PL127215B2 - Method of obtaining alpha,beta-unstaturated aliphatic ketones - Google Patents
Method of obtaining alpha,beta-unstaturated aliphatic ketonesInfo
- Publication number
- PL127215B2 PL127215B2 PL23411581A PL23411581A PL127215B2 PL 127215 B2 PL127215 B2 PL 127215B2 PL 23411581 A PL23411581 A PL 23411581A PL 23411581 A PL23411581 A PL 23411581A PL 127215 B2 PL127215 B2 PL 127215B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- dimethyl
- beta
- unstaturated
- aliphatic ketones
- ketones
- Prior art date
Links
- -1 aliphatic ketones Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 11
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 Chemical compound O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 150000003138 primary alcohols Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000003510 tertiary aliphatic amines Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M magnesium;prop-1-ene;bromide Chemical compound [Mg+2].[Br-].[CH2-]C=C DQEUYIQDSMINEY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- UCSIFMPORANABL-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethyloctanal Chemical compound CC(C)CCCC(C)CC=O UCSIFMPORANABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000208829 Sambucus Species 0.000 description 1
- 235000018735 Sambucus canadensis Nutrition 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 235000007123 blue elder Nutrition 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N dihydroxyacetone Chemical class OCC(=O)CO RXKJFZQQPQGTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000007124 elderberry Nutrition 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 235000008995 european elder Nutrition 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- WTEVQBCEXWBHNA-YFHOEESVSA-N neral Chemical compound CC(C)=CCC\C(C)=C/C=O WTEVQBCEXWBHNA-YFHOEESVSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 15.09.1984 C l Y \ l L N I A Twórcawynalazku: Czeslaw Wawrzenczyk Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Wroclawska, Wroclaw (Polska) Sposób wytwarzania nowych a,/3-nienasyconych, ketonów alifatycznych Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania nowych a, /J-nienasyconych ketonów alifatycznych o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupe 2,6-dimetylo-5- heptenylowa, 2,6-dimetyloheptanylowa /lE/-2,6-dimetylo-l,5-heptadienylowa albo /lZ/-2,6- dimetylo-l,5-heptadienylowa. Ketony te znajduja zastosowanie jako skladniki zapachowe kompozycji perfumeryjnych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze halogenek allilomagnezowy poddaje sie reakcji Grignarda z aldehydem o ogólnym wzorze RCHO, w którym R oznacza grupe 2,6-dimetylo-5- heptenylowa, 2,6-dimetyloheptanylowa, /lE/-2,6-dimetylo-l,5-heptadienylowa, albo /lZ/-2,6- dimetylo-l,5-heptadienylowa a tak wytworzony alkohol utlenia sie, korzystnie chlorochromianem pirydyny. Powstala mieszanine izomerycznych p,y- i a,/J-nienasyconych ketonów izomeryzuje sie za pomoca katalizatorów zasadowych, korzystnie trzeciorzedowych amin w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladach wytwarzania /2E/-6,10-dimetylo-2,9- undekadien-4-onu, /2E/-6,10-dimetylo-2-undecen-4-onu, /2E,5E/-6,10-dimetylo-2,5,9-undeka- trien-4-onu 1 /2E,5Z/-6,10-dimetylo-2,5,9-undekatrien-4-onu.Przyklad I. Do roztworu bromku allilomagnezowego, wytworzonego 12,2g (0,5 gramoa- tomu magnezu i 60,5g (0,5 mola) bromku allilu, w 500ml eteru etylowego, wkrapla sie powoli, chlodzac mieszanine reakcyjna lodem, 61,6 g (0,4 mola) 3,7-dimetylo-6-okten-l-alu i miesza calosc przez 2 godziny. Nastepnie dodaje sie nasycony roztwór chlorku amonowego, po czym ekstrahuje produkt eterem etylowym. Ekstrakty eterowe przemywa sie nasyconym roztworem wodoroweg¬ lanu sodowego i nasyconym roztworem chlorku sodowego, po czym suszy bezwodnym siarczanem magnezowym. Po odpedzeniu rozpuszczalnika pozostalosc destyluje sie pod obnizonym cisnie¬ niem, odbierajac frakcje o temperaturze wrzenia 390-391 K/0,7 hPa. Otrzymuje sie 62,8 g (0,32 mola) czystego alkoholu, który dodaje sie szybko do intensywnie mieszanej suspensji 103,2 g (0,48 mola) chlorochromianu pirydyny i 7,6 g (0,09 mola) bezwodnego octanu sodowego w 500 ml bezwodnego chlorku metylenu. Po uplywie 2 godzin z mieszaniny reakcyjnej odpedza sie chlorek metylenu, a produkt luguje sie eterem naftowym. Po oddestylowaniu eteru naftowego otrzymuje sie 44,2g mieszaniny skladajacej sie z 80% wagowych ketonu /},y-nienasyconego i 20% wagowych2 127 215 ketonu a,/J-nienasyconego. Do mieszaniny ketonów /3,y- i a,/?