PL126303B1 - Fungicide - Google Patents

Fungicide Download PDF

Info

Publication number
PL126303B1
PL126303B1 PL1980224658A PL22465880A PL126303B1 PL 126303 B1 PL126303 B1 PL 126303B1 PL 1980224658 A PL1980224658 A PL 1980224658A PL 22465880 A PL22465880 A PL 22465880A PL 126303 B1 PL126303 B1 PL 126303B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
radical
formula
carbon atoms
atom
compound
Prior art date
Application number
PL1980224658A
Other languages
English (en)
Other versions
PL224658A1 (pl
Original Assignee
Chevron Res
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US06/044,740 external-priority patent/US4440780A/en
Priority claimed from US06/102,793 external-priority patent/US4269849A/en
Application filed by Chevron Res filed Critical Chevron Res
Publication of PL224658A1 publication Critical patent/PL224658A1/xx
Publication of PL126303B1 publication Critical patent/PL126303B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with sulfur as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom three- or four-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D207/22—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/24—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/26—2-Pyrrolidones
    • C07D207/273—2-Pyrrolidones with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to other ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/30—Hetero atoms other than halogen
    • C07D333/36—Nitrogen atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest nowy srodek grzy¬ bobójczy.Z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 933 860, 4 012 510, 4107 323 oraz 4141989, znane jest zastosowanie szerokiej klasy 3n(N-acylo-N-aryloamino)-laktonów i 3-{N-acylo- HN-aryloaminoyiaktamów w charakterze ochron¬ nych srodków grzybobójczych.Z opisów patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 4 034108 oraz 4 015 648 znane jest zastosowanie N- rowcoacetyloanilidów jako ochronnych i leczni¬ czych srodków grzybobójczych.Opisy patentowe RFN nr 2 643 403 i % 643 445, ujawniaja zastosowanie N^aBkilotiokarbonyloetylo)- acetamidow do zwalczania grzybów, zwlaszcza na¬ lezacych do klasy Phycomycetes, Opis patentowy holenderski nr 152 849, ujawnia zastosowanie N-{aGfcoksymeltylo)acetanilidów w charakterze srodów grzybobójczych.Z opisu patentowego belgijskiego nr 867 556 zna¬ ne sa 3- -gamma-butyrolaktony, zas z opisu patentowego belgijskiego nr 863 615 3--N-aryloamino)- -gamma-butyrolaktony o wlasciwosciach grzybo¬ bójczych.Stwierdzono, ze 3- 3-«CN-tionoacylo-N-aryloanihH)-gafiimaHbutyroiakto- ny i butyrotiolaktony sa skuteczne do zwalczania grzybów, zwlaszcza do zwalczania grzybowego za¬ kazenia maczniakiem rzekomym wywolanego ga¬ tunkiem grzybów z rodziny Peronosparaceae oraz grzybowego zakazenia pózna zaraza, wywolana . przez Phytophthora infestans. Stwierdzono, ze 5 szczególnie silne wlasciwosci grzybobójcze wyka¬ zuja nowe zwiazki, w których grupe. N-acylowa, stanowi grupa alkenylokarbonylowa, epoksyalkilo- karbonyIowa lub cykJoalkilokarbonylowa, a takze nowe zwiazki N-tionoacylowe o wlasciwosciach 10 grzybobójczych. Niektóre ze srodków wedlug wy¬ nalazku sa skuteczne zarówno jako srodki grzybo¬ bójcze ochronne, to jest zapobiegajace lub chronia¬ ce przed infekcjami grzybowymi, jak i jako srodki grzybobójcze zwalczajace, to jest takie, które eli- 15 minuja lub lecza istniejace infekcje.Srodki wedlug wynalazku sa szczególnie korzyst¬ ne do zwalczania maczndAka rzekomego na wino¬ rosli.Srodki wedlug wynalazku zawieraja jako sub- 20 stancje czynna zwiazki o ogólnym wzorze 1, w któ¬ rym Ar oznacza rodnik fenylowy lub naftykwy, ewentualnie podstawione 1—4 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach we- ss gla lub alkoksylowy o 1—4 atomach wegla; R1 oznacza rodnik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, rodnik epoksyalkilowy o 2—6 atomach wegla lub rodnik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, podsta¬ wiony chlorowcem lub grupa alkoksylowa o 1—4 so atomach wegla, rodnik cykloalkilowy o 3—6 ato-126 303 mach wegla, ewentualnie podstawiony 1—4 takimi samymi lub róznymi podstawnikami takimi jak rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, atom fluo¬ ru, bromu, grupa hydroksylowa lub alkoksylowa o X—4 atomach wegla; R* oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenyIowy, ewentualnie podstawiony 1—2 takimi samymi lub róznymi podstawnikami takimi jak atom fluoru, chloru, bromu lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla; Y oznacza atom tlenu, siarki lub grupe -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla; W oznacza atom tlenu lub siarki oraz X oznacza atom tlenu lub siarki, przy czym, gdy W oznacza atom siarki, R1 moze oznaczac, poza gru¬ pami wymienionymi powyzej, grupe hydroksyme- tylowa, chlorowcometylowa o 1—3 takich samych lub róznych atomach chlorowca, takich jak fluor, chlor lub brom, rodnik alkoksyalkilowy o 2—6 ato¬ mach wegla, alkilotioalkilowy o 2—6 atomach we¬ gla, rodniki fenylotioalkilowy o 7—10 atomach we¬ gla oraz fenoksyalkilowy o 7—10 atomach wegla, ewentualnie podstawione w pierscieniu fenylowym 1—2 takimi samymi lub róznymi podstawnikami takimi jak atom fluoru, chloru, bromu, rodnik al¬ kilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik alkoksy- lowy o 1—4 atomach wegla, przy czym gdy Ar oznacza rodnik fenyIowy, ewentualnie podstawio¬ ny, W oznacza atom tlenu, zas R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, wtsdy Y jest rózne od atomu tlenu.Jako przyklady podstawionych grup fenylowych Ar mozna wymienic grupe 2-fluorofenylowa. 2,4- -dwuchlorofenylowa, 3,5-dwubromofenylowa, 4- -anetylofenylowa, 2,6-dwuetylofenylowa, 4-meto- ksyfenylowa, ^ 4-nitrofenylowa, 2,6-dwumetylo-4- -chlorofenylowa, 2,3,6-trójimetylofenylowa, 2,3,5,6- -czterometylofenylowa. Korzystnie, podstawiona grupa fenylowa Ar stanowi fenyl podstawiony 1—2 takimi samymi lub róznymi podstawnikami takimi, jak atom chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub alkoksylowy o 1—4 atomach wegla. Najkorzystniejszymi grupami fenylowymi Ar sa grupy 2,6-dwuattcilofenylowe, zwlaszcza 2,6- -dwuinetylofenylowa.Jako przyklady podstawionych grup naftylowych Ar mozna wymienic grupje. naftylowa-1, naftylo- wa-2, 1-metylonaftylowa 2, 4-metylonaftylowa-l, 4- -metylonaftylowa-l, 2-chloronaftylowa-l, 2-meto- ksynaftylowa-1, 2,4-dwutnetytonaftyJowa-l i 2,7- -drwumetylonaftylowa-L Korzystnie, podstawione grupy naftyJowe Ar stanowia grupy 2-alkilonafty- lowe-1, zwlaszcza 2-metylonaftylowa-l.Jako przyklady chlorowcometylowych grup R1 mozna wymienic grupe fkwrometylowa, chlorome- tylowa, bromometylowa, dwuchlorometytowa, trój- bromometylowa i fluorodwuchtorometylowa, a zwlaszcza grupe chlorometylowa.Przykladami cykloalkikwych grup R1 sa grupy cyklopropylowa, cyklobutyJowa ,cykloheksylowa i 4-metylocykkheksylowa.Przykladami alkoksyalkilowych grup R1 sa gru¬ py metoksymetylowa, etoksymetylowa, izopropo- ksymetylowa i n-pentoksymetylowa, a zwlaszcza grupa metoksymetylowa.Przykladami alkilotioalkilowych grup R1 sa grupy metylotiometyIowa, n-propylotiometylowa i n-pentylotiometyIowa.Przykladami cykloalkilowych grup R1 sa grupy 5 cyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklopentylowa, cykloheksylowa i 4-metylocykloheksylowa.Przykladami podstawionych grup fenlotioalkilo- wych i podstawionych grup fenoksyalkilowych R1 sa grupy 4-chlorofenylotiometylowa. 4-metylofeno- io ksymetylowa, 2,4-dwuchlorofenoiksymetylowa, 3,5- -dwumetylofenylotiometylowa i 2-chloro-4-metylo- fe:tcksymetylowa.Przykladami alkenylowych grup R1 sa grupy winylowa. 