PL119895B1 - Method for manufacturing n-substituted amides of 3-hydroxy-2-naphtalene-carboxylic acidjjnojj kisloty - Google Patents
Method for manufacturing n-substituted amides of 3-hydroxy-2-naphtalene-carboxylic acidjjnojj kisloty Download PDFInfo
- Publication number
- PL119895B1 PL119895B1 PL20770778A PL20770778A PL119895B1 PL 119895 B1 PL119895 B1 PL 119895B1 PL 20770778 A PL20770778 A PL 20770778A PL 20770778 A PL20770778 A PL 20770778A PL 119895 B1 PL119895 B1 PL 119895B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- parts
- acid
- hydroxynaphthoic
- acetic acid
- substituted
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 32
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 29
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 25
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzoxazolinone Chemical group C1=CC=C2OC(O)=NC2=C1 ASSKVPFEZFQQNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 10
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 9
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000001997 phenyl group Chemical class [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 claims description 8
- -1 methoxy, ethoxy Chemical group 0.000 claims description 8
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- BXQNSPXDWSNUKE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole 1-oxide Chemical group C1=CC=C2S(=O)C=NC2=C1 BXQNSPXDWSNUKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008641 benzimidazolones Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 claims description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 4
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 claims description 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- CCQWKRUYIZKWKJ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxynaphthalene-1-carbonyl chloride Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC(C(Cl)=O)=C21 CCQWKRUYIZKWKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 18
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 18
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 13
- 229940040526 anhydrous sodium acetate Drugs 0.000 description 13
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N o-toluidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N RNVCVTLRINQCPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N N-methylaniline Chemical compound CNC1=CC=CC=C1 AFBPFSWMIHJQDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC(O)=NC2=C1 YEDUAINPPJYDJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXRYVRZZGDIRLG-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-phenylnaphthalene-1-carboxamide Chemical compound C=12C=CC=CC2=CC(O)=CC=1C(=O)NC1=CC=CC=C1 FXRYVRZZGDIRLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxy-n-phenylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound OC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 JFGQHAHJWJBOPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCISOSJGBCQHHN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC(O)=CC2=C1 OCISOSJGBCQHHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 4-chloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C=C1 QSNSCYSYFYORTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000174 L-prolyl group Chemical group [H]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[C@@]1([H])C(*)=O 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004280 Sodium formate Substances 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M sodium formate Chemical compound [Na+].