PL118093B1 - Method of hydroxylamine manufacture - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywa¬ nia hydroksyloaminy przez, redukcje tlenku azotu wodorem, w kwasnymi srcdowisku w obecnosci katalizatora platynowego i zwiiazków organicznych.Hydrcksyloamine w postaci soli z kwasami, przede wszystkim z kwasem siarkowym, stosuje sie w produkcja kaprolaktamu do otrzymywania zwiazku posredniego — oksymu cykloheksanonu.Kaprolaktaim z kolen- jest surowcem do wyrobu wlókien poldamiidowych szeroko stosowanych w przemysle odziezowym.Znany jest sposób otrzymywania hydroksylo¬ aminy, .przez redukcje tlenku azoltu wodorem.Metoda polega na przepuszczaniu gazowej mie¬ szaniny tlenku azotu z wodorem przez zawiesine katalizatora platynowego w roztworze kwasu siarkowego. iPowazna wada tej metody jest mala szybkosc konwersji! tlenku azotu ma hydroksylo- amine, podczas jednokrotnego przeplywu gazów przez zawiesine reakcyjna.W celu dobrego wykorzystania reagentów, mie¬ szanine gazów nalezy utrzymywac za pomoca energochlonnych urzadzen w obiegu, wielokrotnie zawracajac di przepuszczajac ja przez zawiesine katalizatora w kwasie. Podnosi to w znacznym stopniu koszty produkcji hydroksyloaminy.Wiadomo, na podstawie opisu patentowego RFN nr 885 396, ze mozna przyspieszyc konwersje tlen¬ ku azotu ma hydroksyloamina, przez dodanie do kwasu* w którym przebiega reakcja zwiazków organicznych zawierajacych tlen, takich na przy¬ klad jak alifatycznych lub hydroaromatycznych alkoholi, kwasów, ketenów, wzglednie oksymów tych ketonów, a OkaziatJO Sile nieoczekiwanie, ze konwersje tlenku azotu nai hydrcksyloamiiine,, w wyzszym jeszcze stopniu, przyspieszaja zwiazki organiczne zawie¬ rajace w swojej budowle azot itakie jak aminy alifatyczne, amidy kwasów alifatycznych i lakta- io my. Uzyskiwane efekty zaleza od rodzaju i ilosci zwiazku dodanego do zawiiEsiny reakcyjnej. Prze¬ waznie wystarcza dodatek wynoszacy od 0,1 kg do 5,0 kg, •korzystniie- od 0-fi leg do 3*0 kg zwiaz¬ ku w przeliczeniu na 1 m3 zawiesiny reakcyjnej. 15 Istote wynalazku ilustruja podane przyklady.Przyklad I. iPrzez mieszany mechanicznie, 4,5 n roztwór kwasu siarkowego, zawierajacy, w przeliczemiiu na 1 m3, iltO kg katalizatora platy¬ nowego zloócnego z 11% wag. platyny osadzanej 20 na nosniku weglowym, oraz zmieniajace sie ileisci dwiimetyloaminy, przepuszczano w ciagu 7 godzin, w (temperaturze 40° C, tez zawracania, gazowa mieszanóne zlozona z (1 cz. obj. tlenku azotu i 3 cz. obj. wodoru, ilosc gazów wynosila 25 50 Nm3, w przeliiczendu ma 1 m3 zawiesiny reak¬ cyjnej, na godzine.N.a podstawie analizy roztworu pa reakcji, stwierdzono, ze w zaleznosci od ilosci dwumetylo- aniiny, dodanej do roztworu kwasu siarkowego, so powstaja, w tym samym okresie czasu rózne alos- 118 093118 G93 ci siarczanu hydroksyloaminy, zawsze jednak wieksze niz w przypadku kiedy roztwór reakcyj¬ ny nie zawiera! dwumeltyloaminy,. Odpowiednie wartosci liczbowe wzglednej szytkosci reiakcji aminy w przelcczeniiiu, ma 1 m* (roztworu reakcyj- negoi, na 1 godzine podatno w taibeOd 1.Tabela 1 [Wplyw dwumetytoarndiny (DMA) ma szybkosc konwersji tilenjku azotu do siarczanu jhxiroksyloamiiniy (I9HA) ¦" Dodatek w kg bez dodatku 0,2 °5 a,o | 4,0 Ilosc powstalego w kg 17,1 28,2 .31„8 32*3 32,2 Wjzgledna szybkosc reakcji 1,00 1,64 1,86 1J89 1 1,38 ' | Przyklad II. Zachowujac takie same warun¬ ki jak w przykladzr.e I (sltezenia reagentów, czas reakcjii, temperature, ilosc gazów itd.), zamiast dwumetylc/amiiny diadawano do kwasu siarkowego, dwumetyloficrmaimid. Wyniki zestawiono w ta¬ beli 2.Tabela 2 Wplyw dwumetyloformamidu (DMFA), na szybkosc - kcnwersja tlenku azotu do siarczanu hydroksyloaminy Dodatek -DMFA w kg bez dodatku 0,21 0,5 | 3,0 4,0 Ilosc pcwicitalego .SHA w leg 17,1 30,2 317,9 36,8 3ia,6 Wzgledna szybkosc reakcji 1,0 1,77 2^2 12,27 2,26 10 15 20 25 30 35 40 45 Przyklad UL Zachowujac takie same wa¬ runku, jak w przykladzie I (stezenia reagentów, czas reakcji, temperature, ilosc gazów itd.), za mia&t drwumetyJioaminy dodawano do kwasu siar¬ kowego, kaprolaHam. (Wyniki zestawiono W ta¬ beli a.Tabela 3 Wiplyw ikaprolaktamiu (KL), na iszybkosc konwersji tlenku azotu do siarczianu hydroksyloaminy (SHA) Dodatek KL "w kg bez dodatku 0,2 0j,5 3,0 4,0 Ilosc powstalego iSKA w kg 17,1 37,8 42,7 43,1 42,6 WfZgledina szybkosc reakcji a,oo aai 3,50 2,52 2,49 Zastrzezenia patentowe (1. iS»pccób otrzymywania hydroksyloaminy prz^ez redukcje tlenku azotou wodorem, w kwasnym sro¬ dowisku, w obecnosci katalizatora platynowego i zwiazków onganicznych, znamienny tym, ze jako zwiazki organiczne stosuje sie dwumctyloamine, dwumetyloformamid lub kaprodiaktam, 2. Sposób wedlug zasitrz. 1? znamienny tym, ze dwumetyloamine, dwumetylofomnanard lub kapro- laktam stosuje sie w ilosciach od 0J1 kg do 5,0 kg, korzystnie od 0,5 kg do 3*0 kg, w przeilaczensu na 1 mz zawiesiny reakcyjnej.LZGiraf. Z-d NU B — 1BL5/82 005+20) egz- A4 Cena 100 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. (1. iS»pccób otrzymywania hydroksyloaminy prz^ez redukcje tlenku azotou wodorem, w kwasnym sro¬ dowisku, w obecnosci katalizatora platynowego i zwiazków onganicznych, znamienny tym, ze jako zwiazki organiczne stosuje sie dwumctyloamine, dwumetyloformamid lub kaprodiaktam,
2. 2. Sposób wedlug zasitrz. 1? znamienny tym, ze dwumetyloamine, dwumetylofomnanard lub kapro- laktam stosuje sie w ilosciach od 0J1 kg do 5,0 kg, korzystnie od 0,5 kg do 3*0 kg, w przeilaczensu na 1 mz zawiesiny reakcyjnej. LZGiraf. Z-d NU B — 1BL5/82 005+20) egz- A4 Cena 100 zl PL