzymuje sie 38,2g (0,170 mola) /IR, 3RS/VV-3-metylo-6-2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/-3-heksanolu o nastepujacych stalych fizycznych i spektralnych: nD20= 1,4713, a57820=-8,28°, temperatura wrzenia 368-371 K/0,7 hPa; [IR film, cm"1], 3375 vs, br, (OH), 3050 m ( = CH), 2970 vs, 2945 vs, 2880s, 1460s, 1375s, 1360s, 1121 s, 1918s,936m,902m, 800s ( = CH), !H-NMR 1CCU, STMs);0,76iO,98 (2 X s, 2 X 3H, Me2C), 0,88 (t, J = 7Hz, 3H, CH2CH3), 1,10 (s, 3H, CH3COH), 1,10-2,0 (m, complex, 7H), l,59(m,3H,3CH3C = ),2,12(s,br, 1H,0H), 2,25(m,2H, =CHCH2), 5,16(s,br, 1H, =CH), analiza elementarna C15H28O; % obliczony C = 80,29; , H= 12,56 % znaleziony C = 80,00; H= 12,40.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych pochodnych 2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenu o ogólnym wzo¬ rze przedstawionym na rysunku, w którym R oznacza grupe metylowa lub grupe etylowa, zna¬ mienny tym, ze 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etanol przeprowadza sie w znany sposób w p-toluenosulfonian lub halogenek 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu, którym alkiluje sie 3-oksomaslan etylu, a tak wytworzony ketoester poddaje sie dekarboalkoksylacji, po czym otrzy¬ many keton poddaje sie reakcji Grignarda z halogenkiem alkilomagnezowym o wzorze R MgX, gdzie R ma podane wyzej znaczenie, a X oznacza atom jodu, bromu lub chloru. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie przy uzyciu jodku 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dimetyloformami¬ dzie. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje alkilowania 3-oksomaslanu etylu prowadzi sie przy uzyciu p- toluenosulfonianu 2-/2,2,3-trimetylo-3-cyklopentenylo/etylu w dime¬ tyloformamidzie z dodatkiem katalizatora w postaci 0,1 równowaznika jodku metalu alkalicznego. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dekarboalkoksylacje ketoestru prowadzi sie wobec 5% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego z dodatkiem 5% objetosciowych metanolu lub etanolu. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje Grignarda prowadzi sie w roztworze eterowym, stosujac do hydrolizy mieszaniny poreakcyjnej nasycony roztwór wodny chlorku amonowego.R PLThe subject of the invention is a process for the preparation of new 2,2,3-trimethyl-O-cyclopentene derivatives of the general formula shown in the drawing, in which R represents a methyl group or an ethyl group. The invention is used in the production of perfumery compositions. The method according to the invention consists in converting 2- / 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl / ethanol into p-toluenesulfonate or 2- / 2,2 halide in a known manner, Ethyl 3-trimethyl-3-cyclopentenyl is alkylated with ethyl 3-oxobutyrate. The obtained ketoester is decarboxylated and the ketone so prepared is subjected to a Grignard reaction with an alkylmagnesium halide of the general formula RMgX, where R is as defined above and X is iodine, chlorine, bromine. Tertiary alcohols obtained by the Grignard reaction constitute the end product. It is preferred to carry out the alkylation reaction of ethyl 3-oxobutyrate with 2- (2,2,3, -trimethyl-3-cyclopentenyl) ethyl iodide in dimethylformamide or with 2- (2,2,3-trimethyl-3-p-toluenesulfonate). cyclopentenyl / ethyl acetate in dimethylformamide with the addition of a 0.1 equivalent alkali metal iodide catalyst. The decarboxylation is preferably carried out in the presence of a 5% aqueous solution of sodium hydroxide with the addition of 5% by volume of methanol or ethanol, and the Grignard reactions - in an ether solution, using a saturated aqueous solution of ammonium chloride for the hydrolysis of the reaction mixture. New 2,2,3-trimethyl-3 derivatives -cyclopentene produced by the method according to the invention is characterized by a pleasant, long-lasting, medium-intense scent of sandalwood. The smell of the compounds is independent of whether they are made from racemic or optically active raw materials. These raw materials are obtained in good yields from alpha-pinene or 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenylacetonitrile. The subject matter of the invention is explained in the preparation examples. Example I. For a solution of 38.6 g (0.25 mol) / S / - / - / - 2- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) ethanol in 44.5 ml (0.55 mol) of dry pyridine, is added in portions over one hour, maintaining the temperature at 273 K, 52 . 