[O-]C=O HLBBKKJFGFRGMU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019254 sodium formate Nutrition 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia N-podstawionych amidów kwasu 3-hydroksy- naftoesowego-2 o wzorze ogólnym 1, w którym Rv oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, natomiast Rj oznacza grupe fenyIowa, fenyIowa podstawiona w polozeniu orto-, meta- lub para-atomem chloru, bromu, grupa metylowa, metoksylowa, etoksylowa, nitrowa, jak równiez R2 oznacza pochodna benzi- midazolonu, benzoksazolonu lub benzotiazolonu o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza atom tlenu, siarki, grupe immowa, natomiast Y oznacza atom wodoru, chloru, bromu, grupe metylowa lub metoksylowa.Znany jest sposób otrzymywania N-podstawio¬ nych amidów kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 o wzorze ogólnym 1, w którym RL oznacza atom wodoru, a R2 oznacza podstawiona grupe fenylowa, polegajacy na ogrzewaniu kwasu 3-hydroksynafto* esowego-2 z aminami aromatycznymi w rozpusz¬ czalnikach organicznych takich jak toluen, ksylen, chlorobenzen, w obecnosci trójchlorku fosforu lub tlenochlorku fosforu jako srodków kondensujacych.Sposób ten jest opisany w „Ulmanns Encyklopedie der technische Chemie", t. 12, s. 609.Znany sposób otrzymywania N-podstawionych amidów kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 posiada charakter selektywny i zezwala jedynie na otrzyma¬ nie niektórych N-aryloamidów kwasu 3-hydroksy- naftoesowegó-2.Sposób otrzymywania N-podstawionych amidów 2 kwasu 3-hydroksynatftoesowego-2 o wzorze ogólnym 1, w którym Rx i R2 maja wyzej podane znaczenie,, na drodze kondensacji chlorku kwasu 3-hydroksy- naftoesowego-2 z I i II-rzedowymi aminami takimi,. 5 jak anilina i jej pochodne, N-alkiloanilina, aminy pochodne benzimidazolonu, benzoksazolonu, benzo¬ tiazolonu, wzglednie z chlorowodorkami tych amin. wedlug wynalazku polega na tyim, ze reakcje kon¬ densacji prowadzi sie w temperaturze 10—80°C, 10 w srodowisku kwasów organicznych takich, jak lo¬ dowaty kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas pro- pionowy lub w srodowisku mieszanin tych kwasów, w obecnosci bezwodnych soli sodowych lub potaso¬ wych kwasów organicznych takich, jak kwas octo- 15 wy, kwas mrówkowy, kwas propionowy, dodawa¬ nych w ilosciach stechiometrycznych.Sposób wedlug wynalazku zachodzi równiez, gdy^ reakcje kondensacji prowadzi sie w obecnosci amin takich, jak pirydyna, trójetyloamina, trójetanolo- 20 amina lub amina stanowiaca substrat reakcji kon¬ densacji, przy czym aminy dodaje sie w ilosciach stechiometrycznych.Sposób wedlug wynalazku posiada charakter ogólnego sposobu otrzymywania N-aryloamidów 25 kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2, charakteryzuje sie wysoka wydajnoscia i czystoscia otrzymywanych produktów i zezwala na otrzymanie wiekszosci N- -aryloamidów kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2_ Sposób ten znajduje zastosowanie szczególnie do 30 otrzymywania N-podstawionych amidów kwasu 3- 119 895119 895 25 hydroksynaftoesowgeo-2, w których podstawnik R^ oznacza grupe pochodna benzimidazolonu, benzo- iksazolonu lub benzotiazolonu, zawierajacych mostki karboksyamidowe wbudowane w piecioczlonowy pierscien heterocykliczny. 5 Sposób wedlug wynalazku ilustruja blizej nizej podane przyklady nie ograniczajac jego zakresu, w których czesci i procenty oznaczaja czesci i pro¬ centy wagowe.Przyklad I. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- 10 droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2,35 cze¬ sci N-metyloaniliny w 30 czesciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 2 czesci bezwodnego octanu sodowego, w temperaturze 35°C. Reakcje prowadzono w tej temperaturze w ciagu 1/2 godzi- 15 ny, po czym mase reakcyjna ogrzewano w ciagu kilku minut do temperatury 80°C. Mieszanine reak¬ cyjna, po schlodzeniu do temperatury pokojowej, wylano do 100 czesci wody. Wydzielony osad odsa¬ czono, przemyto woda i wysuszono w temperaturze 20 i60°C. Otrzymano 5 czesci 3-hydroksy-N-fenylo-na- ftalenokarboksyamidu —2 o temperaturze topnienia 182—185°C. Wydajnosc procesu wynosila 90,2% wy¬ dajnosci teoretycznej.Przyklad II. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2,66 cze¬ sci N-etyloaniliny w 30 czesciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 2 czesci bezwodnego octanu sodowego w temperautrze 35°C.Dalej postepowano, jak w przykladzie I.Otrzymano 4 czesci 3-hydroksy-N-etylo-fenylo- naftalenokarboksyamidu o temperaturze topnienia 150—152°C. Wydajnosc procesu wynosila 68,7% wy¬ dajnosci teoretycznej.Przyklad III. