PL114580B2 - Herbicide - Google Patents

Herbicide Download PDF

Info

Publication number
PL114580B2
PL114580B2 PL1979217378A PL21737879A PL114580B2 PL 114580 B2 PL114580 B2 PL 114580B2 PL 1979217378 A PL1979217378 A PL 1979217378A PL 21737879 A PL21737879 A PL 21737879A PL 114580 B2 PL114580 B2 PL 114580B2
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
carbon atoms
group
unbranched
branched alkyl
pattern
Prior art date
Application number
PL1979217378A
Other languages
English (en)
Other versions
PL217378A2 (pl
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL217378A2 publication Critical patent/PL217378A2/xx
Publication of PL114580B2 publication Critical patent/PL114580B2/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
    • C07D295/18—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carboxylic acids, or sulfur or nitrogen analogues thereof
    • C07D295/182—Radicals derived from carboxylic acids
    • C07D295/185—Radicals derived from carboxylic acids from aliphatic carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D205/00—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D205/02—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D205/04—Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/52—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring condensed with a ring other than six-membered
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/06—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/16—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with only hydrogen or carbon atoms directly attached in positions 2 and 4

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

Opis patentowy opublikowano: 31.05.1982 I 114 580 Int. Cl2.A01N 9/02 C^* iELNlA' Urzedu Poientowogo Twórcawynalazku: Uprawniony z patentu tymczasowego: BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen (Republika Federalna Niemiec) Srodek chwastobójczy Przedmiotem omawianego wynalazku jest srodek chwastobójczy zawierajacy tiolokarbaminian jako chwa¬ stobójcza substancje czynna i chlorowcoacetamidy jako srodek antagonistyczne.Opis patentowy RFN, DOS nr 1953262 podaje, ze N-etylo-N-bicyklo/2.2.1/hept-2- ylotiolokarbaminian etylu jest skutecznym srodkiem chwastobójczym o dzialaniu selektywnym, zwlaszcza w burakach cukrowych.Ta substancja czynna wykazuje bardzo dobre dzialanie chwastobójcze przeciw licznym jednolisciennym i dwu¬ lisciennym roslinom niepozadanym. Nadaje sie ona do zwalczania chwastów w uprawach kukurydzy, jezeli zosta¬ nie nieco zwiekszona rozleglosc jej selektywnosci. Rozumie sie tu rozpietosc stosowanej ilosci, która z jednej strony jest niezbedna do dobrego dzialania chwastobójczego, a z drugiej strony jest tolerowana przez rosliny uprawne nie powodujac ich uszkodzenia.Poza tym wiadomo z opisu patentowego RFN, nr DOS 2218097, ze chlorowcoacetamidy stosowane w po¬ laczeniu z chwastobójczymi tiolokarbaminianami polepszaja tolerancje tych substancji czynnych przez okreslone rosliny uprawne.Stwierdzono, ze srodki chwastobójcze zawierajace N-etylo-N-bicyklo/2.2.1/ hept-2-ylotiolokarbaminian etylu o wzorze 1 jako chwastobójcza substancje czynna i co najmniej jeden chlorowcoacetamid o wzorze ogól¬ nym 2, w którym R oznacza nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 3 atomów wegla, a R1 i R2 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, która ewentualnie jest podstawiona przez grupe alkoksylowa zawierajaca do 4 atomów wegla albo przez grupe cyjanowa, dalej oznaczaja grupe cykloalkilowa zawierajaca 3-6 atomów wegla albo nierozgaleziona lub rozgaleziona grupe alkenylowa lub alkinylowa zawierajaca do 4 atomów wegla, albo R1 i R2 razem z atomem azotu, którego sa podstawnikami, tworza 4-9-czlonowy, nasycony mono- albo bicykliczny pierscien, który jest ewentualnie podstawiony pojedynczo lub kilkakrotnie przez nierozgalezione albo rozgale¬ zione grupy alkilowe zawierajace do 4 atomów wegla, albo tworza pierscien czterowodoro-l,3-oksazynowy o wzorze ogólnym 3, w którym R3, R4, R5, R6 