PL120946B2 - Process for preparing/e/-4-/trans-6,6-dimethylbicyclo(3,1,0)-hex-3-yl/-3-buten-2-one-geks-3-ilo/-3-buten-2-ona - Google Patents
Process for preparing/e/-4-/trans-6,6-dimethylbicyclo(3,1,0)-hex-3-yl/-3-buten-2-one-geks-3-ilo/-3-buten-2-ona Download PDFInfo
- Publication number
- PL120946B2 PL120946B2 PL22452980A PL22452980A PL120946B2 PL 120946 B2 PL120946 B2 PL 120946B2 PL 22452980 A PL22452980 A PL 22452980A PL 22452980 A PL22452980 A PL 22452980A PL 120946 B2 PL120946 B2 PL 120946B2
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- buten
- trans
- dimethylbicyclo
- hex
- geks
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- -1 hex-3-yl Chemical group 0.000 claims description 7
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N methanol Substances OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000007239 Wittig reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 2
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N acetyl Chemical compound C[C]=O TUCNEACPLKLKNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphane oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(C=1C=CC=CC=1)(=O)C1=CC=CC=C1 FIQMHBFVRAXMOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Description
Opis patentowy opublikowano: 30.03.1983 lnt.CI C07C 49/203 /^CllB 9/00 CZYTELNIA! i¦• . fcj ^-"•¦.|f«:<: i| tubowej Twórcywynalazku: Stanislaw Lochynski, Miroslaw Walkowicz, Józef Góra Uprawniony z patentu tymczasowego: Politechnika Wroclawska, Wroclaw (Polska) Sposób wytwarzania (E)-4~(trans-6,64imetylobic^^ Wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania (E)-4-(trans-6,6-dimetylobicyklo[3,l,0]heks-3-ylo)-3-buten- 2-onu, o wzorze przedstawionym na rysunku, który jest nowym zwiazkiem chemicznym, znajdujacym zastosowanie jako skladnik kompozycji perfumeryjnych.Sposób wedlug wynalazku polega na tym, ze surowiec wyjsciowy w postaci trans-6,6-dimetylobicyklo» •{3,l,0)heksano -3-metanolu poddaje sie selektywnemu utlenianiu, a tak wytworzony aldehyd poddaje sie reakcji Wittiga z acetonylidenotrifenylofosforanem. Korzystne jest prowadzenie procesu utleniania metoda Coreya za pomoca chlorochromianu pirydyniowego.Zwiazek chemiczny wytworzony sposobem wedlug wynalazku ma przyjemny zapach, zblizony do zapachu /l-jononu z wyrazna nuta drzewna. Zaleta sposobu wedlug wynalazku jest stosowanie taniego surowca wyjsciowego, który wytwarzany jest prosta metoda z 3-karenu.Przedmiot wynalazku jest objasniony w przykladzie wytwarzania (E)-4-(trans-6,6-dimetylobicyklo- [3, l,0]heks-3-ylo)-3-buten-2-onu.Do zawiesiny 7,6g (35,4 mmola) chlorochromianu pirydyniowego i 0,65 g(8 mmoli) bezwodnego octanu sodowego w 50ml chlorku metylenu dodaje sie jednorazowo 3,3 g (23,5 mmola) trans-6,6- dimetylobicyklo[3,l,0] heksano-3-metanolu i calosc miesza sie przez 2 godziny w temperaturze pokojowej.Nastepnie odparowuje sie na zimno chlorek metylenu, na wyparce rotacyjnej, a do pozostalosci dodaje sie lOOml eteru naftowego i zawiesine saczy sie przez celit. Po oddestylowaniu eteru naftowego otrzymuje sie 2,25g trans-6,6-dimetylobicyklo[3,l,0]-heksano-3-karboaldehydu o czystosci 92%, 2g (14,5 mmola) tego aldehydu, 9,5g (30 mmoli) acetonylidenotrifenylofosforanu i 100ml chlorku metylenu miesza sie ze soba i ogrzewa do wrzenia przez 3godziny, kontrolujac przebieg reakcji metoda chromatografii cienkowarstwowej.Nastepnie na wyparce rotacyjnej usuwa sie rozpuszczalnik, a do pozostalosci dodaje 50 ml eteru naftowego.Wytracony tlenek trifenylofosfiny odsacza sie i przemywa dwukrotnie eterem naftowym, po czym polaczone przesacze zageszcza sie na wyparce rotacyjnej. Surowy produkt poddaje sie chromatografii kolumnowej na silikazelu (eluent: eter naftowy — eter etylowy 20:1), otrzymujac Ig czystego (E)-4-(trans-6,6- dimetylobicyklo[3, l,0]heks-3-ylo3-buten-2-onu o nastepujacych wlasnosciach fizycznych i spektralnych: temperatura wrzenia: 376-377 K (266,64Pa nD20= 1,4958; NMR (6, CCI4);1,26 i l,29(/CHj/2, 2s, 6H); 2,13 (CH2CHCH2 cykl., d, J = 7Hz, 4H); 2,42 (CH3CO, s, 3H); 2,63-3,08 (CH2CHCH2 cykl , m, 1H); 6.01 (CHCH=CHC,d,J=16Hz, 1H); 6,83 (CHCH=CH, d/d, J=16/8Hz, lH;IR[cm~']; l675vs(C=0); 1625m (C=C); 975s, (CH=CH).2 12*946 PL
Claims (2)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania (E)-4-(trans-6,6-dimetylobicyklo-[3J.0]heks-3-ylo)-3-buten-2-onu, o w/or/e przedstawionym na rysunku, znamienny tym, ze trans-6,6-dimetylobicyklo[3,L0]heksano-3-metanol poddaje sie selektywnemu utlenianiu, po czym otrzymany aldehyd poddaje sie reakcji Wittiga z acetonylidenotrilenylofostoranem.