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2 czesci aniliny w 40 czesciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 2 czesci bezwodnego octanu sodowego w temperautrze 40°C. Reakcje prowadzono w tern- 40 perdturze 40°C w ciagu 1/2 godziny, po czym mie¬ szanine reakcyjna ogrzewano w ciagu 1/2 godziny w temperaturze wrzenia kwasu octowego. Po ochlo^ dzeniu masy reakcyjnej do temperatury pokojowej wydzielony produkt odsaczono, przemyto niewielka 45 iloscia lodowatego kwasu octowego, nastepnie woda i wysuszono w temperaturze 60°C. Otrzymano 4,3 ozesci 3-hydroksy-N-fenylonaftalenokarboksyami- du-2 o temperaturze topnienia 240—241 °C. Wydaj¬ nosc procesu wnyosila 81,7% wydajnosci teoretycz- 50 nej.Przyklad IV. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2 czesci aniliny w 40 czesciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 2 czesci pirydyny \ifr temperaturze 55 40°C. Dalej postepowano, jak w przykladzie III.Otrzymano 4,5 czesci 3-hydroksy-N-fenylonaftale- nokarboksyamidu-2 o temperaturze topnienia 240-^ —241°C. Wydajnosc procesu wynosila 85,5% wydaj¬ nosciteoretycznej. 60 Przyklad V. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 4 czesci aniliny w 40 czesciach lodowatego kwasu octowego, w temperaturze 40°C. Dalej postepowano, jak w przykladzie III. Otrzymano 4,3 czesci 3-hydroksy- as 35 -N-fenylonaftalenokarboksyamidu-2 o temperaturze topnienia 240—241°C. Wydajnosc procesu wynosila 81,7% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VI. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2,35 cze¬ sci 2-metyloaniliny w 40 czesciach lodowatego kwa¬ su octowego z dodatkiem 2 czesci bezwodnego octa¬ nu sodowego w temperaturze 40°C. Dalej postepo¬ wano, jak w przykladzie III. Otrzymano 4 czesci 3- hydroksy-N-(2-metylofenylo)naftalenokarboksyami- du-2 o temperaturze topnienia 192—194°C. Wydaj¬ nosc procesu wynosila 72,2% wydajnosci teoretycz¬ nej.Przyklad VII. 4,1 czesci ¦chlorku kwasu 3- hydroksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2,35 czesci 2-metyloaniliny w 40 czesciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 2 czesci trójetyloami- ny w temperaturze 40°C. Dalej postepowano, jak w przykladzie III. Otrzymano 4,1 czesci 3-hydroksy- -N-(2-metylofenylo)naftalenokarboksyamidu-2 o temperaturze topnienia 192—194°C. Wydajnosc procesu wynosila 73,8% wydajnosci teoretycznej.Przyklad VIII. 4,1 czesci chlorku kwasu 3- hydroksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2,8 czesci 4-chloroaniliny w 40 czesciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 2 czesci bezwodnego octanu sodowego w temperaturze 40°C. Dalej poste¬ powano, jak w przykladzie III. Otrzymano 4,5 cze¬ sci 3-hydroksy-N-(4-chlorofenylo)naftalenokarbo- ksyamidu-2 o temperaturze topnienia 258—259°C.Wydajnosc procesu wynosila 76,7% wydajnosci teo¬ retycznej.Przyklad IX. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2,7 czesci 2-metoksyanilkiy w 40 czesciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 2 czesci bezwodnego octanu sodowego w temperaturze 40°C. Dalej postepowano, jak w przykladzie III. Otrzymano 4,5 czesci 3-hy- droksy-N-<2Hmetoiksyfenylo)naftalenokarboksyami- du-2 o temperaturze topnienia 165°C. Wydajnosc procesu wynosila 75,6% wydajnosci teoretycznej.Przyklad X. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaltoesowego-2 dodano do roztworu 2 czesci aniliny w 40 czesciach bezwodnego kwasu mrówko¬ wego z dodatkiem 1,7 czesci mrówczanu sodowego w temperaturze 40°C. Reakcje prowadzono w tem¬ peraturze 40°C w ciagu 1/2 godziny, po czym mie¬ szanine reakcyjna ogrzewano w ciagu 1/2 godziny w temperaturze 100°C. Po ochlodzeniu mieszaniny reakcjnej do temperatury pokojowej wydzielony produkt odsaczono, przemyto niewielka iloscia kwa¬ su mrówkowego, nastepnie woda i wysuszono w temperaturze 60°C. Otrzymano 4,3 czesci 3-hydro- ksy-N-fenylonaftalenokarboksyamidu-2 o tempera¬ turze topnienia 240—241°C. Wydajnosc procesu wy¬ nosila 81,7% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XI. 4,1 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 2 czesci aniliny w mieszaninie 20 czesci lodowatego kwasu octowego i 20 czesci bezwodnego kwasu propiono- wego z dodatkiem 2 czesci bezwodnego octanu so¬ dowego