iR7 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja atom wodoru albo nierozgaleziona lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 3 atomów wegla, R8 oznacza atom wodoru albo1 114 580 nierozgaleziona lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 8 atomów wegla, R9 oznacza atom wodoru, nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 8 atomów wegla, grupe alkoksyalkilowa zawie¬ rajaca do 6 atomów wegla albo grupe dwualkoksyalkilowa zawierajaca do 8 atomów wegla, a R8 i R9 razem tworza ewentualnie lancuch metylenowy o 4 albo 5 atomach wegla, jako srodek antagonistyczny sa znacznie lepiej tolerowane przez rosliny uprawne, jak kukurydze, niz srodki chwastobójcze zawierajace N-etylo-N-bicyklo- /2,2,1/ hept-2-ylotiolokarbaminian etylu bez dodatku srodka antagonistycznego, Przy tym zostaje zachowane dobre dzialanie chwastobójcze tiolokarbaminianu.Antagonistycznie dzialajace zwiazki o wzorze ogólnym 2 same nie wywieraja w ogóle wplywu albo ledwo dostrzegalny wplyw na kielkowanie i wzrost zarówno roslin uprawnychjak tez roslin niepozadanych, nawet przy stosowaniu ilosci, które znacznie przewyzszaja ilosci potrzebne do uzyskania efektu antagonistycznego. Wykazuja one jednak zdolnosc zmniejszenia albo calkowitego wyeliminowania fitotoksycznosci tiolokarbaminianu wobec roslin uprawnych, jak kukurydzy.Jako antagonistycznie dzialajace chlorowcoacetamidy wchodza w rachube zwiazki o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza grupe chlorowcoalkilowa, korzystnie grupe chloroalkilowa, na przyklad chlorometylowa, dwuchlorometylowa, trójchlorometylowa albo 2-chloroetylowa, a zwlaszcza grupe ctwuchlorometylowa.Podstawniki R1 i R2 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe alkilo¬ wa zawierajaca do 6 atomów wegla, przykladowo grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, n-buty- lowa, izobutylowa, II-rzed. butylowa, 111-rzed. butylowa, n-heksylowa albo 1,4-dwumetylo-n-butylowa, nierozga¬ leziona albo rozgaleziona grupe alkenylowa lub alkinylowa zawierajaca do 4 atomów wegla, na przyklad grupe allilowa, propargilowa lub l-metylobutyn-2-ylowa, albo grupe cykloalkilowa zawierajaca 3-6 atomów wegla, na przyklad grupe cyklopropylowa lub cykloheksylowa.Grupy alkilowe se ewentualnie podstawione przez grupe alkoksylowa zawierajaca do 4 atomów wegla, na przyklad przez grupe metoksylowa lub etoksylowa, albo przez grupe cyjanowa. Grupa alkoksylowa znajduje sie korzystnie w koncowej pozycji grupy weglowej.R1 i R2 oznaczaja ewentualnie takze razem z atomem azotu, którego sa podstawnikami, 4- do 9-czlonowy nasycony mono- albo bicykliczny pierscien. Tenzwiazek heterocykliczny jest ewentualnie podstawiony pojedyn¬ czo lub kilkakrotnie przez nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 4 atomów wegla.Przykladami takich pierscieni sa grupy takie jak piperydynylowa, alkilopiperydynylowa, na przyklad 3,5-dwu- etylopiperydynylowa, 2,5-dwumetylopirolidynylowa, azetydynylowa, alkiloazetydynylowa, przykladowo 2,2,4-trójmetyloazetydynylowa, szesciowodoroazepinylowa, alkiloszesciowodoroazypinylowa, na przyklad 3,5,5/3,3,5-trójmetyloszesciowodoroazepinylowa, 2,3-dwumetyloszesciowodoroazepinylowa, aza-bicyklo/3.2.2/- nonylowa, alkiloaza-bicyklooktylowa, na przyklad trójmetyloaza- bicyklo/3.2.1/oktylowa, azabicyklo/3.2.0/hep- tylowa.Poza tym R1 i R2 ewentualnie oznaczaja razem z atomem azotu, z którym sa polaczone, pierscien cztero- wodoro-l,3-oksazynowy o wzorze ogólnym 3. Podstawniki R3 - R7 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja atom wodoru albo grupe alkilowa zawierajaca do 3 atomów wegla, zwlaszcza atom wodoru albo grupe metylowa. R8 i R9 oznaczaja atom wodoru albo grupe alkilowa zawierajaca do 8 atomów wegla, jak grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropylowa, butylowa, heksylowa, heptylowa albo grupe oktylowa.R9 oznacza takze ewentualnie grupe alkoksyalkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla albo grupe dwualko¬ ksyalkilowa zawierajaca do 8 