2-metylowinylowa, 2,2^dwumetylowiny- 15 Iowa, 1-metylowinylowa. allilowa, izopropenylowa, butenylowa, 3-metoksyprooen-l-ylowa-l, 3Hchloro- propen-l-ylowa-1, korzystnymi grupami alkenylo- wymi sa winylowa, 2-metylowinylowa i 2,2-dwu- metylówLnyIowa, 20 Przykladami epoksyaliklowych grup R1 sa gru¬ py oksiranylowa, 1-metylooksiranylowa-l, 2.2-dwu- metylooksiranylowa-1, 2-metylooksiranylowa-l.Przykladami alkilowych grup R* sa grupy me¬ tylowa, etylowa, izopropylowa i n-heksylowa. Przy- 25 kladami podstawionych grup fenylowych R* sa grupy 2-chlorofenylowa, 2,4-dwuchlorofenylowa, 4- -metylofenylowa i 2,3-dwumetylofenylowa.Korzystnie Ar oznacza fenyl podstawiony 1—2 takimi samymi lub róznymi podstawnikami takimi 3o jak atom fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—2 atmach wegla lub rodnik 2-alkilonaftylowy-l, a zwlaszcza Ar oznacza grupe 2,6-dwumetylofenylo- wa lub 2-metylonaftylowa-l.Korzystnie R1 oznacza grupe winylowa, 2-meto- 35 ksywinylowa, 2,2-dwumetylowinylowa, alkoksyme- tylowa o 1—6 atomach wegla, chlorometylowa lub bromoetylowa, a zwlaszcza grupe winylowa, allilo¬ wa, 2-metylowinylowa, 1,2-epoksypropylowa, me¬ toksymetylowa lub chlorometylowa. 40 Gdy R1 oznacza grupe cykloalkilowa o 3—6 ato¬ mach wegla, wtedy korzystnie R1 oznacza grupe cyklopropylowa, gdy Y oznacza atom siarki, zas cyklopentylowa gdy Y oznacza atom tlenu.Reprezentatywnym przykladem sa zwiazki, w 45 których X i W oznaczaja atomy tlenu. Gdy W oznacza atom siarki, R1 korzystnie oznacza grupe metoksymetylowa.Korzystnie R1 oznacza atom wodoru lub grupe metylowa. so Korzystna klasa N-fenyloamino- i N-podstawio- nych fenyloamiinoJaktonow sa zwiazki podstawione wzorem 2, w którym R1 oznacza rodnik alkenyIo¬ wy o 2—a atomach wegla lub epoksyalkilowy o 2—6 atomach wegla, R* oznacza atom wodoru lub 55 rodnik metylowy, zas R* i R* indywidualnie ozna¬ czaja rodnik metylowy lub etylowy, a Y oznacza atom tlenu lub siarki. Najkorzystniejsze zwiazki o wzorze 2 sa takie, w których R1 oznacza grupe wi¬ nylowa, 2-metylowinylowa, 1,2-epoksypropylowa •o lub 2,2-dwumetylowinylowa, R1 oznacza atom wo¬ doru, a R* i R* oznacza grupe metylowa. 3-)laktony i tiolakto- ny, stanowiace substancje czynne srodków wedlug wynalazku korzystnie przedstawione sa wzorem 3, S5 w którym Ar oznacza rodniki fenylowy i nafty-126 303 lowy^ ewentualnie podstawione podstawnikami wy¬ mienionymi powyzej, zas Rl, X, Y i R1 maja wy¬ zej podane znaczenie. Korzystna grupe 3-(N-tiono- acylo-N-aryloamiino)laktonów sa zwiazki przedsta¬ wiane wzorem 4, w którym R1 oznacza rodnik al- koksyalkilowy o 2—6 atomach wegla. R2 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R* i R5 in¬ dywidualnie oznaczaja rodnik metylowy lub ety¬ lowy. Najkorzystniejsze sa zwiazki o wzorze 4, w których R1 oznacza rodnik metoksymetylowy, Rl oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rodnik metylowy.Przykladami zwiazków o wzorze 1 sa: 3- ma-butyrolakton, 3-(N-3-imetylokrotonylo-N-2,6-dwumetylofenylo- amino)-gamma-butyrolakton, 3-(N-krotonylo-N-2,6-dwumetylofenyloamino)- -gamma-butyrolakton, 3- -gamma-tiobutyrolakton, 3-(N-2-metylakryloilo-N-2-metylo-6-etylofenylo- amino)-gamma-butyrolakton, 3- tylofenylcamino)-gamma-butyrolakton, 3-(N-2-metylo-2,3-epoksy-propanoilo-N-2,6-dwu- metylofenyloamino)-gamma-butyrolakton, 3-(N-metoksytionoacetylo-N-2,6-dwumetylofeny- loamino)-gamma-butyrolakton, 3- loamino)-gamma-butyrolakton.Korzystna grupe N-cykloalkilokarbonylofenylo- aminotiolaktonów przedstawia' wzór 5, w którym R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, R* oznacza atom wodoru lub rodnik mety¬ lowy, a R* i R5 indywidualnie oznaczaja metyl lub etyl. Najkorzystniejsze sa zwiazki o wzorze 5. w których R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, R1 oznacza atom wodoru, zas R* i R5 oznaczaja rod¬ niki metylowe.N-cykloalkilokarbonylofenyloamino-laktony mo¬ ga byc równiez przedstawione wzorem 6, w którym Ar oznacza grupe fenylowa ewentualnie podsta¬ wiona jak wyzej opisano, R* ma wyzej podane znaczenie, a R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla. Korzystna grupa N-fenyloamino- i N-podstawionych fenyloaminolaktonów sa zwiazki przedstawione wzorem 7, w którym R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 4—6 atomach wegla, R* oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, a R* i RS indywidualnie oznaczaja metyl lub etyl. Naj¬ korzystniejsze sa zwiazki o wzorze 7, w którym R1 oznacza grupe cyklopentylowa, Rs oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rodniki metylowe.N-cykloalkilokarbonylofenyloanunolaktony i tio- laktony moga byc przedstawione wzorem 8, w któ¬ rym Ar oznacza rodnik naftyIowy, ewentualnie podstawiony, zas R1, R1 i Y maja wyzej podane znaczenie. Najkorzystniejsza grupa z N-naftyloami- nolaktonów i tiolaktonów sa zwiazki przedstawio¬ ne wzorem 9, w którym R1 oznacza rodnik cyklo¬ alkilowy o 3—6 atomach wegla, R8 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach we¬ gla, a Y oznacza atom tlenu lub siarki. Szczegól¬ nie korzystne zwiazki o wzorze 9 sa takie, w któ- 10 20 25 30 35 45 50 55 60 rych R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, R3 ozna¬ cza rodnik metyldwy, a X oznacza atom tlenu.Przykladami zwiazków o wzorze 1 sa: 3-{N-cyklobutylokarbonylo-N-fenyloamino)-gam- ma4utyrotiolaktdn, 3- mino)-gamma-lbuiyrotiolakton. 3- amino)-gammaHbutyrotiolakton. 3- nyloamino)-5-metylo-gamma-butyrotiolakton, 3- loammoj-gamma-butyrotiolakton, 3- nyloami,no)-gamma-butyrotiolakton. 3-(NHcyklobutylokaribonylo-N-4-metylofenyloa'mi- no)-5-chloro-gamma-butyrotiolakton. 3- amino)-gamma-butyrolakton, 3- -l-amino)-5-fenylo-gamma-butyrotiolakton, 3- -amino)-gamma-butyirotiolakton, 3-^N-<2-chiorocyklop»ropylokarbonylo-N-2-!metylo- naftylo-l-amino)-gamma-butyrolakton, 3-[N-{2-metylocyklopropylokarbonylo)-N-2-mety- lonaftylo-l-amino]-gamma-butyrolakton, 3- nyloamino)-gamma-butyrotiolakton.Laktony i tiolakitony stanowiace substan¬ cje czynna srodków wedlug wynalazku mozna wytwarzac na drodze alkilowania aniliny o wzorze 10 alfo-chlórowco-gam- ma-butyrolaktonem lub alfa-chlorowco-gamma- -tiobutyrolaktonem o wzorze 11 i nastepnie przez acylowanie alfa- tonu lub tiobutyrolaktonu o wzorze 12 halogenkiem acylu o wzorze 13, w wyniku czego otrzymuje sie 3-(N-acylo-N-aryloamino)-gamma-butyrolakton lub tiobutyrolakton o wzorze la. Sposób powyzszy przedstawia schemat 1, w którym Ar, R1, Rf i Y maja wyzej podane znaczenie, zas X oznacza atom chloru lub bromu.Reakcje alkilowania oznaczona nr (1) na sche¬ macie 1 prowadzi sie w obecnosci zasad. Odpo- wiedndmi zasadami sa nieorganiczne weglany me¬ tali alkalicznych, takie jak weglany sodu lub po¬ tasu lub organiczne zasady takie jak trójalkiloami- ny, np. trójetyloamina lub zwiazki pirydyny np. pirydyna lub 2,6-dwujmetylopirydyna. Na ogól sto¬ suje sie zasadniczo równomolowe ilosci reagentów o wzorze 10 i 11 oraz zasade. Wedlug jednego wa¬ riantu reakcji stosuje sie nadmiar molowy reagen- tu anilinowego o wzorze 10 w charakterze zasady, przy czyim nie stosuje sie poza tym innej zasa¬ dy. Reakcje prowadzi sie w obojetnych rozpusz¬ czalnikach organicznych np. w niepolarnych dwu- protonowych rozpuszczalnikach, takich jak dwume- tyloformamid i acetonitryl oraz w aromatycznych weglowodorach takich jak benzen i toluen; tempe¬ ratury reakcji wahaja sie w granicach 26—150°C, korzystnie 50—150. Wode mozna stosowac jako wspóltowarzyszacy rozpuszczalnik. Cisnienie mozna stosowac atmosferyczne albo nizsze lub wyzsze od atmosferycznego. Jednakze dla wygody w prowa-126 303 8 dzeniu reakcji stosuje sie zwykle cisnienie atmo¬ sferyczne. Czas trwania reakcji zmienia sie oczy¬ wiscie w zaleznosci cd reagentów i temperatury.Na ogól wynosi an 0,25—24 godz. Produkt o wzo¬ rze 12 zwykle oczyszcza sie w znany sposób np. przez ekstrakcje, destylacje lub krystalizacje przad zastosowaniem go do reakcji acylowania. oznaczo¬ nej na schemacie 1 numerem (2).Reakcje acylowania (2) prowadzi sie konwencjo¬ nalnym sposobem. Zasadniczo równomolowe ilcsci reagentów o wzorze 12 i 13 zazwyczaj wprowadza sie w kontakt w obojetnym rozpuszczalniku orga¬ nicznym