w temperaturze 40°C. Reakcje prowadzono w tej temperaturze w ciagu 1/2 godziny, po czym mieszanine reakcyjna ogrzewano w ciagu 1/2 go-119 £ 5 dziny w temperaturze 100°C. Po ochlodzeniu ma¬ sy reakcyjnej do temperatury pokojowej wydzielo¬ ny produkt odsaczono, przemyto niewielka iloscia lodowatego kwasu octowego, nastepnie woda i wy¬ suszono w temperaturze 60°C. Otrzymano 4,2 czesci 5 3-hydroksy-N-fenylonaftalenokarboksyamidu-2 o temperaturze topnienia 240—241°C. Wydajnosc procesu wynosila 80% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XII. 6,5 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 4,47 cze- 10 sci 5-aminobenzimidazolonu-2 w 100 czesciach lodo¬ watego kwasu octowego z dodatkiem 3 czesci bez¬ wodnego octanu sodowego w temperaturze 45°C Reakcje prowadzono w temperaturze 45°C w ciagu 1/2 godziny, po czym mieszanine reakcyjna ogrze- 15 wano w cigu 1/2 godziny w temperaturze wrzenia lodowatego kwasu octowego. Po ochlodzeniu masy reakcyjnej do temperatury 50°C wydzielony pro¬ dukt odsaczono, przemyto 40 czesciami lodowatego kwasu octowego, nastepnie woda i wysuszono w 20 temperaturze 60°C. Otrzymano 9,2 czesci 5-(3'-hy- droksy-2'-naftoiloamino)benzimidazolonu-2 o tem¬ peraturze topnienia powyzej 360°C. Wydajnosc pro¬ cesu wynosila 96,1% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XIII. 6,5 czesci chlorku kwasu 3- 25 -hydroksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 5,5 czesci 5-amino-6-chlorobenzimidazolu-2 w 100 cze¬ sciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 3 czesci bezwodnego octanu sodowego w tempera¬ turze 45°C. Dalej postepowano, jak w przykladzie 30 XII. Otrzymano 9,5 czesci 6-chloro-5-3'-hydroksy- -2'-naftoiloamino)benzimidazolonu-2 o temperaturze topnienia powyzej 360°C. Wydajnosc procesu wyno¬ sila 89,6% wydajnosci teoretycznej. 35 Przyklad XIV. 6^5 czesci chlorku kwasu 3- -hydroksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 6,84 czesci 5-amino-6-bromobenzimidazolonu-2 w 100 czesciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 3 czesci bezwodnego octanu sodowego w temperatu¬ rze 45°C. Dalej postepowano, jak w przykladzie XII. Otrzymano 10,7 czesci 6-bromo-5-(3'-hydroksy- -2'-natoiloamino)benzimidazolonu-2 o temperaturze topnienia powyzej 360°C. Wydajnosc procesu wyno¬ sila 90,3% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XV. 6,5 czesci chlorku kwasu 3-hy- droksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 6,84 cze¬ sci 5-amino-7-bromobenzimidazolonu-2 w 100 cze¬ sciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 3 czesci bezwodnego octanu sodowego w tempera- ^ turze 45°C. Dalej postepowano, jak w przykladzie XII. Otrzymano 10 czesci 7-bromo-5-(3'-hydroksy- -2'naftoiloamino)benzimidazolonu-2 o temperaturze topnienia powyzej 360°C. Wydajnosc procesu wyno¬ sila 84,4% wydajnosci teoretycznej. . K Przyklad XVI. 6,5 czesci chlorku kwasu 3- -hydroksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 4,5 czesci 5-aminobenzoksazolonu-2 w 100 czesciach lo¬ dowatego kwasu octowego z dodatkiem 3 czesci bezwodnego octanu sodowego^w temperaturze 45°C. eo Dalej postepowano, jak w przykladzie XII. Otrzy¬ mano 9 czesci 6-(3'-hydroksy-2'-naftoiloamino)ben- zoksazolonu-2 o temperaturze topnienia 335°G. Wy¬ dajnosc procesu wynosila 96% wydajnosci teoretycz¬ nej, as 6 Przyklad XVII. 6,5 czesci chlorku kwasu 3- -hydroksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 5,54 czesci 6-amino-5-chlorobenzoksazolonu-2 w 100 cze¬ sciach lodowatego kwasu octowego z dodatkiem 3 czesci bezwodnego octanu sodowego w tempera¬ turze 45QC. Dalej postepowano, jak w przykladzie XII. Otrzymano 10,2 czesci 5-chloro-6-(3'-hydroksy- 2'-naftoiloamino)benzoksazolonu-2 o temperaturze topnienia 337°C. Wydajnosc procesu wynosila 95,8I% wydajnosci teoretycznej.Przyklad XVIII. 