atomów wegla, na przyklad grupe metoksymetylowa albo dwumetoksymetylowa.R8 i R9 ewentualnie oznaczaja razem lancuch metylenowy o 4 albo 5 atomach wegla. R oznacza grupe chlorow¬ coalkilowa zawierajaca do 3 atomów wegla, korzystnie grupe chloroalkilowa, a zwlaszcza grupe chlorometylowa lub dwuchlorometylow^. TeN-chlorowcoacetamidoczterowodoro-l,3-oksazyny sa nowe.Jako dzialajace antagonistycznie chlorowcoacetamidy o wzorze ogólnym 2 stosuje sie korzystnie N-izopro- pylo-N-propargilodwuchloroacetamid, N-dwuchloroacetylo-4,4- dwumetyloczterowodoro-l,3,-oksazyne, N-dwu- chloroacetylo-4,4,6- trójmetyloczterowodoro-l,3-oksazyne i N,N-dwuallilodwuchloroacetamid.Chlorowcoacetamidy o wzorze ogólnym 2 wytwarza sie przez reakcje amin o wzorze ogólnym NHR1 R2, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenia, z chlorkiem chlorowcoacetylu. Reakcje prowadzi sie w zasadzie w znany sposób w obecnosci srodka wiazacego chlorowodór w obojetnym rozpuszczalniku albo rozcienczalniku.Ponizsze przyklady objasniaja wytwarzanie chlorowcoacetamidów.Przyklad 1. Do roztworu 118 g izopropylopropargiloaminy i 123 g trójetyloaminy w 670 ml toluenu wkrapla sie przy chlodzeniu w temperaturze pokojowej 180g chlorku dwuchloroacetylu rozpuszczonego w 450 ml toluenu.Nastepnie, po uplywie 1 godziny saczy sie mieszanine reakcyjna pod zmniejszonym cisnieniem i przesacz przemywa woda. Pozostalosc po odciagnieciu rozpuszczalnika przemywa sie eterem naftowym. Takotrzymuje114580 3 sie 214 g, czyli 84% wydajnosci teoretycznej, N-izopropylo-N-propargilodwuchloroacetamidu o temperaturze wrzenia 80-82°C/0,013 mbara, o temperaturze topnienia 58—59°C.Przyklad II. Do 23,0 czesci wagowych 4,4-dwumetyloczterowodoro-l,3-oksazyny i 20,7 czesci wa¬ gowych trójetyloaminy w 100 czesciach objetosciowych toluenu wkrapla sie w temperaturze -10°C, przy mie¬ szaniu 23,2 czesci wagowych chlorku dwuchloroacetylu w 100 czesciach objetosciowych toluenu. Calosc miesza sie dalej przez 2 godziny w temperaturze pokojowej, po czym dodaje 150 czesci objetosciowych chlorku metyle¬ nu i taka ilosc wody, aby powstaly dwie klarowne fazy. Faze organiczna oddziela sie i przemywa 2 razy woda stosujac kazdorazowo 50 czesci objetosciowych. Po wysuszeniu i oddestylowaniu rozpuszczalnika pod zmniejszo¬ nym cisnieniem wyodrebnia sie 41 czesci wagowych N-dwuchloroacetylo-4,4- dwumetyloczterowodoro-l,3-oksa- zyny o temperaturze topnienia 105-106°C, która po przekrystalizowaniu z metanolu topnieje w temperaturze 106-107°C.C8 H! 3N2 02 Cl2, ciezar czasteczkowy 226 obliczono: C 42,5 H 5,8 N6,19 znaleziono: C42,6 H 5,8 N 6,2 W analogiczny sposób wytwarza sie zwiazki o wzorze ogólnym 4, które szczególowo przedstawione sa w tablicy 1 oraz zwiazki o wzorze ogólnym 9, które szczególowo przedstawione sa w tablicy II.Tablica I Zwiazek o wzorze ogólnym 4 R1 CH2=CH-CH2- HC=C-CH2- HC=C-CH2 HC=C-CH2 izo-C3H7 izo-C3H7 n—C4H9 lI-rzed-C4H9 izo-C4H9 II-rzed-C4H9 n—C4H9 HC=C-CH2- R2 CH2=CH=CH2- n-C3H7 (CH3)2CH-CH2-CH/CH3/- CH3 C2H5 izo-C3H7 C2H5 CH3 CH3 HC=C-CH/CH3/- CH3 II-rzed-C4H9 -/CH2/3- -ICH2U- -/CH2/5- wzór nr 5 -CH/CH3/-CH2-C/CH3/2- wzór nr 6 -CH/CH3/-/CH2/2-CH/CH3/- -CH2 -CH/C2H5 /-CH2 -CH/C2 Hs/-CH2- H3CO-CH2-CH2 | H3CO-CH2-CH2- H3CO-CH2-CH/CH3/- CH3 H3CO-CH2-CH/CH3/- izo-C3H7 wzór 7 III-rzed.-C4H9 izo-C3H7 C6H„ C6H11 C2H5-CH/CH3/- HI-rzed.-C4H9 -CH2-C=CH -CH2-C=CH wzór 7 wzór 7 -CH2-CN -CH2-CN -CH2-CN wzór 8 Temperaturawrzenia (temperatura topnienia)nrj n3£ : 1,4990 n?