-nienasyconych dodaje sie 250 ml alkoholu metylowego i 2,5 ml bezwodnej trójetyloaminy oraz pozostawia calosc na 24 godziny w temperaturze 293 K. Nastepnie oddestylowuje sie alkohol metylowy i trójetyloamine, a pozostalosc destyluje sie pod zmniejszonym cisnieniem, w wyniku czego otrzymuje sie 44,5 g a,/3- nienasyconego ketonu alifatycznego w postaci /2E/-6,10-dimetylo-2,9-undekadien-4~onu. Wydaj¬ nosc calego procesu w przeliczeniu na aldehyd wyjsciowy wynosi 57,3%. Wytworzony keton ma przyjemny zapach owocowo-kwiatowy. Stale fizyczne i spektralne ketonu sa nastepujace: tempera¬ tura wrzenia 379 K/0,7 hPa; n20D= 1,4715; PMR [6, ppm]: 1,75 (d, J=6Hz, 3H,—CH(CH3)—, 1,85 i 1.93 (2s, 6H, (CH3)2 C=CH—), 2,13 (m, J=6Hz, J=l,5Hz, 3H, —CH=CH—CH3), 5,2(m, 1H, (CH3)2C=CH—), 6,3 (m, J=16Hz, J=l,5Hz, 1H, —CH=CH—CH3, 6,98(m, J= 16Hz, J=6Hz, 1H, —CH=CH—CH3: IR [cm"1]: 1670 (s), 1630(s), 970(s).Przyklad II. Stosujac eterowy roztwór bromku allilomagnezowego i 3,7-dimetylooktan-l- al oraz zachowujac stosunki molowe odczynników identyczne jak w przykladzie pierwszym, postepuje sie w sposób opisany w przykladzie pierwszym. Po koncowej destylacji otrzymuje sie /2E/6,10-dimetylo-2-undecen-4-on, który ma intensywny owocowo-malinowy zapach z nuta kwiatu czarnego bzu. Stale fizyczne i spektralne ketonu wynosza: temperatura wrzenia 368-368,5K/0,7hfti; n20D= 1,4529; PMR [6, ppm]: 1,09 (d, J=6Hz, 9H, (CH3)2CH—,—CH(CH3)—), 2,11 (m, J=6Hz, J=l,5Hz, 3H,—CH=CH—CH3), 6,24(m, J=16Hz, J=l,5Hz, 1H,—CH=CH—CH3), 6.94 (m, J=16Hz, J=6Hz, 1H, —CH=CH—CH3); IR [cm-1]: 1670 (s), 1635 (s), 970 (s). Wydajnosc calego procesu w przeliczeniu na aldehyd wyjsciowy wynosi 73%.Przyklad III. Stosujac eterowy roztwór bromku allilomagnezowego i /2E/-3,7-dimetylo-2,6- oktadien-1-al postepuje sie w sposób opisany w przykladzie pierwszym, zachowujac identyczne sto¬ sunki molowe odczynników. Po koncowej destylacji otrzymuje sie/2E,5E/-6,10-dimetylo-2,5,9-unde- katrien-4-on o przyjemnym zapachu owocowo-kwiatowym. Wydajnosc calego procesu w przeliczeniu na aldehyd wyjsciowy wynosi 59%. Stale fizyczne i spektralne ketonu sa nastepujace: temperatura wrzenia 357-358 K/0,7 hEa, n20D= 1,5050, PMR [6, ppm]: 1,9 i 1,97 (s, 6H, (CH3)2C=CH—), 2,15(m, J=6,5Hz, J=l,5Hz, 3H, —CH=CH—CH3, 2,4 (s, 3H, —(CH3)C=CH—), 5,3 (m, 1H, (CH3)2— C=CH—), 6,3 (m, J=16Hz, J=l,5Hz, 1H, —CH=CH-CH3), 6,3 (s, 1H, —(CH3)C—CH—), 6,93 (m, J=16Hz, J=6,5Hz, 1H, —CH=CH—CH3); IR [cm"1]: 3040 (w), 1680 (s), 1655 (s) 1630 (s), 1600 (s), 970 (s).Przyklad IV. Stosujac eterowy roztwór bromku allilomagnezowego i /2Z/-3,7-dimetylo-2,6- oktadien-1-al postepuje sie w sposób opisany w przykladzie pierwszym, zachowujac identyczne sto¬ sunki molowe odczynników. Po koncowej destylacji otrzymuje sie/2E,5Z/-6,10nlimetylo-2,5,9-unde- katrien-4-on o przyjemnym zapachu owocowo-drzewnym z nuta zywiczna. Wydajnosc calego procesu w przeliczeniu na aldehyd wyjsciowy wynosi 63%. Stale fizyczne i spektralne ketonu sa nastepujace: temperatura wrzenia 350,5-351 K/0,7hRa, n20D= 1,5028; PMR [6, ppm]: 1,89-1-97 (s, 6H, (CH3)2C=CH—), 2,11 (s, 3H, —(CH3)C=CH—), 2,12 (m, J=6,5Hz, J=l,5Hz, 3H, —CH=CH—CH3), 5,3 (m, 1H, (CH3)2C=CH—), 6,25 (m, J=16Hz, J=l,5Hz, 1H, —CH=CH—CH3), 6,3 (m, 1H, — (CH3)C=CH—), 6,93(m, J=16Hz, J=6,5Hz, 1H, —CH=CH—CH3): IR[cm-1]: 3040(w), 1680(s), 1655 (s), 1630 (s), 1605 (s) 970 (s). PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania nowych a,/3-nienasyconych ketonów alifatycznych o ogólnym wzorze przedstawionym na rysunku, na którym R oznacza grupe 2,6-dimetylo-5-heptenylowa, 2,6- dimetyloheptanylowa, /lE/-2,6-dimetylo-l,5-heptadienylowa albo /lZ/-2,6-dimetylo-l,5-heptadie- nylowa, znamienny tym, ze halogenek allilomagnezowy poddaje sie reakcji Grignarda z aldehydem o ogólnym wzorze RCHO, w którym R ma podane wyzej znaczenie, a tak wytworzony alkohol utlenia sie, po czym powstala mieszanine izomerycznych ketonów poddaje sie izomeryzacji wobec katalizato¬ rów zasadowych.