4 g (0.275 mol) p-toluenesulfonic acid chloride. The mixture is left for 24 hours at 273 K, then 50 ml of water are added and the whole is poured into a mixture of ice and 10% hydrochloric acid. The product is extracted with diethyl ether, the extracts are washed with 10% HCl then with saturated sodium bicarbonate and dried with anhydrous magnesium sulfate. After evaporation of the solvent, 83 g (0.25 mol) of oily 2- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) ethyl p-toluenesulfonate are obtained, which is added to the solution of 41.2 g (0.275 mol). ) of sodium iodide in 350 ml of dry acetone, heated until the disappearance of the p-toluenesulphonate, then the acetone is evaporated under reduced pressure, and the residue is washed several times with petroleum ether, draining the precipitate. From the extracts, 65 g of oily 2- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) ethyl iodide are obtained, which is added to the sodium ethyl 3-oxobutyrate solution prepared by dropwise addition of 39.0 g (0.30 g). mol) of ethyl 3-oxobutylate to a suspension of 0.9 g (0.287 mol) of sodium hydride in 200 ml of dry dimethylformamide. The dropwise addition of the iodide is carried out very slowly for 10 hours at a temperature of about 333 K. After the disappearance of the iodide by thin layer chromatography, 250 ml of water are added to the reaction mixture with cooling and the product is extracted four times with 50 ml of petroleum ether. The combined extracts are washed with saturated sodium bicarbonate and the solvent is evaporated, the residue is added to 720 ml of 5% sodium hydroxide solution with 36 ml of methanol and heated with vigorous stirring to about 348 K until the ketoester has disappeared. The product is extracted with petroleum ether, washed with saturated sodium bicarbonate, dried with anhydrous magnesium sulfate and distilled through a short column under reduced pressure to give 35.9 g (0.185 mol) of pure (R) - / - / - 5- / 2.2.3 -trimethyl-3-cyclopentenyl) -2-pentanone. The obtained ketone is slowly added dropwise over 1 hour, maintaining a temperature of 273 K, to an ether solution of methylmagnesium iodide. This solution is made up of 13.9 g (0.573 gram atom) of magnesium, 83.4 g (0.588 mol) of methyl iodide and 1150 ml of ethyl ether. . After the starting material had disappeared, the reaction mixture was poured into 500 g of ice with the addition of 30.0 ml of saturated ammonium chloride solution by thin-layer chromatography, stirred for a few minutes and the phases were separated. The aqueous phase is extracted three times with diethyl ether and the combined extracts are washed with sodium sulfate solution, saturated ammonium chloride, saturated sodium bicarbonate and dried with anhydrous magnesium sulfate. After evaporating off the solvent, the crude product is distilled under reduced pressure to obtain 34.9 g (0.166 mol) of (R) - (-) - 2-methyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl-2-pentanol) the following physical and spectral constants: nD20 = 1.4820 a57820 = -8.42 °, boiling point 375-379 / 0.9 hPa; IR [film, cm "1]; 3350vs, br (OH), 3045m (= CH) , 2940vs, 2870vs, 1460s, 1442s, 1373s, 1360s, 1215s, 1150s, 1118s, 1017m, 909m, 800s = CH, 'H-NMR [CC14 &tms]; 0.74 and 0.96 (2Xs, 2X3H, Me2C), 1.17 (s, 6H, Me2COH), 1.1-2.0 (m, complex, 7H), 1.58 (m, 3H, CH3C =), 2.24 (m, 2H, = CHCH2), 3.08 (s, br, 1H, OH), 5.16 (s, br, 1H, = CH), elemental analysis C14H26O:% calculated C = 79.94; H = 12.46% found C = 80. 