£ : 1,4978 n2^: 1,4889 n2^ : 1,5090 n2£ : 1,4849 0 temperatura topnienia 62-65 C n2^: 1,4802 n2^: 1,4820 n2^: 1,4820 n2^: 1,4023 n2^: 1,4835 n2^: 1,4960 0 I Temperatura topnienia 37-39 C n2^: 1,5190 0 temperatura topnienia 41-42 C temperatura topnienia 101-102 C temperatura topnienia 48-49 C temperatura topnienia 82-84 C temperatura topneinia 61-65 C n2^: 1,5003 temperatura wrzenia 132 C/0,4 mbara temperatura wrzenia 105 C/0,53 mbara temperatura wrzenia 104 C/0,67 mbara temperatura topnienia 73-75 C n2^: 1,4950 n2£ : 1,4936 temperatura topnienia 104-106 C temperatura topnienia 98-103 C n2^: 1,5028 0 1 temperatura topnienia 117 — 119 C temperatura wrzenia 110-112 C/0,013 mbara4 114 580 Tablica II Zwiazek o wzorze ogólnym 9 r — 1 R 1 CH2ci • CHC12 CHC12 CHC12 CHCJ2 CHC12 CH(l2 CHCI2 CHCl2 CHC12 CHCl2 CHCI2 CHC12 CHC12 CHC12 CHCI2 CCI3 CHC12 CHC12 , R3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R4 |ch7 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 R5 H H H H H H H CH3 CH3 CH3 H H H H H H H H 1 R6 H5 H H H H H H H CH3 CH3 H H H H H H H H R7 |~H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 H H H R8 H CH3 H CH3 C2HS n-C3H7 izo-C3H7 H CH3 izo-C3H7 CH—nC4Hc c2h5 H CH3 -/ -/ H C2H5 n—C3H7 R9 H H H H H H H H H H H H CH/OCH3/2 CH3OCH2 CH2/4- CH2/5- H H H Temperatura wrzenia/ temperatura topnienia/n £ temperatura wrzenia ^ 90°C/67 Pa \ temperatura topnienia 108 C ciemny olej* temperatura topnienia 56 C n2£ : 1,4918 n2£ : 1,4949 n2^: 1,4915 n2^: 1,4945 temperatura topnienia 64 C temperatura topnienia 80 C temperatura topnienia 84 C n2^: 1,4849 ciemny olej* ciemny olej* ciemny olej* ciemny olej* temperatura topnienia 103 C n2^: 1,5152 n2£ : 1,5010 * otrzymane substancje w postaci ciemno zabarwionego oleju nie dawaly sie dalej oczyscic ani przez destylacje ani chromatogra¬ ficznie. Oznaczenie wspólczynnika zalamania bylo równiez niemozliwe ze wzgledu na ciemne zabarwienie.N-etylo-N-bicyklo/2.2.1/hept-2-ylotiolokarbaminian etylu wytwarza sie przez reakcje etylobicyklo/2.2.1/- hept-2-yloaminy z estrem etylowym kwasu chlorotiolomrówkowego, w obecnosci srodka wiazacego kwas.Chwastobójcza substancje czynna oraz antagonistycznie dzialajace zwiazki mozna wrabiac razem albo oddzielnie w glebe przez albo po wysiewach. Mozna równiez nanosic je razem albo oddzielnie na powierzchnie gleby przed albo po wysiewie, ale przed wzejsciem roslin uprawnych. Substancja czynna i substancje antagonisty- czne moga wystepowac oddzielnie albo razem jako srodki do opryskiwania w postaci odpowiedniej do rozprasza- ' nia, emulgowania albo rozpuszczania, albo jako granulaty. Mozna równiez postepowac w ten sposób, ze nasiona roslin uprawnych traktuje sie przed wysiewem substancja antagonistyczna, a nastepnie substancje chwastobójcza stosuje sie sama w zwykly sposób.Stosunek ilosciowy tiolokarbaminianu do chlorowcoacetamidu, przy wspólnym albo oddzielnym nanosze¬ niu, moze zmieniac sie w szerokich granicach, a zwykle wynosi 1 : 1 - 1 :0,01 czesci wagowych.Nowe srodki chwastobójcze obok tiolokarbaminianu i substancji antagonistycznej moga zawierac dalsze chwastobójcze albo regulujace wzrost roslin substancje czynne o innej budowie chemicznej, na przyklad 2-chlo- ro-4-etyloamino-6-izopropyloanuno- 1,3,5-triazyne, na która nie wywiera antagonistycznego wplywu chlorowco- acetamid.Srodki wedlug wynalazku wzglednie przy oddzielnym nanoszeniu chwastobójcza substancje czynna albo odtrutke stosuje sie przykladowo w postaci dajacych sie bezposrednio rozpylac roztworów, proszków, suspensji, takze wysokoprocentowych wodnych, olejowych albo innych suspensji albo dyspersji, emulsji, dyspersji olejo¬ wych, past, srodków do opylania, srodków do posypywania albo granulatów przez opryskiwanie, rozpylania mglawicowe, opylanie, posypywanie albo polewanie. Formy uzytkowe zaleza calkowicie od celu stosowania.W celu wytworzenia dajacych sie bezposrednio rozpylac roztworów, emulsji, past i dyspersji olejowych stosuje sie frakcje oleju mineralnego o temperaturze wrzenia od sredniej do wysokiej jak nafte lub olej do silników Diesla, dalej oleje ze smoly weglowej, jak równiez oleje pochodzenie roslinnego albo zwierzecego, alifatyczne, cykliczne albo aromatyczne weglowodory, np, benzen, toluen, ksylen, parafine, czterowodoronafta- len, alkilowane naftaleny albo ich pochodne, np. metanol, etanol, propanol, butanol, chloroform, czterochlorek wegla, cykloheksanol, cykloheksanon, chlorobenzen, izoforon, silnie polarne rozpuszczalniki jak np. dwumetylo- formamid, dwumetylosulfotlenek, N-metylopirolidon, wode.114 580 5 