w temperaturze 0—100°C. Odpowiednimi obojetnymi rozpuszczalnikami organicznymi sa oc¬ tan etylu, dwuchlorek metylenu, dwumetoksyetari, benzen itd. Produkt wyodrebnia sie i oczyszcza znanymi sposobami, np. przez ekstrakcje, destyla¬ cje, chromatografie, krystalizacje itp.Przy otrzymywaniu produktów o charakterze bu- tyrolaktonów (zwiazki o wzorze 1, w których W, X i Y oznaczaja atomy tlenu), mozna scsowac orga¬ niczna amine, taka jak trójalkiloamina lub pochod¬ ne pirydyny w charakterze akceptora kwasów.Jednakze, przy otrzymywaniu produktów o cha¬ rakterze butyrotiolaktonów (zwiazki o wzorze 1, w których W i X oznaczaja atomy tlenu, a Y ozna¬ cza atom siarki), nie nalezy stosowac organicznych amin.Zwiazki o wzorze la, w których R1 oznacza gru¬ pe alkilotioalkilowa, fenylotioalkilowa lub podsta¬ wiona fenylotioalkilowa mozna otrzymac z odpo¬ wiednich substratów, w których Rl oznacza rodnik chlorowcoalkilowy przez reakcje odpowiedniego zwiazku chlorowcoalkilowego z merkaptydem me¬ talu alkalicznego, stosujac konwencjonalna proce¬ dure. Reakcje te przedstawia schemat 2 dla przy¬ padku, gdzie R1 oznacza rodnik alkilotiometylowy.W schemacie 2 Ar, Rf, X i Y maja wyzej podane znaczenie, M oznacza atom metalu alkalicznego, R oznacza rodnik alkilowy, fenylowy, ewentualnie podstawiony. W reakcji tej Y korzystnie oznacza atom tlenu.Zwiazki o wzorze la, w których R1 oznacza gru¬ pe hydroksymetylowa, a Y oznacza atom tlenu mozna wytwarzac przez reakcje odpowiedniego substratu, w którym R1 oznacza grupe chlorowco- metylowa z nieorganicznym wodorotlenkiem me¬ talu alkalicznego, takim jak wodny roztwór wodo¬ rotlenku sodu. Zwiazki o wzorze la, w których R1 oznacza grupe hydroksymetylowa, a Y oznacza atom tlenu lub siarki mozna wytwarzac przez hy¬ drolize odpowiedniego suhstratu, w którym R1 oznacza grupe alkanoilometylowa.Zwiazki o wzorze la, w którym R1 oznacza rod¬ nik epoksyalkilowy, otrzymuje sie przez utlenianie odpowiedniego substratu, w którym R1 oznacza rodnik alkenylowy srodkiem utleniajacym, takim jak kwas 3- sady nieorganicznej, takiej jak kwasny fosforan po¬ tasu.Zwiazki o wzorze la, w których R* oznacza atom chloru lub bromu zwykle wytwarza sie przez chlo¬ rowanie lub bromowanie odpowiednich zwiazków, w których R* oznacza atom wodoru srodkiem chlo¬ rujacym lub bromujacym, takim jak N-bromosuk- cynimid lub N-chlorosukcynimid, w konwencjonal¬ ny sposób. Reakcje te przedstawia schemat 3, w którym Ar, R1, Y i X maja wyzej podane znacze¬ nie. % 5 3- butyrolaktony wytwarza sie z odpowiednich 3-(N- -acylo-N-aryloamino)butyrolaktonów i tiobutyro- laktonów o wzorze 2, zgodnie ze schematem 4.Reakcje przedstawiona na schemacie 4 prowa- 10 dzi sie w temperaturze wrzenia rozpuszczalnika, korzystnie ksylenu, pod chlodnica zwrotna, stosu¬ jac stosunek molowy zwiazku o wzorze la do pie- ciochlorku fosforu okolo 4:i, w obecnosci sladów zasady, takiej jak pirydyna. Produkt o wzorze 14 15 mozna wyodrebniac konwencjonalna chromatogra¬ fia.Zwiazki tiolaktonowe, stosowane w srodkach wedlug wynalazku mozna wytwarzac przez roz¬ szczepienie odpowiedniego laktonu o wzorze 1 za 20 pomoca soli merkaptylu alkilu i nastepne wytwa¬ rzanie tiolaktonu przy uzyciu srodka chlorowcuja¬ cego takiego jak trójchlorek fosforu, pieciochlorek fosforu, chlorek tionylu lub chlorek oksalilu. Reak¬ cje powyzsza przedstawia schemat 5, w którym Rl, 25 Rl i Ar maja wyzej podane znaczenie.Srodki wedlug wynalazku znajduja zastosowanie do zwalczania grzybów, a zwlaszcza grzybowych infekcji roslin. Niektóre srodki wedlug wynalazku wykazuja wyzsza niz inne aktywnosc grzybobójcza 30 w stosunku do poszczególnych grzybów. Np. aktyw¬ nosc korzystnych srodków wedlug wynalazku jest w wysokim stopniu^ specyficzna w stosunku do pewnych chorób grzybowych, takich jak maczniaki rzekome, np. Plasmopara viticola (winorosl) i Pe- 35 ronospora parastica (kapusta i kapusta lisciasta), pózne zarazy, np. Phytophthora infestans (pomido¬ ry i ziemniaki) oraz wrosniaki koron i korzeni, np.Phytophthora.Srodki wedlug wynalazku sa szczególnie uzytecz- 40 ne jako srodki grzybobójcze, poniewaz lecza istnie¬ jace juz choroby grzybowe. Pozwala to na ich eko¬ nomiczne zuzycie, poniewaz stosuje sie je tylko w przypadku rzeczywistego wystapienia choroby, wskutek tego nie jest potrzebne prewencyjne sto- 45 sowanie srodków przeciw potencjalnym infekcjom.Srodki grzybobójcze wedlug wynalazku stosuje sie w skutecznych grzybobójczo ilosciach na grzyby i/lub na ich siedlisko, to jest zywicieli roslinnych i nie roslinnych, jakimi sa np. produkty zwierze- 50 ce. Stosowane ilosci zaleza oczywiscie od szeregu czynników, jak od zywiciela, typu grzyba i sto¬ sowanego zwiazku. Podobnie jak w przypadku wiekszosci srodków szkodnikobójczych, substancje czynne stosuje sie zazwyczaj nie w czystej posta- 55 ci, ale w mieszaninie z konwencjonalnymi, obojet¬ nymi biologicznie domieszkami objetosciowymi lub nosnikami, które stosuje sie w celu ulatwienia rozprowadzenia aktywnych zwiazków grzybobój¬ czych. Nalezy brac przy tym pod uwage fakt, ze oo sklad preparatu i sposób jego stosowania moga wplynac na aktywnosc grzybobójcza zwiazku. Tak wiec srodki- wedlug wynalazku moga miec postac granulek, pylów, proszków zawiesinowych, emul¬ gujacych sie koncentratów, roztworów albo dowol- 65 na inna znana postac. W zaleznosci od zamierzone-126 303 9 10 go sposobu stosowania dobiera sie odpowiednia po¬ stac srodka.Proszki zawiesinowe wytwarza sie w postaci bardzo drobnych czastek, latwo dyspergujacych sie w wodzie lub w innych srodowiskach. Preparaty te zawieraja zwykle okolo 5—80% substancji grzy¬ bobójczej, zas reszte stanowia obojetne substancje, zawierajace srodki dyspergujace, emulgujace i zwilzajace. Proszek mozna stosowac na glebe w postaci suchej lub. korzystnie, w postaci zawiesiny wodnej. Jako typowe nosniki mozna tu wymienic ziemie fulerska, glinki kaolinowe, krzemionki oraz inne silnie absorbujace, zwilzalne nieorganicze roz¬ cienczalniki. Jako typowe srodki zwilzajace, dys¬ pergujace lub emulgujace mozna wymienic np. arylo- i alkiloarylosulfoniany i ich sole sodowe, alkiloamidousulfoniany. miedzy innymi tluszczowe metylotaurydy, alkiloarylopolieteroalkohole, sulfo¬ nowane wyzsze alkohole i polialkohole winylowe, poditlenlki etylenu, sulfonowane oleje zwierzece i ro¬ slinne, sulfonowane oleje z ropy naftowej, estry kwasów tluszczowych i alkoholi wielowodorotleno- wych oraz ich produkty przylaczenia do tlenku etylenu, a takze produkty przylaczenia merkapta- nów o dlugich lancuchach i tlenku etylenu* Sto¬ sowac mozna równiez wiele innych rodzajów do¬ stepnych srodków powierzchniowo czynnych. Sro¬ dek powierzchniowo czynny, o ile jest stosowany, stanowi zazwyczaj 1—15*/o wagowych calego srod¬ ka grzybobójczego.Pyly stanowia mieszaniny o latwym plynieciu, zawierajace grzybobójcza substancje czynna oraz drobnoziarniste substancje stale, takie jak talk, na¬ turalne gliny, ziemia okrzemkowa, pirofilit, kreda, diatomit, fosforany wapnia, weglany wapnia i mag¬ nezu, siarka, wapno palone, maczki i inne orga¬ niczne lub nieorganiczne substancje stale, dzia¬ lajace jako srodki dyspergujace oraz nosniki dla substancji grzybobójczych. Drobnoziarniste sub¬ stancje stale maja srednia wielkosc czasteczek po¬ nizej okolo 50 mikrona. Typowy preparat pylowy zawiera 75*/« krzemionki i 25% substancji czynnej.Stosowane koncentraty ciekle obejmuja emulgu¬ jace sie koncentraty, stanowiace homogeniczne preparaty ciekle lub w postaci pasty, latwo dys¬ pergujace sie w wodzie lub w innych srodowiskach.Preparaty te moga sie skladac tylko z substancji czynnej oraz z cieklego lub stalego srodka emul¬ gujacego lub moga zawierac równiez ciekly nosnik, taki jak ksylen, ciezkie aromatyczne benzyny, izo- foron i inne nielotne rozpuszczalniki organiczne.Koncentraty te stosuje sie po zdyspergowaniu w wodzie lub w innym cieklym