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utlenianie alkoholu prowadzi sie przy uzyciu chlorochromianu pirydyny.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze izomeryzacje prowadzi sie przy uzyciu trzeciorzedo¬ wych amin alifatycznych w srodowisku alkoholi pierwszorzedowych.127215 PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23411581A PL127215B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method of obtaining alpha,beta-unstaturated aliphatic ketones |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL23411581A PL127215B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method of obtaining alpha,beta-unstaturated aliphatic ketones |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL234115A2 PL234115A2 (pl) | 1982-10-25 |
| PL127215B2 true PL127215B2 (en) | 1983-10-31 |
Family
ID=20010774
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL23411581A PL127215B2 (en) | 1981-12-07 | 1981-12-07 | Method of obtaining alpha,beta-unstaturated aliphatic ketones |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL127215B2 (pl) |
-
1981
- 1981-12-07 PL PL23411581A patent/PL127215B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL234115A2 (pl) | 1982-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3453317A (en) | Unsaturated carbonyl compounds and processes | |
| JP3887428B2 (ja) | 芳香族化合物、匂い特性を付与し、改善し、増大させるかまたは変性する方法、香料組成物および香料添加製品、該化合物の製造法および該化合物の出発化合物並びに該出発化合物の製造法 | |
| JP4382910B2 (ja) | ４，４′−ジケト−カロテノイドの製造法 | |
| Büchi et al. | Macrocycles by Olefination of Dialdehydes with 1, 3‐Bis (dimethylphosphono)‐2‐propanone | |
| Cavicchioli et al. | Syntheses of hydroxy ketones from lactones | |
| Johnston et al. | Facile synthesis of the enantiomers of exo-brevicomin | |
| Johnson et al. | Biomimetic polyene cyclizations. Participation of the (trimethylsilyl) acetylenic group and the total synthesis of the D-homosteroid system | |
| HU206302B (en) | Process for producing hydroxyl-protected /7e,9z/-7,9-alkadien-1-ols and derivatives | |
| PL127215B2 (en) | Method of obtaining alpha,beta-unstaturated aliphatic ketones | |
| Newton et al. | Strategies employed in the synthesis of prostacyclins and thromboxanes | |
| JPH0819087B2 (ja) | レチナールの製造方法およびそこで使用するための中間体化合物 | |
| JP2019112380A (ja) | ３，７−ジメチル−７−オクテノールの製造方法及び３，７−ジメチル−７−オクテニル＝カルボキシレート化合物の製造方法 | |
| Tsukamoto et al. | Preparation and reaction of difluorinated malonaldehydic acid derivatives: a new route to functionalized α, α-difluorinated esters and amides | |
| US4181683A (en) | 1,7-Octadien-3-one and process for preparing the same | |
| Svatoš et al. | The first synthesis of Geranyllinalool Enantiomers | |
| US5892104A (en) | Cycloheptenols and their derivatives, methods of making thereof, and utilization thereof as fragrances | |
| Lochyński et al. | Synthesis and odour characteristics of new derivatives from the carane system | |
| US4357278A (en) | Process for synthesizing estrone or estrone derivatives | |
| US3470241A (en) | Cyclopropane intermediates for irones | |
| Tashiro et al. | Synthesis of the Enantiomers of 2‐sec‐Butyl‐4, 5‐dihydrothiazole and (1R, 5S, 7R)‐3, 4‐Dehydro‐exo‐brevicomin, Pheromone Components of the Male Mouse, Mus musculus | |
| US5073538A (en) | Cycloalkylidene derivatives and fragrance composition | |
| PL126728B2 (en) | Method of obtaining new secondary aliphatic alcohols | |
| US5243097A (en) | Process for the continuous bulk production of acrylic polymers | |
| Brouwer et al. | A new synthesis of 4‐OR‐3‐penten‐1‐ynes (C5‐fragment) as a tool for the preparation of vitamin A | |
| PL115886B2 (en) | Process for preparing/e/-3-methyl-6-/2,3,3-trimethylcyclopent-1-enyl/-hex-4-en-1-al |