Wodne formy uzytkowe przygotowuje sie z koncentratów do emulgowania, past albo proszków zawiesino¬ wych, dyspersji olejowych przez dodanie wody. Do wytwarzania emulsji, past albo dyspersji olejowych substan¬ cje czynna i/albo odtrutke, jako takie albo rozpuszczone woleju lub rozpuszczalniku, homogenizuje sie w wo¬ dzie przy uzyciu srodków zwilzajacych, zwiekszajacych przyczepnosc, dyspergujacych albo emulgujacych. Mozna równiez wytwarzac koncentraty odpowiednie do rozcienczania woda skladajace sie z chwastobójczej substancji czynnej i/albo odtrutki, srodka zwilzajacego, zwiekszajacego przyczepnosc, dyspergujacego albo emulgujacego i ewentualnie rozpuszczalnika lub oleju.Jako substancje powierzchniowo czynne stosuje sie solemietali alkalicznych, metali ziem alkalicznych i sole amonowe kwasu ligninosulfonowego, kwasów naftalenosulfonowych albo kwasu fenolosulfonowego, alkiloarylo- sulfoniany, alkanosulfoniany, siarczany alkilowe, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasu dwu- butylonaftalenosulfonowego, siarczanowany oksyetylenowany alkohol laurylówy, siarczany alkoholi tluszczo¬ wych, sole metali alkalicznych i metali ziem alkalicznych kwasów tluszczowych, sole siarczanowanych heksade- kanoli, heptadekanoli i oktadekanoli, sole siarczanowanego eteru glikolu i alkoholu tluszczowego, produkty kon¬ densacji sulfonowanego naftalenu i pochodnych naftalenu z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu wzglednie kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, eter oktylofenolowy polioksyetylenu, etoksylowany izooktylofenol, oktylofenol i nonylofenol, etery alkilofenolowe poliglikolu, eter trójbutylofenylo- wy poliglikolu, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, produkty kondensacji alkoholi tluszczo¬ wych z tlenkiem etylenu, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu, etoksylowany polioksy- propylen, acetaloeter laurylówy poliglikolu, estry sorbitu, lignine, lugi posiarczynowe oraz metyloceluloze.Proszki, srodki do posypywania i opylania wytwarza sie przez zmieszanie albo wspólne zmielenie chwasto¬ bójczej substancji czynnej i/albo odtrutki ze stalym nosnikiem.Granulaty, np. granulaty powlekane, nasycane i jednorodne, wytwarza sie przez naniesienie substancji czynnych na stale nosniki. Jako stale nosniki stosuje sie np. ziemie mineralne jak silikazel, kwasy krzemowe, zele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, glinke Attaclay, wapien, krede, glinke bolus, less, ton, dolomit, diatomit, siarczan wapniowy, i magnezowy, tlenek magnezowy, zmielone tworzywa sztuczne, nawozy jak np. siarczan amonowy, fosforan amonowy, azotan amonowy, moczniki oraz produkty roslinne jak maczki zbozowe, maczke z kory drzewnej, drewna i lupin orzechów, proszek celulozowy oraz inne stale nosniki.Preparaty zawieraja 0,1-95% wagowych, zwlaszcza 0,5—90% wagowych, chwastobójczej substancji czynnej i odtrutki. Chwastobójcza substancje czynna stosuje sie w ilosci 0,2-5 kg/ha. Te ilosc chwastobójczej substancji czynnej nanosi sie, razem albo oddzielnie, z taka iloscia odtrutki, aby stosunek chwastobójczej substan¬ cji czynnej do antagonistycznego zwiazku wynosi 1:1 — 1:0,01 czesci wagowych.Nizej podane sa przyklady preparatów: 1. 40 czesci wagowych mieszaniny zlozonej z 6 czesci wagowych N-etylo-N-bicyklo/ 2.2.1/hept-2-ylotiolo- karbaminianu etylu i 1 czesci wagowej N-dwuchloroacetylo- 2,2-dwumetyloczterowodoro-l,3-oksazyny miesza sie dokladnie z 10 czesciami soli sodowej kondensatu kwas fenolosulfonowy-mocznik-formaldehyd, 2 czesciami zelu krzemionkowego i 48 czesciami wody. Tak otrzymuje sie trwala dyspersje wodna, przez rozcienczenie której 100 000 czesci wagowych wody uzyskuje sie dyspersje wodna, która zawiera 0,04% wagowe substancji czynnej. 11.3 czesci wagowe mieszaniny zlozonej z 3 czesci wagowych N-etylo-N-bicyklo/2.2.1/hept- 2-ylotiolo- karbaminianu etylu i 1 czesci wagowej N-dwuchloroacetylo- 4,4,6-trójmetyloczterowodoro-l,3-oksazyny miesza sie dokladnie z 97 czesciami wagowymi subtelnie rozdrobnionego kaolinu. W ten sposób otrzymuje sie srodek do opylania zawierajacy 3% wagowe substancji czynnej. 