6,5 czesci chlorku kwasu 3- hydroksynaftoesowego-2 dodano do roztworu 4,47 czesci 5-aminobenzimidazolonu-2 w 100 czesciach bezwodnego kwasu propionowego z dodatkiem 3,5 czesci propionianu sodowego w temperaturze 45°C.Reakcje prowadzono w temperaturze 45°C w ciagu 1/2 godziny, po czym mieszanine reakcyjna ogrze¬ wano w ciagu 1/2 godziny w temperaturze 120°C.Po ochlodzeniu masy reakcyjnej do temperatury 50°C wydzielony produkt odsaczono, przemyto 40 czesciami bezwodnego kwasu propionowego, nastep¬ nie woda i wysuszono w temperaturze 60°C. Otrzy¬ mano 9 czesci 5-(3'-hydroksy-2'-naftoiloamino(ben- zimidazolonu-2 o temperaturze topnienia powyzej 360°C. Wydajnosc procesu wynosila 94,2% wydaj¬ nosci teoretycznej.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania N-podstawionych ami¬ dów kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 o wzorze ogólnym 1, w którym RA oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, natomiast R2 oznacza grupe feny- lowa, fenylowa podstawiona w polozeniu orto-, me¬ ta- lub para-atameim chloru, bromu, grupa metylo¬ wa, metoksylowa, etoksylowa, nitrowa, jak równiez R2 oznacza pochodna benzimidazolonu, benzoksazo- lonu lub benzotiazolonu o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym X oznacza atom tlenu, siarki, grupe iminowa, natomiast Y oznacza atom wodoru, chloru, bromu, grupe metylowa lub metoksylowa, droga konden¬ sacji chlorku kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 z I i II-rzedowyimi aminami aromatycznymi, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie w srodo¬ wisku kwasów organicznych takich, jak lodowaty kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas propionowy lub w srodowisku mieszanin tych kwasów, w obec¬ nosci bezwodnych soli sodowych lub potasowych kwasów organicznych takich, jak kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas propionowy, w temperatu¬ rze 10—80°C, przy czym sole kwasów dodaje sie w ilosciach stechiometrycznych. 2. Sposób otrzymywania N-podstawionych ami¬ dów kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 o wzorze ogólnym 1, w którym Rx oznacza atom wodoru, gru¬ pe alkilowa, natomiast R2 oznacza grupe fenylowa, fenylowa podstawiona w polozeniu orto-, meta- lub para- atomem chloru, bromu, grupa metylowa, me¬ toksylowa, etoksylowa, nitrowa, jak równiez R2 oznacza pochodna benzimidazolonu, benzoksazolonu, lub benzotiazolonu o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza atom tlenu, siarki, grupe iminowa, na¬ tomiast Y oznacza atom wodoru, chloru, bromu, ? t119 895 grupe metylowa lub metoksylowa, droga konden¬ sacji chlorku kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 z I Il-rzedowyimi aminami aromatycznymi, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie w srodo¬ wisku kwasów organicznych takich, jak lodowaty kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas propionowy 8 lub w srodowisku mieszanin tych kwaósw, w obec¬ nosci amin takich, jak pirydyna, trójetyloamina, trójetamoloamina lub amina stanowiaca substrat re¬ akcji kondensacji, w temperaturze 10—80°C, przy czym aminy dodaje sie w ilosciach stechiometrycz- nych.VJzóH CON /«1 .0=0 Wtór Z ZGK 5 Btm, zam. 9022 — 100 egz.Cena 100 zl PL PL
Claims (2)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania N-podstawionych ami¬ dów kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 o wzorze ogólnym 1, w którym RA oznacza atom wodoru, grupe alkilowa, natomiast R2 oznacza grupe feny- lowa, fenylowa podstawiona w polozeniu orto-, me¬ ta- lub para-atameim chloru, bromu, grupa metylo¬ wa, metoksylowa, etoksylowa, nitrowa, jak równiez R2 oznacza pochodna benzimidazolonu, benzoksazo- lonu lub benzotiazolonu o wzorze ogólnym 2, w któ¬ rym X oznacza atom tlenu, siarki, grupe iminowa, natomiast Y oznacza atom wodoru, chloru, bromu, grupe metylowa lub metoksylowa, droga konden¬ sacji chlorku kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 z I i II-rzedowyimi aminami aromatycznymi, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie w srodo¬ wisku kwasów organicznych takich, jak lodowaty kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas propionowy lub w srodowisku mieszanin tych kwasów, w obec¬ nosci bezwodnych soli sodowych lub potasowych kwasów organicznych takich, jak kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas propionowy, w temperatu¬ rze 10—80°C, przy czym sole kwasów dodaje sie w ilosciach stechiometrycznych.