nosniku, zazwyczaj metoda natryskiwania danego obszaru.Inne uzyteczne preparaty o zastosowaniu grzybo¬ bójczym obejmuja proste roztwory substancji czyn¬ nej w rozpuszczalniku, w którym sa one calkowi¬ cie rozpuszczalne do zadanego stezenia, jako roz¬ puszczalniki stosuje sie aceton, alkilowane naftale¬ ny, ksylen lub inne organiczne rozpuszczalniki. Pre¬ paraty granulowane, w których substancja czynna nanoszona jest na stosukowo gruboziarniste sub¬ stancje, nadaja sie zwlaszcza do rozpylania lotni¬ czego lub do penetracji pod baldachimy roslin okrywkowych. Mozna równiez stosowac rozpylanie cisnieniowe, zwykle aerozole, w których substan¬ cja czynna dyspergowana jest w postaci drobno¬ ziarnistej dzieki parowaniu niskowrzacego nosnika rozpuszczalnikowego, takiego jak freony. Wszystkie 5 powyzsze sposoby wytwarzania i stosowania srod¬ ków grzybobójczych sa powszechnie znane.Zawartosc substancji czynnej moze sie zmieniac w zaleznosci od sposobu stosowania oraz od typu preparatu, ale na ogól wynosi 0,5—95*/o wagowych io substancji czynnej w odniesieniu do ciezaru calego srodka grzybobójczego.Srodki wedlug wynalazku moga zawierac inne substancje czynne, miedzy innymi inne substancje grzybobójcze, owadobójcze, nicieniobójcze. bakterio- 15 bójcze, regulujace wzrost roslin, nawozy itp.Nastepujace przyklady ilustruja wytwarzanie i aktywnosc grzybobójcza srodków wedlug wynalaz¬ ku.Przyklad I. Wytwarzanie 3-(N-metoksyacety- 20 lo-N-2,6-dwumetylofenyloamino) - gamma-tiobuty- rolaktonu.Roztwór 1,46 g (0,0135 mola) chlorku me.oksyace- tylu w 10 ml dwuchlorometanu wkraplano do wrzacego pod chlodnica zwrotna roztworu 3 g 25 (0,0135 mola) 3-(N-2,6-dwumetylofenyloamino)-gam- ma-tiobutyrolaktonu w 200 nil toluenu. Mieszanine reakcyjna ogrzewano pod chlodnica zwrotna w cia¬ gu 3 godzin, po czym odparowano do suchosci. Sta¬ ly produkt rekrystalizowano z mieszaniny 10:1-10 3a eteru (benzenu) heksanu otrzymujac 1.8 g stalego brazowego produktu o temperaturze topnienia 86— 87°C. Widmo w podczerwieni produktu wykazalo dwa silne pasma absorpcyjne przy 5.85 i 6.03 mi¬ kronach. 35 Przyklad II. Wytwarzanie 3-(N-acetoksyace- tylo-N-2,6Hdwumetylofenyloamino)-gamma-butyro- laktonu.Porcje 13,7 g (0,1 mola) chlorku acetoksyacetylu wkroplono do roztworu 20,5 g (0,1 mola) N-2,6-dwu- 40 metylofenyloamino-ganima-butyrolaktonu i 7,9 g (0,1 mola) pirydyny w 150 ml benzenu. Po zakon¬ czeniu dodawania mieszanine reakcyjna mieszano w okolo 25°C w ciagu 4 godz., po czym przemyto woda, wysuszono nad siarczanem magnezu i odpa- 45 rowano pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac oleista pozostalosc. Pozostalosc krystalizowano z mieszaniny eter etylowy/heksan, otrzymujac 27,3 g produktu o teonperaiturze topnienia 90—91°C.W analogiczny sposób otrzymac mozna 3-(N-cy- 50 klopropylokarbonylo-N-2,6-dwumetylofenyloamino)- -gamima^butyrodakton, stosujac jako substraty chlorek cyklopropylokarbonylu i N-2,6-dwumetylo- fenyloamino-gamma-butyrolakton.[Przyklad III. Wytwarzanie N-hydroksyacesty- 55 lo-N-2,6^wumetylofenyloamino-gamma -butyrolak- tonu.Roztwór 50 g (0,18 mola) 3 -%6-dwunnetylofenyloaimino)-ganmiaHbutyrolaktonuJ 14,5 g (0,35 mola) wodorotlenku sodu rozpusz- «o czonych w 50 ml wody oraz 450 ml dwumetoksyeta- nu mieszano w okolo 25°C w ciagu 16 godz. Otrzy¬ mana mieszanine reakcyjna przesaczono i rozcien¬ czono 500 ml dwuchlorometanu. Nastepnie do mie¬ szaniny w ciagu 1 godz. wprowadzono za pomoca «5 belkotki chlorowodór. Mieszanine odsaczono, suszo-126 303 11 12 no nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc przemyto mieszanina 10Vo eteru etylowego i 90fA heksanu, odsaczono i wysuszono na powietrzu otrzymujac 36,5 g bialego produktu w postaci krystalicznego ciala .stalego o temperaturze 173—174°C.Przyklad IV. Wytwarzanie N-etoksyacetylo- -N-a^-dwumetylofenyloamino-gamma-butyrolak to¬ nu.Porcje 6,2 g (0,05 mola) chlorku etoksyacetylu wkroplono do wrzacego pod chlodnica zwrotna roz¬ tworu 10,3 g (0,05 mola) 3-(N-2,6-dwumetylofenylo- amino)-gamma-butyrolaktonu w 150 ml toluenu.Mieszanine reakcyjna ogrzewano nastepnie pod chlodnica zwrotna 2 godziny. Po ochlodzeniu mie¬ szanine reakcyjna przemyto iwoda, nasyconym roz¬ tworem kwasnego weglanu sodu, i znów woda, wy¬ suszono nad siarczanem magnezu i odparowano otrzymujac 11,2 g 3~(N-etoksyacetylo-N-2,6-dwume- tyloamino)-gamrna-butyrolaktonu o temperaturze topnienia 73—75°C.Przyklad V. Wytwarzanie N^metylotioacety- lo^^,6^wiimetylofenyloaimino)-gamma-toutyrolak- tonoi.Porcje 22 g (0,3 mola) merkaptydu sodu dodano w malych porcjach do roztworu 25,3 g (0,08 mo¬ la) N-bromoacetylo-N-2,6-dwumetylofenyloamino- -gamma-butyrolaktonu o temperaturze topnienia 116—117°Cr w 200 ml dwumetylosulfotlenku. Za¬ chodzila lagodna reakcja egzotermiczna. Calosc mieszano w okolo 25°C w ciagu 16 godz., po czym ogrzano do okolo 150°C pod zmniejszonym cisnie¬ niem pompa wodna w celu usuniecia dwumetylo- sulfotlenku. Pozostalosc rozcienczono woda i od¬ dzielono warstwe wodna. Warstwe ograniczona roz¬ puszczono w 350 ml dwuchlorometanu, przemyto woda, wysuszono nad siarczanem magnezu i odpa¬ rowano pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac olej. Olej chromatografowano na kolumnie wypel¬ nionej zelem krzemionkowym, stosujac eluowanie mieszanina 209/t aoetonu/80% eteru naftowego.Otrzymano 11 g produktu, który po krystalizacji z eteru etylowego/acetonu topnial w temperaturze 77—78°C.Przyklad VI. Wytwarzanie 3-(N-metoksyace- tylo-N-2-metylonaftyk-l-amino) - gamma-butyro¬ laktonu.Porcje 2,4 g (0,022 mola) chlorku metoksyacetylu wfcroplono do roztworu 5,5 g (0,022 mole) 3 -4netylonaityic^l-amino)-gamma-butyrolaktonu i 1,7 g (0,022 mola) pirydyny w 100 ml dwuchlorometa- ihl Mieszanie reakcyjna mieszano 1 godz. w oko¬ lo 25°C, po czym ogrzewano pod chlodnica zwrot¬ na 6 godz. Po ochlodzeniu przez noc mieszanine przemyto kolejno woda, nasyconym roztworem kwasnego weglanu sodu, woda, wysuszono nad siarczanem magnezu i odparowano pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Pozostalosc chromatografowano na kolumnie wypelnionej zelem krzemionkowym.Ehiowano mieszanina 25*/t acetonu/7^/# eteru naf¬ towego, otrzymujac 4,3 g produktu o temperaturze 42-46°C.Przyklad VII. Wytwarzanie 3-(N-metoksytio- tmtoetylo-N-^gndwijmetykrfe^ -tiobutyrolaktonu.Szlam pieciosiarczku fosforu (6.0 g) w 300 ml ksylenu ogrzewano w kolbie z nasadka Deana Starka w celu usuniecia azeotrapowego obecnej w nim wody. 5 Po ochlodzeniu do 100°C dodano 2 ml pirydyny, a nastepnie 33,3 g 3-(N-metoksyacetylo-3-N-2,6- -dwumetylofenylo-gamma)-butyrolaktonu. Szlam ogrzewano do 150°C mieszajac. Po okolo 45 min. pieciosiarczek fosforu rozpuszczal sie, po czym mie¬ szanine trzymano w 150°C przez 2 doby.Mieszanine rozcienczono równa objetoscia chlor¬ ku metylenu i przemyto nasyconym kwasnym we¬ glanem sodu (200 ml), woda (200 ml) i wysuszono nad MgS04.Roztwór przesaczono, przesacz odpedzono pod zmniejszonym cisnieniem otrzymujac ciemny olej, który chromatografowano na zelu krzemionkowym (300 g), eluujac eterem naftowym, 80*/t eterem naf¬ towym w eterze etylowym, 70% eterem naftowym w eterze etylowym, 60^/t eterem naftowym w ete¬ rze etylowym, 40*/t eterem naftowym w eterze ety¬ lowym i 25Vt eterem naftowym w eterze etylowym.Olej wyodrebniony z eluatów eterem naftowym/ eterze etylowym rozpuszczono w chlorku metylenu, potraktowano weglem drzewnym i MgS04, przesa¬ czono i odparowano, otrzymujac zwiazek tytulowy w postaci oleju (1,8 g). Produkt ten opisany jest jako zwiazek nr 10 w tablicy II.Przyklad VIII. Wytwarzanie 3-(N-krotonylo- -N-2,6-dwumetylofenyloamino) - gamma-butyrolak¬ tonu. 6 g kwasu krotonowego i 12 g chlorku tionylu ogrzewano pod chlodnica zwrotna 1 godz. po czym usunieto nadmiar chlorku tionylu pod zmniejszo¬ nym cisnieniem. Nastepnie dodano 14 g fMN-2,6- -dwumetylofenyloamino) - gamma - butyrolaktonu oraz 150 ml toluenu i calosc ogrzewano pod chlod¬ nica zwrotna 2 godz.Mieszanine przemyto woda, nasyconym kwasnym weglanem sodu, suszono nad Mg304, odsaczono i odpedzono rozpuszczalnik. Produkt chromatografo¬ wano na 260 g zelu krzemionkowego. Eluowanie acetonem/eterem/eterem naftowym dalo 3,1 g zwiazku tytulowego o temperaturze topnienia 122— 123°C. Zwiazek opisano w tablicy I jako zwiazek nr 3.Przyklad IX. Wytwarzanie 3-(N-3-metylo-2,3- -epo -gamma-butyrolaktonu. 