111.30 czesci wagowych mieszaniny skladajacej sie z 3 czesci wagowych N-etylo-N-bicyklo/2.2.1/hept- 2-ylotiolokarbaminianu etylu i 1 czesci wagowej N,N-dwuallilodwuchloroacetamidu miesza sie dokladnie z mie¬ szanina zlozona z 92 czesci wagowych sproszkowanego zelu krzemionkowego i 8 czesci wagowych oleju parafi¬ nowego, którym opryskano powierzchnie tego zelu krzemionkowego.IV. 20 czesci mieszaniny zlozonej z 6 czesci wagowych N-etylo-N-bicyko/2.2.1/hept- 2-ylotiolokarbaminia- nu etylu i 1 czesci wagowej N-izopropylo-N-propargilodwuchloroacetamidu miesza sie dokladnie z 2 czesciami soli wapniowej kwasu dodecylobenzenosulfonowego 8 czesciami eteru alkoholu tluszczowego i poliglikolu, 2 czesciami soli sodowej kondensatu kwasu fenolosulfonowymocznik-formaldehyd i 68 czesciamiparafinowanego oleju mineralnego. Tak otrzymuje sie trwala dyspersje olejowa.Ponizsze przyklady biologiczne wykazuja wplyw srodka chwastobójczego wedlug wynalazku na wzrost kukurydzy oraz roslin niepozadanych.Plastikowe skrzynki do pikowania o dlugosci 51 cm, szerokosci 32 cm i wysokosci 6 cm napelniono glinia¬ stym piaskiem o pH 6 i zawierajacym okolo 1,5% substancji humusowych. Nastepnie zasiano w rzedach, plytko6 114 580 kukurydze (Zea mays) jako rosline uprawna. Poza tym rozrzucono kurze proso (Echinochloa crus galli) i wyczy¬ niec polny (Alopecurus myosuroides) jako rosliny niepozadane. Niesterylizowana gleba zawierala dodatkowo zywotne nasiona chwastów, które przyczynily sie do zwiekszenia liczby roslin niepozadanych. W ten sposób upozorowano role z roslinami uprawnymi, zakazona chwastami.Substancje czynna oraz antagonistycznie dzialajace zwiazki nanoszono pojedynczo jak równiez w postaci opisanych mieszanin. Postepowano w ten sposób, ze kazdorazowo emulgowano je albo rozpraszano w wodzie jako nosniku i za pomoca subtelnie rozdrabniajacych dysz opryskiwano powierzchnie gleby bezposrednio po wysiewie i przed wzejsciem roslin doswiadczalnych. Po wysiewie i potraktowaniu skrzynki nawilgocono i az do wzejscia roslin przykryto je przeswiecajaca folia plastikowa, co gwarantowalo równomierne kielkowanie i przyje¬ cie sie roslin. Skrzynki ustawiono w miejscu ozakresie temperatur przecietnie 18 -30°C.W ten sposób przygotowane próby w cieplarni obserwowano az kukurydza osiagnela stopien rozwoju 3-5 lisci. Po tym stadium nie spodziewano sie juz wiecej zadnych uszkodzen ze strony srodków chwastobójczych.Oceny srodka wedlug wynalazku wzglednie substancji czynnej albo zwiazków antagonistycznych dokona¬ no wedlug skali 0-100, przy czym 0 oznacza normalne wzejscie oraz normalny rozwój roslin, w porównaniu z próba kontrolna, nie traktowana, a 100 oznacza calkowity brak kielkowania wzglednie calkowite zniszczenie roslin. Przy tym nalezalo uwzglednic, ze przykladowo w kukurydzy równiez przy calkowicie normalnych wa¬ runkach i bez zadnego traktowania chemicznego wystepuja sporadycznie skarlowaciale albo zahamowane rosli¬ ny.Uzyskane wyniki przedstawione sa w tablicy 111, w której oznaczaja: A N-etylo-N-bicyklo/2.2.1/hept-2-ylotiolokarbaminian etylu, B N-izopropylo-N-propargilodwuchloroacetamid, C N-dwuchloroacetylo-4,4,-dwumetyloczterowodoro-1,3-oksazyne.Wyniki doswiadczenia wykazuja, ze antagonistycznie dzialajace zwiazki o wzorze 2 znacznie zwiekszaja tolerowanie N-etylo-N-bicyklo/2.2.l/hept-2-ylotiolokarbaminianu etylu przez kukurydze.Tablica III Poprawienie tolerowania przez kukurydze N-etylo-N-bicyklo/2.2.1/hept-2-ylotiolokarbaminiam etylu spowodowane antagonistycznie dzialajacymi zwiazkami przy stosowaniu przedwschodowym w cieplarni Chwastobójcza substancja czynna A A Antagonistyczny zwiazek - - C B A + C A + B Stosowana ilosc kg/ha substancji czynnej 3,0 6,0 4,0 2,0 6,0+1,0 3,0+0,5 6,0+3,0 6,0+2,0 6,0+1,0 3,0+0,5 3,0+0,25 Rosliny doswiadczalne i % uszkodzenia 20 25 5 0 5 5 5 2,5 5 0 2,5 98 98 - 0 - - - 98 100 99 98 96 98 0 0 95 95 98 98 97 97 98 PL