2. Sposób otrzymywania N-podstawionych ami¬ dów kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 o wzorze ogólnym 1, w którym Rx oznacza atom wodoru, gru¬ pe alkilowa, natomiast R2 oznacza grupe fenylowa, fenylowa podstawiona w polozeniu orto-, meta- lub para- atomem chloru, bromu, grupa metylowa, me¬ toksylowa, etoksylowa, nitrowa, jak równiez R2 oznacza pochodna benzimidazolonu, benzoksazolonu, lub benzotiazolonu o wzorze ogólnym 2, w którym X oznacza atom tlenu, siarki, grupe iminowa, na¬ tomiast Y oznacza atom wodoru, chloru, bromu, ? t119 895 grupe metylowa lub metoksylowa, droga konden¬ sacji chlorku kwasu 3-hydroksynaftoesowego-2 z I Il-rzedowyimi aminami aromatycznymi, znamienny tym, ze reakcje kondensacji prowadzi sie w srodo¬ wisku kwasów organicznych takich, jak lodowaty kwas octowy, kwas mrówkowy, kwas propionowy 8 lub w srodowisku mieszanin tych kwaósw, w obec¬ nosci amin takich, jak pirydyna, trójetyloamina, trójetamoloamina lub amina stanowiaca substrat re¬ akcji kondensacji, w temperaturze 10—80°C, przy czym aminy dodaje sie w ilosciach stechiometrycz- nych. VJzóH CON /«1 .0=0 Wtór Z ZGK 5 Btm, zam. 9022 — 100 egz. Cena 100 zl PL PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20770778A PL119895B1 (en) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | Method for manufacturing n-substituted amides of 3-hydroxy-2-naphtalene-carboxylic acidjjnojj kisloty |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20770778A PL119895B1 (en) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | Method for manufacturing n-substituted amides of 3-hydroxy-2-naphtalene-carboxylic acidjjnojj kisloty |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL207707A1 PL207707A1 (pl) | 1980-01-14 |
| PL119895B1 true PL119895B1 (en) | 1982-01-30 |
Family
ID=19989994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20770778A PL119895B1 (en) | 1978-06-16 | 1978-06-16 | Method for manufacturing n-substituted amides of 3-hydroxy-2-naphtalene-carboxylic acidjjnojj kisloty |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL119895B1 (pl) |
-
1978
- 1978-06-16 PL PL20770778A patent/PL119895B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL207707A1 (pl) | 1980-01-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5367076A (en) | Process for imidazo[4,5-C]quinolin-4-amines | |
| PL115260B1 (en) | Process for preparing novel derivatives of 1,2-dihydroquinolin-2-one | |
| HU195785B (en) | Process for production of 2-methil-4-amin-5-/formilamin-methil/-piramidine | |
| SE442867B (sv) | Forfarande for framstellning av karbamidderivat | |
| PL119895B1 (en) | Method for manufacturing n-substituted amides of 3-hydroxy-2-naphtalene-carboxylic acidjjnojj kisloty | |
| US2623878A (en) | 2, 4-disubstituted amino quinazolines | |
| US2701252A (en) | Isoindolenine compounds | |
| KR950008313B1 (ko) | 복소환 화합물 및 항궤양제 | |
| CZ110398A3 (cs) | Způsob výroby antimalarických látek | |
| EP0179408A2 (de) | Neue Amidoalkylmelamine und Aminoalkylmelamine und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US6320053B1 (en) | Preparation of heteroarylcarboxamides | |
| US3026324A (en) | Process for the manufacture of pyridine | |
| MATSUKAWA et al. | On thiamine destructive factor | |
| US3932435A (en) | Preparation of N-2-(6-hydroxybenzothiazolyl)-N'-phenyl (or substituted-phenyl) ureas | |
| US4563533A (en) | Process for the preparation of halogen-substituted 2-aminobenzothiazoles | |
| Komarov et al. | Direct phosphorylation of benzothiazoles and 4-methyltthiazole | |
| McKee et al. | 6-(and 7-)-Chloro-4-(1-diethylamino-4-pentylamino)-2-(p-methoxyphenyl)-quinazoline Dihydrochlorides | |
| US2652401A (en) | Benzothiazole derivatives and method of production | |
| KR910003634B1 (ko) | 니트로벤조일-3-시클로프로필아미노아크릴레이트 및 그 제조방법 | |
| US4952697A (en) | Process for the preparation of 2-nitro-3-aminopyridine, and the intermediates which are formed in the reaction | |
| CS237317B2 (en) | Processing of alkylthiobenzimidazole derivatives | |
| US2710295A (en) | Process for the manufacture of quinazoline compounds | |
| JP2002326989A (ja) | フタルイソイミド誘導体の製造方法 | |
| JPS62138467A (ja) | Ｎ−置換マレイミドの製造方法 | |
| US5223622A (en) | Quinazolin-2-ones |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RECP | Rectifications of patent specification |