3- amino)-gamrria-outyrolakton zwany dalej zwiaz¬ kiem A, wytworzono jak w przykladzie VIII, sto¬ sujac jako substrat kwas 3-metylokrotonowy. 0 g zwiazku- A, 6 g kwasu 3-chic«onadbenzoesowego i 4,7 g KHfP04 w 75 ml dwuchlorometanu ogrzewa¬ no pod chlodnica zwrotna 48 godz.Mieszanine przemyto woda, mszono nad MgS04 i odparowano. Pozostalosc krystalizowano z ete¬ ru/heksanu otrzymujac 5,4 g zwiazku tytulowego o temperaturze topnienia 100—104°C. Zwiazek opi¬ sano w tablicy I jako zwiazek nr 7.Przyklad X. Hamowanie wzrostu grzybni Zwiazek nr 2 oceniano pod wzgledem aktywno¬ sci grzybobójczej za pomoca testu hamowania wzrostu grzybni. Test ten byl opracowany w oelu 15 20 25 30 35 40 « 501261 13 zmierzenia aktywnosci grzybobójczej zwiazków grzybobójczych, wyrazonej w stopniach hamowa¬ nia wzrostu grzybni. Zwiazek nr 2 rozpuszczono w acetonie do stezenia 500 ppm. Paski bibuly zaszcze¬ piono grzybnia Pythium ultimum pokrywajac bi- 5 bule kultura zawiesiny grzybni w brzeczce z deks- trozy ziemniaczanej. Zaszczepione bibuly umiesz¬ czano na plytkach agarowych z pozywka z dekstro- zy ziemniaczanej i natryskiwane za pomoca mi- kroopryskiwacza roztworem grzybobójczym. Po- 10 traktowane paski bibuly inkubowano w 25°C, po czym po 24 godz. przeprowadzano pomiar. Aktyw¬ nosci grzybobójcze mierzono za pomoca pomiaru strefy zahamowania wzrostu grzybni od srodka paska bibuly. Efektywnosc zwiazku nr 2 badanego is na aktywnosc grzybobójcza wynosi 100*/o zahamo¬ wania w stosunku do Difolatanu.Przyklad XI. Pózna zaraza pomidorów.Srodki wedlug wynalazku "badano pod wzgledem ich dzialania prewencyjnego przeciw organizmowi 20 Pihytophthora infe&tans wywolujacemu pózna zara¬ ze pomidorów. Stosowano piecio- do szescio-tygod- niowe sadzonki pomidorów (odmiana Bonny Best).Sadzonki pomidorów natryskiwano wodno-acetono- wa zawiesina o stezeniu 250 ppm badanego zwiaz- 25 ku, z malym dodatkiem niejonowego emulgatora.Natryskiwane rosliny zaszczepiano organizmem po uplywie jednego dnia, umieszczono w komorze srodowiskowej i inkubowano w temperatuirze 19— 20°C i przy wilgotnosci wzglednej 100*/o, w ciagu 30 co najmniej 16 godz. Po inkubacji rosliny prze¬ trzymywano w cieplarni przy wilgotnosci wzgled¬ nej 60—80*/o w ciagu okolo 7 dni. Stopien zwalcza¬ nia choroby w powyzszym tescie oceniano na pod¬ stawie procentowego obnizenia choroby w porów- 35 naniu do nietraktowanych próbek kontrolnych. Wy¬ niki zestawiono w tablicach III i V. W tablicach tych stezenie badanego zwiazku wynosi 250 ppm o ile nie zaznaczono inaczej cyframi w nawiasach.Przyklad XII. Pózna zaraza selerów. 40 Badania póznej zarazy selerów prowadzono na llndniowych sadzonkach selera odmiany Utah. Or¬ ganizmem wywolujacym pózna zaraze seleTÓw byl Septaria apii. Sadzonki selerów natryskiwano wod- i*o-acetonowymi roztworami substancji grzybobój- 45 czej z dodalflciem niejonowego emulgatora. Nastep¬ nie rosliny zaszczepiono organizmem i umieszczo¬ no w izomerze srodowiskowej w temperaturze 19— 20°C i wilgotnosci wzglednej lOO^t na dosc dlugi okres czasu, okolo 48 godz. Po inkubacji suszono 50 rosliny i utrzymywano w wilgotnosci wzglednej 60—80^/t w ciagu okolo 14 dni. Stopien zwalczania choroby przez diana substancje czynna oceniano na podstawie procentowego zmniejszenia choroby w porównaniu do nietraktowanych roslin kontrol- 55 nych. Wyniki zestawiono w tablicach III i V.Przyklad XIII. Zwalczanie maczniaka rzeko¬ mego na winorosli.Srodki wedlug wynalazku badano pod' wzgledem ich aktywnosci w zwalczaniu maczniaka rzekomego w na winorosli, wywolanego przez organizm Plasmo- para vHicala. Liscie o srednicy 70—65 ma ober¬ wane z 7-mio tygodniowych sadzonej winorosli Vi- tift vkufexa, odmiana Emperor, stosowane byly w charakterze zywiciela. Liscie natryskiwano roztwo- 55 14 rem badanego zwiazku w acetonie. Natryskiwane liscie suszono, zaszczepiano zawiesina sporów orga¬ nizmu, umieszczono w wilgotnej komorze srodowi¬ skowej i inkubowano w 18—-22°C i wilgotnosci wzglednej okolo lOOtyi. 7—0 dni po zaszczepieniu oceniano stopien zwalczania choroby. Ocena ta dla danego zwiazku oparta byla na procentowym zmniejszeniu choroby w stosunku do nietraktowa¬ nych roslin kontrolnych. Wyniki zestawiono w ta¬ blicach III i V.Przyklad XIV. Wczesna zaraza pomidorów.Srodki wedlug wynalazku badano pod wzgledem aktywnosci w zwalczaniu organizmu, wywolujace¬ go wczesna zaraze pomidorów, Alternaria solani conidia. Stosowano 6—7 tygodniowe sadzonki po¬ midorów (odmiana Bonny Best). Sadzonki pomido¬ rów natryskiwano wodno^acetonowym roztworem o stezeniu 250 ppm badanego zwiazku, z malym do¬ datkiem niejonowego emulgatora. Natryskiwane ro¬ sliny zaszczepiono po uplywie 1 dnia organizmem, wysuszono i utrzymywano w wilgotnosci wzglednej okolo 12 dni. Stopien zwalczania choroby oceniano na podstawie procentowego stopnia rozwoju cho¬ roby na nietraktowanych roslinach kontrolnych.Badane zwiazki i wyniki zestawiono w tablicach III i V.Przyklad XV. Maczniak rzekomy.Badanie maczniaka rzekomego prowadzono na sadizonkach fasoli, odmiany Bountiful, o dobrze roz¬ winietych pierwotnych lisciach. Patogennym orga¬ nizmem byly Erysiphe polygoni. Sadzonki fasoli natryskiwano wodno-acetonowym roztworem o ste¬ zeniu 250 ppm badanego zwiazku z dodatkiem nie¬ jonowego emulgatora. Traktowane rosliny zaszcze¬ piano organizmem patogennym po uplywie 1 dnia po natryskiwaniu. Nastepnie przetrzymywano rosli¬ ny w cieplarni w wilgotnosci wzglednej 60—60*/§ i w temperaturze 20—21 °C. Ocene stopnia zakaze¬ nia lisci przeprowadzono po okolo 10 dniach. Sto¬ pien zwalczania choroby przez dany zwiazek oce¬ niano na podstawie zmniejszenia choroby w sto¬ sunku do nietraktowanych roslin kontrolnych. Wy¬ niki zestawiono w tablicy V.Przyklad XVI. Rdza lisciowa.Badania rdzy lisciowej prowadzono na fasoli zwyklej. Patogennym organizmem byl Uronyces phaseoli tipica. Sadzonki fasoli natryskiwano ace- tonowo-wodnym roztworem o stezeniu 250 ppm badanego zwiazku z dodatkiem niejonowego emul¬ gatora. Traktowane rosliny zaszczepiono nastepnie organizmem i inkubowano w komorze srodowisko¬ wej w ciagu okolo 20 godz. przy wilgotnosci wzglednej 100V§ i w temperaturze 20—21°C. Na¬ stepnie usunieto rosliny z komory, wysuszono i trzymano w cieplarni przy wilgotnosci wzglednej 60—80ty#. Stopien zainfekowania lisci badano po 14 dniach/Stopien zwalczania choroby przez dany zwiazek oceniano na podstawie zmniejszenia cho¬ roby w stosunku do miietraktowanych roslin kon¬ trolnych, Wymki podano w tablicy V.Przyklad XVII. Wytwarzanie 3-pen- tylokarbonylo-N-2,6-amino) - gam- ma-butyrolaktoniL Porcje 5,7 g (0,043 mola) chlorku cyklopentylo- karbonylu wkroplono d? roztworu 8,8 g (0.043 mo-126 303 15 16 la) N-2,6-dwumetylofenyloamino-gamma-butyrolak- .tonu w 100 ml toluenu. Po zakonczeniu dodawania ogrzewano mieszanina pod chlodnica zwrotna przez noc, nastepnie przemyto woda, nasyconym roztwo¬ rem kwasnego weglanu sodu i znów woda, wysu¬ szono nad MgS04 i odparowano (pod zimniejiszonym cisnieniem do uzyskania oleistej pozostalosci, któ¬ ra krystalizowano z eteru etylowego, otrzymujac 6,1 g produktu o temperaturze topnienia 109—113°C.Prodoikit ten opisany jest jak zwiazek nr Cl w ta¬ blicy IV.Przyklad XVIII. Wytwarzanie kwasu 2-(N- -cyklopropylokarbonylo - 2,6-dwumetyloanilino) - 4- - Do 4,2 g III-.rz.