Claims (4)

1. Zastrzezenie patentowe 2. Srodek chwastobójczy zawierajacy staly albo ciekly nosnik oraz mieszanine chwastobójczej substancji czynnej ze srodkiem antagonistycznym, znamienny tym, ze zawiera 0,1-95% wagowych mieszaniny skladajacej sie z N-etylo-N-bicyklo/2.
2.1/hept- 2-ylotiolokarbaminianu etylu o wzorze 1 jako chwastobójczej substancji czynnej oraz z chlorowcoacetamidu o wzorze ogólnym 2, w którym R oznacza nierozgaleziona albo rozgalezio¬ na grupe chlorowcoalkilowa zawierajaca do 3 atomów wegla, a R1 i R2 sa jednakowe albo rózne i oznaczaja nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 6 atomów wegla, które ewentualnie jest podsta¬ wiona przez grupe alkoksylowa zawierajaca do 4 atomów wegla albo przez grupe cyjanowa, dalej oznaczaja grupe cykloalkilowa o
3. -6 atomach wegla albo nierozgaleziona lub rozgaleziona grupe alkenylowa lub alkinylowa zawierajaca do 4 atomów wegla, albo Rl i R2 razem z atomem azotu, którego sa podstawnikami, tworza114 580 7
4. -9-czlonowy, nasycony mono- albo bicykliczny pierscien, który jest ewentualnie podstawiony pojedynczo lub kilkakrotnie przez nierozgalezione albo rozgalezione grupy alkilowe zawierajace do 4 atomów wegla, albo tworza pierscien czterowodoro-l,3-oksazynowy o wzorze ogólnym 3, w którym R3, R4, R5, R6 i R7 sa jednako¬ we albo rózne i oznaczaja atom wodoru albo nierozgaleziona lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 3 atomów wegla, R8 oznacza atom wodoru albo nierozgaleziona lub rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 8 atomów wegla, R9 oznacza atom wodoru, nierozgaleziona albo rozgaleziona grupe alkilowa zawierajaca do 8 atomów wegla, grupe alkoksylowa zawierajaca do 6 atomów wegla albo grupe dwualkoksyalkilowa zawierajaca do 8 atomów wegla, a R8 i R9 razem tworza ewentualnie lancuch metylenowy o 4 albo 5 atomach wegla, jako srodka antagonistycznego. OT ¦C-S-C2H5 CA WZÓR 1 R1 0 \ I' ;n-c-r 2/ R WZÓR 2 WZÓR 3114 580 R1 R\ 7/ I" 2 R2 O WZÓR k OL-CH-ICH ) -CH-CH - \ / CHj- CH2 WZÓR 5 C^ WZÓR 7 •CH2-CH XH-CH2- (CH2)2 WZÓR 8 CHICHA -CH2- C(CH 3)2-CH2VCH R5 t/*3 R7 U WZÓR 6 WZÓR 9 Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 . Cena 45 zl PL
PL1979217378A 1978-07-27 1979-07-25 Herbicide PL114580B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782832974 DE2832974A1 (de) 1978-07-27 1978-07-27 Ein thiolcarbamat enthaltende herbizide mittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL217378A2 PL217378A2 (pl) 1980-06-02
PL114580B2 true PL114580B2 (en) 1981-02-28