1; H = 12.4 For clade II From 38.6 g (0.25 mol) of / S / - / - / - 2- (2- / 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) ethanol is prepared 83 g (0.25 mol) of p-toluenesulfonate, which is slowly added dropwise over 6 hours at 330 K to the sodium salt of ethyl 3-oxobutyrate as described in Example I, previously by dropwise addition of 39.0 (0.30 mol) of ethyl 3-oxobutylate to a suspension of 0.9 g (0.287 mol) of sodium hydride in 200 ml of dry dimethylformamide and adding 3.7 g (0.025 mol) of sodium iodide. After the addition of p-toluenesulfonate, the mixture is heated until the p-toluenesulfonate disappears, then 250 ml of water are added while the reaction mixture is cooled and the product is extracted four times with 50 ml of petroleum ether. The combined extracts were washed with saturated sodium bicarbonate, the solvent was evaporated and the residue was added to 720 ml of 5% sodium hydroxide solution with 36 ml of methanol and heated with vigorous stirring to about 348 K until the ketoester disappeared. The product is extracted with petroleum ether, the extracts washed with saturated sodium hydroxide, then dried over anhydrous magnesium sulfate and distilled through a short column under reduced pressure. 35.9 g (0.185 mol) of (R) (-) - 5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) -2-pentanone are obtained. The obtained ketone is subjected to a Grignard reaction with methylmagnesium iodide, which is carried out as described in Example 1, using proportionally reduced amounts of reagents. After final distillation, 34.9 g (0.166 mol) of (R) - (-) - 2-methyl-5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) -2-pentanol are obtained. Example III. Proceeding identically to Example 1, 35.9 g (0.185 mol) of (R / V - / - 5- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) -2-pentanone are prepared, which is then subjected to the Grig reaction. - narda with ethylmagnesium bromide, using proportional reduced amounts of reagents and carrying out the reactions as described in example I. After distillation, 38.2 g (0.170 mol) / IR, 3RS / VV-3-methyl-6-2.2.3 are obtained -trimethyl-3-cyclopentenyl) -3-hexanol with the following physical and spectral constants: nD20 = 1.4713, α57820 = -8.28 °, boiling point 368-371 K / 0.7 mbar; [IR film, cm "1], 3375 vs, br, (OH), 3050m (= CH), 2970 vs, 2945 vs, 2880s, 1460s, 1375s, 1360s, 1121s, 1918s, 936m, 902m, 800s ( = CH), 1 H-NMR 1CCU, STMs); 0.76iO, 98 (2 X s, 2 X 3H, Me2C), 0.88 (t, J = 7Hz, 3H, CH2CH3), 1.10 (s , 3H, CH3COH), 1.10-2.0 (m, complex, 7H), 1.59 (m, 3H, 3CH3C =), 2.12 (s, br, 1H, OH), 2.25 ( m, 2H, = CHCH2), 5.16 (s, br, 1H, = CH); Elemental analysis C15H28O;% calculated C = 80.29;, H = 12.56% found C = 80.00; H = 12.40. Claims 1. The method for the preparation of new 2,2,3-trimethyl-3-cyclopentene derivatives having the general formula shown in the figure, in which R is a methyl group or an ethyl group, characterized by the fact that 2 (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) ethanol is converted in a known manner into p-toluenesulfonate or 2- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) ethyl halide which is alkylated with ethyl 3-oxobutyrate, and the ketoester prepared in this way is decarboxylated and the resulting ketone is subjected to Grignard reaction with an alkylmagnesium halide of of the formula R MgX, where R is as defined above and X is iodine, bromine or chlorine. 2. The method according to claim The process of claim 1, wherein the alkylation of the ethyl 3-oxobutyrate is carried out with 2- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) ethyl iodide in dimethylformamide. 3. The method according to p. A process as claimed in claim 1, characterized in that the alkylation of ethyl 3-oxobutylate is carried out with 2- (2,2,3-trimethyl-3-cyclopentenyl) ethyl p-toluenesulfonate in dimethylformamide with the addition of a catalyst in the form of 0.1 equivalents of metal iodide. alkaline. 4. The method according to p. The process of claim 1, wherein the decarboxylation of the ketoester is carried out in the presence of a 5% aqueous sodium hydroxide solution with the addition of 5% by volume methanol or ethanol. 5. The method according to p. The method of claim 1, characterized in that the Grignard reactions are carried out in an ethereal solution, using a saturated aqueous solution of ammonium chloride for the hydrolysis of the reaction mixture.