- 2. Sposób wedlug zastrz. I, znamienny tym, ze selektywne utlenianie prowadzi sie metoda Coreya pr/y uzyciu chlorochromianu pirydyniowego. ^^ o Pracownia Poligraficzna UP PRL. Naklad 120 egz. Cena 100 zl PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22452980A PL120946B2 (en) | 1980-05-26 | 1980-05-26 | Process for preparing/e/-4-/trans-6,6-dimethylbicyclo(3,1,0)-hex-3-yl/-3-buten-2-one-geks-3-ilo/-3-buten-2-ona |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL22452980A PL120946B2 (en) | 1980-05-26 | 1980-05-26 | Process for preparing/e/-4-/trans-6,6-dimethylbicyclo(3,1,0)-hex-3-yl/-3-buten-2-one-geks-3-ilo/-3-buten-2-ona |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL224529A2 PL224529A2 (pl) | 1981-03-27 |
| PL120946B2 true PL120946B2 (en) | 1982-03-31 |
Family
ID=20003309
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL22452980A PL120946B2 (en) | 1980-05-26 | 1980-05-26 | Process for preparing/e/-4-/trans-6,6-dimethylbicyclo(3,1,0)-hex-3-yl/-3-buten-2-one-geks-3-ilo/-3-buten-2-ona |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL120946B2 (pl) |
-
1980
- 1980-05-26 PL PL22452980A patent/PL120946B2/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL224529A2 (pl) | 1981-03-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH05221961A (ja) | ビタミンｄ化合物、該化合物の製造方法およびその中間体 | |
| Berson et al. | 7, 7-Dicarbomethoxycycloheptatriene | |
| PL120946B2 (en) | Process for preparing/e/-4-/trans-6,6-dimethylbicyclo(3,1,0)-hex-3-yl/-3-buten-2-one-geks-3-ilo/-3-buten-2-ona | |
| JPS63233943A (ja) | ポリエンアルデヒドの製法 | |
| US3770836A (en) | Cyclopropyl cyclohexanes | |
| Hideg et al. | Synthesis of various new nitroxide free radical fatty acids | |
| JP2637705B2 (ja) | ベンゾキノン系誘導体の製造法 | |
| US4302607A (en) | Process for the preparation of novel unsaturated macrocyclic ketones | |
| JPS62201842A (ja) | ３−ヒドロキシシクロペント−４−エン−１−オン類の製造法 | |
| US4357278A (en) | Process for synthesizing estrone or estrone derivatives | |
| EP0025939B1 (de) | Aliphatische Methoxy- und Hydroxynitrile, deren Herstellung und deren Verwendung als Riechstoff | |
| JPS61178977A (ja) | ピラン誘導体およびその製造法ならびにそれを含有する香料組成物 | |
| US4346023A (en) | Process for the preparation of novel unsaturated macrocyclic ketones | |
| PL130917B1 (en) | Process for preparing pyrbuterol | |
| Chasar et al. | 2, 6-Di-tert-butyl-4, 4-bis (3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2, 5-cyclohexadienone. A new reaction product of a hindered phenol | |
| JPS6231700B2 (pl) | ||
| JP2662607B2 (ja) | ビシクロ［８．３．０］トリデカ―９，１３―ジエン―２，７―ジイン誘導体 | |
| EP0295882B1 (en) | Process for intermediates to leukotriene antagonists | |
| Li et al. | A Facile Route to (-)-3-Oxoeudesma-1, 4, 11 (13)-trien-7αH-12-oic Acid | |
| PL167443B1 (pl) | Sposób wytwarzania nowych acetali (Z)-3,7-dimetylo-4-okten-1-alu | |
| JPWO2004069780A1 (ja) | 分岐アジピン酸の製造方法 | |
| JPH0470295B2 (pl) | ||
| Burnell et al. | Synthesis of substituted hydrindanes. Part II. Approaches to the synthesis of fawcettimine | |
| Han et al. | Selective formation of trichloro (2‐oxoalkyl) telluriums and dichlorobis (2‐oxoalkyl) telluriums from tellurium tetrachloride and enol silyl ethers | |
| JPS62230743A (ja) | １−アルコキシ−２−メチルナフタレンの製造法 |