-butylomerkaptanu w 100 ml 1,2- -dwumetoksyetanu dodano, mieszajac, 2,5 g meta- nolanu sodu.Bo mieszaniny tej dodano 11,6 g 3^(cyklopropylo- karbonylo-2,6-dwumetyloanilino)-butyrolaktonu, przygotowanego jak w przykladzie I. Calosc mie¬ szano w temperaturze pokojowej przez noc, po czym wylano do wody z lodem.Mieszanine przemyto dwoma porcjami po 100 ml toluenu, zas toluen przemyto powtórnie woda. Fa¬ ze wodna zakwaszono do wartosci pH=l. 12N kwa- 10 15 20 25 sem solnym i ekstrahowano dwukrotnie chlorkiem metylenu. Ekstrakty w chlorku metylenu przemy¬ to woda* wysuszono nad MgS04j przesaczono i od¬ parowano, otrzymujac zwiazek tytulowy w ilosci 10,6 g (olej).Przyklad XIX. Wytwarzanie 3-(N-cyklopro- pylokarbonylo-2,6-dwumetyloanilino)-butyrotiolaik- tonu. 10,6 g kwasu wytworzonego w przykladzie XVIII rozpuszczono w 200 ml chlorku metylenu w kolbie zaopatrzonej w chlodnice, ochlodzono do —20°C, po czym wkroplc.no 6,0 g PClj. Nastepnie dodano wiecej chlorku metylenu i pozostawiono na noc w temperaturze pokojowej. Wytworzyly sie dwe fazy.Warstwe chlo»rku metylenu zebrano wysuszono (Mg304, zel krzemionkowy), odsaczono i odparo¬ wano. Otrzymany olej krystalizowano z eteru naf¬ towego, otrzymujac zwiazek tytulowy o temperatu¬ rze topnienia 145—147°C.Zwiazki wymisinione w tablicy IV otrzymano sposobami analogicznymi jak w przykladach XVII— XIX. Struktura kazdego ze zwiazków w tablicach byla potwierdzona spektroskopia NMR i/lub anali¬ za spektralna w podczerwieni.Tablica I Zwiazek o wzorze 16 Nr 1 1 | 1 1 2 3 1 4 1 5 1 6 1 7 1 8 1 U 1 12 1 13 1 | 14 15 1 i6 i 17 1 18 | Ar 2 2,6^(01,), »» » i » i* » »i » » » " 2-metylonaf- tylo-1 " „(rotamer A) | „(rotamer B) | Y i 3 O O O s o s o o 0 s s o o o o o R1 4 CH=CH, CH=C(CH,), CH=CHCHt CH=CH, C(CH,)=CH, CH=C(CHt)t wzór 17 wzór IB wzór 19 CH=CHCH, CH,CH=CH1 CHfCH=CHf CH=CHCH, (rotamer A) CH=CHCHs (rotamer B) CH=CH, j CH=CH« | Tempe¬ ratura topnie¬ nia °C 5 142—3 86—7 122—3 101—2 115—23 123—4 100—04 109—10 117—18 117—122 67—69 84—87 166—172 104—111 158—176 177—179 C ozna¬ czono 6 69,48 71,06 70,31 65,43 70,31 67,29 67,31 66,42 66,42 04,4 66,4 70,31 73,77 73,77 73,2 | 73,2 znale¬ ziono 7 68,7 71,39 69,38 62,56 68,5 68,25 67,44 68,3 66,15 68,17 67,0 70,65 72,13 74,53 73,35 71,32 1 H ozna¬ czono 8 | 6,61 7,37 7,01 6,22 7,01 6,98 6,98 6,62 6,62 6,62 6,62 7,01 6,19 649 5,80 5,80 znale¬ ziono 9 6,77 7,67 6,99 6,23 6,99 7,2 7,36 7,05 6,72 6,98 7,08 7,42 6,36 6,65 5,79 5,92 | N | ozna¬ czono 10 5,40 4,88 5,12 5,09 5,12 4,62 4,02 4,84 4,84 4,84 4,84 5,13 4,53 4,53 4,74 4,74 znale¬ ziono 11 5,42 4,96 5,16 | 4,93 | 5,17 1 4,86 | 4,66 5,02 | 4,76 | 5,0 4,89 | 5,26 | 4,45 4,92 4,43 1 4,53 1 Tablica II Zwiazki o wzorze 20 Nr 9 10 Ar 2,6-(CHJ), 1 » Y O 1 sl R1 CHsOCHs •• Tempe¬ ratura topnie nia °C | 85—6 olej I Analiza C obli¬ czono 61,41 58,22 znale¬ ziono 6647 67,35 1 H obli¬ czono 6,53 6,19 znale¬ ziono 6,82 641 N i obli¬ czono 4,77 4,53 znale¬ ziono 5,35 4,55 |126 303 17 18 Tablica IV Zwiazek o wzorze 16 Nr Cl c, c, 1 ^"4 1 **:A c,„* 1 C9 Ar 2,6-(CHf)f 2,6-(CHf)f 2,6-(CH,)f 2,6-(CH,)t wzór 25 wzór 26 2,6-(CHf)t R1 wzór 21 wzór 22 wzór 23 wzór 24 » »i » Y O O O s o o NCH| Tempe¬ ratura topnie¬ nia °C 109—113 119—120 162—163 145—147 186—190 139—142 113—114 ^ Analiza | C obli¬ czono 71,73 71,06 72,35 66,40 73,77 73,77 71,30 znale¬ ziono 72,78 70,87 73,37 66,97 73,79 74,35 70,35 H obli¬ czono 7,69 7,37 7,98 6,62 6,19 6,19 7,74 znale¬ ziono 7,94 7,54 8,36 6,75 6,43 6,29 7,74 N | obli¬ czono 4,65 4,88 4,44 4,84 4,53 4,53 znale¬ ziono 4,67 ,| 4,75 \ 4,48 | 5,4 | 4,47 \ 4,49 \ 9,78 ! 9,69 * Rotamery A i B, Tablica III •/• zwalczania Nr 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Maczniak rzekomy, winorosl 89 54 100 100 18 54 — — 100 100 100 100 100 100 100 100 100 83 Pózna zaraza pomi¬ dorów 0 0 100 57 23 13 14 0 98 99 71 84 96 96 89 84 37 0 Pózna zaraza selerów 65 23 33 94 23 57 11 50 37 50 23 36 44 44 11 37 — — Wczesna | zaraza pomi¬ dorów .7 0 29 29 18 . 8 11 11 0 — 0 0 0 0 0 0 | 0 0 Tablica V Skutecznosc grzybobójcza 1 Nr Cl C2 C3 C4 | C5A | C5B | C6 GDM — . — — 98 99 99 13 1 TLB 1 81 50 0 71 6 13 11 CLB| 1 19 19 7 19 44 44 | 0 | TEB| 0 0 0 0 21 56 0 BR | ! o 0 0 29 0 0 o 1 BPM 10 0 4 4 0 | 23 | 96 GDM=Maczniak rzekomy winorosli TLB=Pózna zaraza pomidorów CUB=Póz«a zaraza selerów TEB=Wczesna zaraza pomidorów BR=Rdza fasoli BPM=Maczniak rzekomy fasoli 20 25 30 35 40 50 55 Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy biologicznie obojetny nosnik oraz skuteczna grzybobójczo ilosc substancji czynnej, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w któ¬ rym Ar oznacza rodindk fenylowy lub naftylowy, ewentualnie podstawione 1—4 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach we¬ gla lub rodnik alkoksylowy o 1—4 atomach we¬ gla, R1 oznacza rodnik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony atomem chlorow¬ ca, lub grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub rodnik epoksyalkilowy o 2—6 atomach wegla.Rf oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony 1—2 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y oznacza atom tlenu, siarki lub grupe -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, W oznacza atom tlenu lub siarki oraz X oznacza atom tlenu lub siarki. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik 2,6-dwualkilofenylowy, R1 oznacza rodnik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, Y oznacza atom tlenu lub siarki, Rl oznacza atom wodoru, a X i W oznaczaja atomy tlenu. 3. Srodek wedlug zastrz 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik 2,6-dwumetylofenylowy, R1 oznacza rodnik 2-metylowinylowy, a Y oznacza atom tlenu. 4. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ^e zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar ozna¬ cza rodnik 2,6-dwumetylofenylowy, R1 oznacza rod¬ nik winylowy, a Y oznacza atom tlenu. 5. Srodek wedlug zastrz. 2, wamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar ozna¬ cza rodnik 2,6-dwumetylofenylowy, R1 oznacza rod¬ nik 2^-dwumetylofenylowy, a Y oznacza atom tle¬ nu. 6. Srodek wedlug zastrz, 2, namienny tym, ze zawiera zwiazek o waorze 1, w którym Ar oznacza126 303 Id 20 rodnik 2,6-diwumetylofenylowy, R1 oznacza rodnik winylowy, a Y oznacza atom siarki. 7. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar ozna¬ cza rodnik 2,6-dwumetylofenylowy, R1 oznacza rod¬ nik 2,6-epoksypropylowy, a Y oznacza atom tlenu. 8. Srodek grzybobójczy zawierajacy biologicznie obojetny nosnik oraz skuteczna grzybobójczo ilosc substancji czynnej, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy lub naftylowy. ewentualnie podstawione 1—4 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik alkoksylowy o 1—4 atomach we¬ gla, R1 oznacza rodnik hydiroksymetylowy, chlo- rowcometylowy o 1—3 takich samych lub róznych atomach chlorowca, takich jak fluor, chlor lub brom, rodnik alkoksyailkilowy o &—& atomach we¬ gla, alkilotioalkilowy o 2—6 atomach wegla, feny- lotioalkilowy o 7—10 atomach wegla, fenoksyalki- lowy o 7—10 atomach wegla, fenylotioalkilowy lub fenoksyalkilowy o 7—10 atomach wegla, podstawio¬ ny w pierscieniu fenylowym 1—2 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluo¬ ru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub alkoksylowy o 1—4 atomach wegla, cy¬ kloalkilowy o 3—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony 1—4 takimi samymi lub róznymi pod¬ stawnikami, takimi jak rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, atom fluoru, chloru, bromu, grupa hydroksylowa lub alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla, Rf oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik feny¬ lowy, ewentualnie podstawiony 1—2 takimi samy¬ mi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y oznacza atom tlenu, siarki lub grupe -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a X ozna¬ cza atom tlenu lub siarki. 9. Srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym X oznacza atom tlenu, a Ar oznacza rodnik 2,6-dwualkilofe- nylowy. 