Family

ID=6045535

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1979217378A PL114580B2 (en) 1978-07-27 1979-07-25 Herbicide

Country Status (11)

Country Link
US (1) US4249933A (pl)
EP (1) EP0009555A1 (pl)
JP (1) JPS5520769A (pl)
BR (1) BR7904717A (pl)
CA (1) CA1137325A (pl)
DE (1) DE2832974A1 (pl)
ES (1) ES482840A1 (pl)
IL (1) IL57857A0 (pl)
PL (1) PL114580B2 (pl)
PT (1) PT69979A (pl)
ZA (1) ZA793832B (pl)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU182177B (en) * 1980-08-13 1983-12-28 Eszakmagyar Vegyimuevek Composition for influencing plant growth
PH19023A (en) * 1983-06-16 1985-12-03 Egyt Gyogyszervegyeszeti Gyar Seed treatment method for safening rice and sorghun
HU193171B (en) * 1983-07-21 1987-08-28 Eszakmagyar Vegyimuevek Herbicide preparations containing antidote of n-/dichlor-acetyl/-n-substituted.glycine-n', n-disubstituted-amide-type, or containing agent and antidote, as well as process for the production of the antidote

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE757873A (fr) * 1969-10-23 1971-04-22 Basf Ag Carbamates de thiols
CA1174865A (en) * 1971-04-16 1984-09-25 Ferenc M. Pallos Thiolcarbamate herbicides containing nitrogen containing antidote
US4033756A (en) * 1971-09-17 1977-07-05 Gulf Research & Development Company Dichloroacetamide treated rice seeds
US4021224A (en) * 1971-12-09 1977-05-03 Stauffer Chemical Company Herbicide compositions
US3989503A (en) * 1972-10-13 1976-11-02 Stauffer Chemical Company Herbicidal antidote compositions with substituted oxazolidines and thiazolidines
FR2310348A1 (fr) * 1975-05-07 1976-12-03 Ugine Kuhlmann Nouveaux derives heterocycliques antidotes contre herbicides

Also Published As

Publication number Publication date
PL217378A2 (pl) 1980-06-02
EP0009555A1 (de) 1980-04-16
US4249933A (en) 1981-02-10
JPS5520769A (en) 1980-02-14
ES482840A1 (es) 1980-04-16
ZA793832B (en) 1980-08-27
PT69979A (en) 1979-08-01
IL57857A0 (en) 1979-11-30
CA1137325A (en) 1982-12-14
BR7904717A (pt) 1980-05-20
DE2832974A1 (de) 1980-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS208453B2 (en) Herbicide
JPH0228159A (ja) 複素環式２―アルコキシフエノキシスルホニル尿素類、それらの製造方法およびそれらを含有する除草剤
US4448960A (en) Dichloroacetamides, herbicides containing acetanilides as herbicidal active ingredients and the dichloroacetamides as antagonists, and the use of these herbicides in controlling undesired plant growth
AU7650400A (en) Herbicidal composition
US6124243A (en) Method of controlling graminaceous weeds
PL123473B1 (en) Herbicide and method of producing of novel ethers and esters of oximes of diphenyl ethers
EP0332009B1 (de) N-Aryltetrahydrophthalimidverbindungen
CA1131034A (en) Herbicidal agents based on acetanilides and dichloroacetamides
EP0065724B1 (de) Dihalogenacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Dihalogenacetamide als antagonistische Mittel enthalten
PH26217A (en) Alkyl and alkenylsulfonylureas which are substituted in the heterocycle and their use as herbicides or plant growth regulators
PL114580B2 (en) Herbicide
EP0401168A2 (de) Neue Herbizide
EP0224823A2 (de) Chinolinderivate und ihre Verwendung zur Bekämpfung von unerwümschtem Pflanzenwachstum
CS199747B2 (en) Herbicide
PL107781B1 (pl) Srodek chwastobojczy
EP0007588B1 (de) Tetrahydro-1,3-oxazine, herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Tetrahydro-1,3-oxazine als antagonistische Mittel enthalten, sowie ihre Verwendung zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwuchses
EP0065189B1 (de) Heterocyclische Dihalogenacetamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und herbizide Mittel, die Acetanilide als herbizide Wirkstoffe und diese Dihalogenacetamide als antagonistische Mittel enthalten
EP0163607B1 (de) Mittel zum Schützen von Kulturpflanzen vor der phytotoxischen Wirkung von herbizid wirksamen Chloracetaniliden
HU181849B (en) Synergetic herbicide composition containing a mixture of acetanilides
JP2007063290A (ja) 選択的除草性組成物
EP0009091B1 (de) Verfahren zur selektiven Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum mit herbiziden Mitteln auf Basis von Acetaniliden und N-Dichloracetyl-2,2-dimethyl-1,3-oxazolidin
GB1561050A (en) Substituted 2,1,3-benzothiadiazine compounds having herbicidal action
US4584376A (en) 1-heterocyclicthio-1-cyclopropanecarbonitriles as crop protectants
EP0268295A2 (de) N-Arylsulfonyl-N&#39;-pyrimidyl-(triazinyl)-harnstoffe
US3963475A (en) Herbicidal mixtures of 3-lower alkyl-2,1,3-benzothiadiazinone-(4)-2,2-dioxides and 3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldoxime-0-(nitrophenyl)ethers