10. Srodek wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym Ar ozna¬ cza rodnik 2,6-dwoimetylofenylowy, R* oznacza atom woctou, R1 oznacza rodnik metoksymetylo- wy, a Y oznacza atom tlenu lub siarki. 11. Srodek grzybobójczy, zawierajacy biologicz¬ nie obojetny nosnik oraz skuteczna grzybobójczo ilosc substancji czynnej, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 8, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy lub naftylo¬ wy, ewentualnie podstawione 1—4 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluo¬ ru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik alkoksylowy o 1—4 atomach we¬ gla, R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—6 ato¬ mach wegla, ewentualnie podstawiony 1—4 taki¬ mi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, atom fluo¬ ru, chloru, bromu, grupa hydroksylowa lub alko¬ ksylowa o 1—4 atomach wegla, Rf oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenylowy, ewentualnie pod¬ stawiony 1—2 takimi samymi lub róznymi pod¬ stawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bro¬ mu lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y oznacza atom tlenu, siarki lub grupe -NR-, w któ¬ rej R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, przy czym gdy Ar oznacza grupe fenylowa, ewetualnie podstawiona, a R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, to Y jest rózne od atomu tlenu. 12. Srodek wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 5, w którym R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, Rf oznacza atom wodoru lub rodmik metylowy, a R4 i R5 oznaczaja indywidualnie rodnik metylowy lub etylowy. 13. Srodek wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 5, w którym R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, R* oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rodniki metylowe. 14. Srodek wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym R1 ozna¬ cza rodnik cykloalkilowy o 4—6 atomach wegla, Rl oznacza- atom wodoru lub rodnik metylowy, a R4 i R* indywidualnie oznaczaja rodniki metylowy lub etylowy. 15. Srodek wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym R1 oznacza rodnik cyklopentylowy, R* oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rodnik metylowy. 16. Srodek wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 9, w którym R1 ma zna¬ czenie jak w zastrz. 11, Rs oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a Y oznacza atom tlenku J/Ub siarki. 17. Srodek wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 9, w którym R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, R3 oznacza rodnik metylo¬ wy, a Y oznacza atom tlenu. 10 15 20 25 30 35 40 45Ar — N \ 126 303 W li C —R1 CH — CH2 X=C CH — R' \/ Y Wzór 1 N N 0 u C—R CH — CH2 0 = C CH—R2 Y Wzór 2 Ar — N C—R CH— CH7 l I ^ X=C CH — R2 \/ Y Wzór 3 S C—R1 N / XCH—CH126 303 R^ \n5 N O " 1 C —R1 XH — CH9 1 I 2 0=C CH—Rz \/ O Wzór 7 Ar N O 1 1 C—R1 CH — CH, 0= C CH—R2 Y 0 I 1 C—R1 Wzór 8 N 0=C CH—R2 CH—CH? i i *- Y Wzór 9 ArNH2 ? X-CH— CHj Wzór 10 0=c CH-R2 Y zasada -HX Wzór 11 Ar — NH-CH C^ 0=C CH—R2 Y (1) Wzór 12 Sc he ma l 1126 303 Ar —NH-CH—Ch^ 0=C /GH—R2 Y Wzór 12 X—C —R1 Wzór 12 Ar — N - HX /C— R1 CH— CH, 0=C CH —R2 Y (cd.) Schemat 1 Wzór 1a 0 N yt CH2X Ar N\ ? RSM TH CH2 X=C CH—R2 Y (2 0 P /C — CH2SR Ar~N\ ? MX XCH— CH2 0 = C CH—R2 Y Schemat 2126 303 Ar — N / 0 •C— R1 \, XH- 0 = C -CH- Y CHj X—N \ -CHo -CH, Ar—N \ 0 C—R CH— CH2 0= C CH—X \/ Y HN / \ —CH- CH, Schemat 3 Ar—N 0 1 1 ,C —R1 Wzór la ogrzewanie Ar—N / 0 U' oA /^t Schemat t Wzór 14126 303 N / — R r 15 DRSNa Ar — N / 0 I « C — R1 (1) 2)H* 0 *^\ /T^R* 0 SR Wzór 1b Ar- Q Wzór 15 ,C— R1 (2) ogrzewanie Schemat 5 Wzór 1o Ar—N / \ O 1 1 C—R1 CH— CH, 0= C CH7 Y Wzór 16 O /\ Crt—C(CH3)2 Wzór 17 C(CH3)— CH2 Wzór 18126 303 CH CH CH- Wzór 19 Ar N /.S C— R1 ^CH — CH, I I 0=C CH2 Y Wzór 20 O Wzór 21 Wzór 22 O Wzór 23 Wzór 24 Wzór 25 Wzór 26 Stlad: B. Z.Gia£ • Druk: Pracownia Poligraficzna UP PRL Cena 100 zl PL PL PL

Claims (17)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek grzybobójczy zawierajacy biologicznie obojetny nosnik oraz skuteczna grzybobójczo ilosc substancji czynnej, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 1, w któ¬ rym Ar oznacza rodindk fenylowy lub naftylowy, ewentualnie podstawione 1—4 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach we¬ gla lub rodnik alkoksylowy o 1—4 atomach we¬ gla, R1 oznacza rodnik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony atomem chlorow¬ ca, lub grupa alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub rodnik epoksyalkilowy o 2—6 atomach wegla. Rf oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony 1—2 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y oznacza atom tlenu, siarki lub grupe -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub rod¬ nik alkilowy o 1—4 atomach wegla, W oznacza atom tlenu lub siarki oraz X oznacza atom tlenu lub siarki.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik 2,6-dwualkilofenylowy, R1 oznacza rodnik alkenylowy o 2—6 atomach wegla, Y oznacza atom tlenu lub siarki, Rl oznacza atom wodoru, a X i W oznaczaja atomy tlenu.
3. Srodek wedlug zastrz 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar oznacza rodnik 2,6-dwumetylofenylowy, R1 oznacza rodnik 2-metylowinylowy, a Y oznacza atom tlenu.
4. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ^e zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar ozna¬ cza rodnik 2,6-dwumetylofenylowy, R1 oznacza rod¬ nik winylowy, a Y oznacza atom tlenu.
5. Srodek wedlug zastrz. 2, wamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar ozna¬ cza rodnik 2,6-dwumetylofenylowy, R1 oznacza rod¬ nik 2^-dwumetylofenylowy, a Y oznacza atom tle¬ nu.
6. Srodek wedlug zastrz, 2, namienny tym, ze zawiera zwiazek o waorze 1, w którym Ar oznacza126 303 Id 20 rodnik 2,6-diwumetylofenylowy, R1 oznacza rodnik winylowy, a Y oznacza atom siarki.
7. Srodek wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 1, w którym Ar ozna¬ cza rodnik 2,6-dwumetylofenylowy, R1 oznacza rod¬ nik 2,6-epoksypropylowy, a Y oznacza atom tlenu.
8. Srodek grzybobójczy zawierajacy biologicznie obojetny nosnik oraz skuteczna grzybobójczo ilosc substancji czynnej, znamienny tym, ze jako sub¬ stancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy lub naftylowy. ewentualnie podstawione 1—4 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik alkoksylowy o 1—4 atomach we¬ gla, R1 oznacza rodnik hydiroksymetylowy, chlo- rowcometylowy o 1—3 takich samych lub róznych atomach chlorowca, takich jak fluor, chlor lub brom, rodnik alkoksyailkilowy o &—& atomach we¬ gla, alkilotioalkilowy o 2—6 atomach wegla, feny- lotioalkilowy o 7—10 atomach wegla, fenoksyalki- lowy o 7—10 atomach wegla, fenylotioalkilowy lub fenoksyalkilowy o 7—10 atomach wegla, podstawio¬ ny w pierscieniu fenylowym 1—2 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluo¬ ru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub alkoksylowy o 1—4 atomach wegla, cy¬ kloalkilowy o 3—6 atomach wegla, ewentualnie podstawiony 1—4 takimi samymi lub róznymi pod¬ stawnikami, takimi jak rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, atom fluoru, chloru, bromu, grupa hydroksylowa lub alkoksylowa o 1—4 atomach we¬ gla, Rf oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik feny¬ lowy, ewentualnie podstawiony 1—2 takimi samy¬ mi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bromu lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y oznacza atom tlenu, siarki lub grupe -NR-, w której R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, a X ozna¬ cza atom tlenu lub siarki.
9. Srodek wedlug zastrz. 8, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym X oznacza atom tlenu, a Ar oznacza rodnik 2,6-dwualkilofe- nylowy.
10. Srodek wedlug zastrz. 9, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 3, w którym Ar ozna¬ cza rodnik 2,6-dwoimetylofenylowy, R* oznacza atom woctou, R1 oznacza rodnik metoksymetylo- wy, a Y oznacza atom tlenu lub siarki.
11. Srodek grzybobójczy, zawierajacy biologicz¬ nie obojetny nosnik oraz skuteczna grzybobójczo ilosc substancji czynnej, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 8, w którym Ar oznacza rodnik fenylowy lub naftylo¬ wy, ewentualnie podstawione 1—4 takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak atom fluo¬ ru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla lub rodnik alkoksylowy o 1—4 atomach we¬ gla, R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—6 ato¬ mach wegla, ewentualnie podstawiony 1—4 taki¬ mi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, atom fluo¬ ru, chloru, bromu, grupa hydroksylowa lub alko¬ ksylowa o 1—4 atomach wegla, Rf oznacza atom wodoru, chloru, bromu, rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenylowy, ewentualnie pod¬ stawiony 1—2 takimi samymi lub róznymi pod¬ stawnikami, takimi jak atom fluoru, chloru, bro¬ mu lub rodnik alkilowy o 1—6 atomach wegla, Y oznacza atom tlenu, siarki lub grupe -NR-, w któ¬ rej R oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, przy czym gdy Ar oznacza grupe fenylowa, ewetualnie podstawiona, a R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, to Y jest rózne od atomu tlenu.
12. Srodek wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 5, w którym R1 oznacza rodnik cykloalkilowy o 3—6 atomach wegla, Rf oznacza atom wodoru lub rodmik metylowy, a R4 i R5 oznaczaja indywidualnie rodnik metylowy lub etylowy.
13. Srodek wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 5, w którym R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, R* oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rodniki metylowe.
14. Srodek wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym R1 ozna¬ cza rodnik cykloalkilowy o 4—6 atomach wegla, Rl oznacza- atom wodoru lub rodnik metylowy, a R4 i R* indywidualnie oznaczaja rodniki metylowy lub etylowy.
15. Srodek wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym R1 oznacza rodnik cyklopentylowy, R* oznacza atom wodoru, a R4 i R5 oznaczaja rodnik metylowy.
16. Srodek wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 9, w którym R1 ma zna¬ czenie jak w zastrz. 11, Rs oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, a Y oznacza atom tlenku J/Ub siarki.
17. Srodek wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 9, w którym R1 oznacza rodnik cyklopropylowy, R3 oznacza rodnik metylo¬ wy, a Y oznacza atom tlenu. 10 15 20 25 30 35 40 45Ar — N \ 126 303 W li C —R1 CH — CH2 X=C CH — R' \/ Y Wzór 1 N N 0 u C—R CH — CH2 0 = C CH—R2 Y Wzór 2 Ar — N C—R CH— CH7 l I ^ X=C CH — R2 \/ Y Wzór 3 S C—R1 N / XCH—CH126 303 R^ \n5 N O " 1 C —R1 XH — CH9 1 I 2 0=C CH—Rz \/ O Wzór 7 Ar N O 1 1 C—R1 CH — CH, 0= C CH—R2 Y 0 I 1 C—R1 Wzór 8 N 0=C CH—R2 CH—CH? i i *- Y Wzór 9 ArNH2 ? X-CH— CHj Wzór 10 0=c CH-R2 Y zasada -HX Wzór 11 Ar — NH-CH C^ 0=C CH—R2 Y (1) Wzór 12 Sc he ma l 1126 303 Ar —NH-CH—Ch^ 0=C /GH—R2 Y Wzór 12 X—C —R1 Wzór 12 Ar — N - HX /C— R1 CH— CH, 0=C CH —R2 Y (cd.) Schemat 1 Wzór 1a 0 N yt CH2X Ar N\ ? RSM TH CH2 X=C CH—R2 Y (2 0 P /C — CH2SR Ar~N\ ? MX XCH— CH2 0 = C CH—R2 Y Schemat 2126 303 Ar — N / 0 •C— R1 \, XH- 0 = C -CH- Y CHj X—N \ -CHo -CH, Ar—N \ 0 C—R CH— CH2 0= C CH—X \/ Y HN / \ —CH- CH, Schemat 3 Ar—N 0 1 1 ,C —R1 Wzór la ogrzewanie Ar—N / 0 U' oA /^t Schemat t Wzór 14126 303 N / — R r 15 DRSNa Ar — N / 0 I « C — R1 (1) 2)H* 0 *^\ /T^R* 0 SR Wzór 1b Ar- Q Wzór 15 ,C— R1 (2) ogrzewanie Schemat 5 Wzór 1o Ar—N / \ O 1 1 C—R1 CH— CH, 0= C CH7 Y Wzór 16 O /\ Crt—C(CH3)2 Wzór 17 C(CH3)— CH2 Wzór 18126 303 CH CH CH- Wzór 19 Ar N /. S C— R1 ^CH — CH, I I 0=C CH2 Y Wzór 20 O Wzór 21 Wzór 22 O Wzór 23 Wzór 24 Wzór 25 Wzór 26 Stlad: B. Z.Gia£ • Druk: Pracownia Poligraficzna UP PRL Cena 100 zl PL PL PL
PL1980224658A 1979-06-01 1980-05-31 Fungicide PL126303B1 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/044,740 US4440780A (en) 1979-06-01 1979-06-01 Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones
US06/102,793 US4269849A (en) 1979-02-22 1979-12-12 Fungicidal 3-(N-cycloalkylcarbonyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-butyrothiolactones

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL224658A1 PL224658A1 (pl) 1981-09-04
PL126303B1 true PL126303B1 (en) 1983-07-30

Family

ID=26721942

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1980224658A PL126303B1 (en) 1979-06-01 1980-05-31 Fungicide

Country Status (14)

Country Link
AT (1) AT376427B (pl)
AU (1) AU543718B2 (pl)
BG (1) BG36195A3 (pl)
CA (3) CA1147340A (pl)
DK (1) DK230880A (pl)
ES (1) ES8105281A1 (pl)
GR (1) GR68379B (pl)
HU (1) HU184777B (pl)
IL (1) IL60158A (pl)
IT (1) IT1148867B (pl)
PL (1) PL126303B1 (pl)
PT (1) PT71339B (pl)
SE (1) SE8004056L (pl)
YU (2) YU145580A (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4596595A (en) * 1984-06-22 1986-06-24 Chevron Research Company Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrothiophene and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
PT71339B (en) 1982-11-15
CA1158654A (en) 1983-12-13
IL60158A0 (en) 1980-07-31
AT376427B (de) 1984-11-26
IT1148867B (it) 1986-12-03
YU145580A (en) 1983-10-31
IL60158A (en) 1986-04-29
IT8022452A0 (it) 1980-05-30
BG36195A3 (en) 1984-09-14
ATA289980A (de) 1984-04-15
AU5884480A (en) 1980-12-04
AU543718B2 (en) 1985-05-02
SE8004056L (sv) 1980-12-02
GR68379B (pl) 1981-12-28
YU62783A (en) 1983-10-31
CA1147340A (en) 1983-05-31
CA1154783A (en) 1983-10-04
PL224658A1 (pl) 1981-09-04
DK230880A (da) 1980-12-02
ES492022A0 (es) 1981-05-16
PT71339A (en) 1980-06-30
HU184777B (en) 1984-10-29
ES8105281A1 (es) 1981-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69028136T2 (de) Alkoxyiminoacetamid-Derivate und ihre Verwendung als pilztötendes Mittel
EP0238711A1 (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbizidal compositions
EP0389901B1 (de) Thiadiazol-substituierte Acrylsäureester und neue Zwischenprodukte
KR100291874B1 (ko) 아미노피리미딘유도체및그의제조방법과용도
US4440780A (en) Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino)-and 3-(N-thionoacyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-thiobutyrolactones
EP0331966B1 (de) Substituierte Acrylsäureester
US4623377A (en) 1,2,3,4-tetrahydroquinolin-1-ylcarbonylimidazoles and herbicidal use thereof
EP0246507A1 (en) N-cyanoalkylisonicotinamide derivatives
CA1059530A (en) Combating fungi with n-chloroacetyl-n-(2,6-di-substituted phenyl)-alanine esters
PL121775B1 (en) Herbicidal,plant growth regulating,defoliating and fungicidal agenttenijj,ustranjajuhhee list&#39;ja i obladajuhhee fungicidnymi svojjstvami
EP0257294B1 (de) E/Z-Isomerengemische und reine Z-Isomere von N alpha-(2-Cyan-2-alkoximinoacetyl) aminosäurederivaten und- peptiden
PL117085B1 (en) Fungicide
US4012519A (en) Fungicidal 3-(N-acyl-N-arylamino) lactones and lactams
US4410538A (en) N-Disubstituted aniline derivatives, their preparation, their use as microbicides and agents for such use
US4140774A (en) Method of combating nematodes using S-(amidocarbonyl)-methyl-O-alkyl-mono(di)thiophosphoric acid ester amides
PL126303B1 (en) Fungicide
CA1091686A (en) Thiophosphorylguanidines for combating pests
US4460603A (en) 1-(2&#39;-Haloalkyl)-amidomethyl-substituted acetanilide fungicides
US4269849A (en) Fungicidal 3-(N-cycloalkylcarbonyl-N-arylamino)-gamma-butyrolactones and gamma-butyrothiolactones
PL110797B1 (en) Fungicide
EP0088325B1 (de) Oximinoessigsäureamide, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Fungi und Mittel dafür
GB2046249A (en) Fungicidal 3-(N-acyl or thioacyl- N-arylamino)-gamma-butyrolactones and butyrothiolactones
US4283416A (en) Fungicidal, miticidal and ovicidal alkoxycarbonylalkyl-substituted and carbamylalkyl-substituted N-haloalkylthiosulfonamides
CS219857B2 (en) Fungicide means
US4018920A (en) 3-Halohydrocarbylthio-1,2,3-benzoxathiazin-4-(3H)-one 2-oxides