PL113584B1 - Method for manufacturing aromatic carbonates or polycarbonates - Google Patents
Method for manufacturing aromatic carbonates or polycarbonates Download PDFInfo
- Publication number
- PL113584B1 PL113584B1 PL20142177A PL20142177A PL113584B1 PL 113584 B1 PL113584 B1 PL 113584B1 PL 20142177 A PL20142177 A PL 20142177A PL 20142177 A PL20142177 A PL 20142177A PL 113584 B1 PL113584 B1 PL 113584B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- palladium
- compound
- aromatic
- group
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 65
- -1 aromatic carbonates Chemical class 0.000 title claims description 35
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 title claims description 10
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 100
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 44
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 26
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 21
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 12
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 11
- 150000001491 aromatic compounds Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 11
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 8
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 8
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 claims description 8
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 229910001502 inorganic halide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002585 base Substances 0.000 description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 13
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L copper(ii) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 12
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 12
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 8
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- 229910021590 Copper(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002666 PdCl2 Inorganic materials 0.000 description 5
- ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N diphenyl carbonate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC(=O)OC1=CC=CC=C1 ROORDVPLFPIABK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- XULIXFLCVXWHRF-UHFFFAOYSA-N 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine Chemical compound CN1C(C)(C)CCCC1(C)C XULIXFLCVXWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N p-Cumylphenol Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 QBDSZLJBMIMQRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N p-cumyl phenol Natural products CC1=CC=C(C)C(O)=C1 NKTOLZVEWDHZMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 3
- PYOZTOXFQNWBIS-UHFFFAOYSA-N phenol;sodium Chemical class [Na].OC1=CC=CC=C1 PYOZTOXFQNWBIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical class [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 1-methylpiperidine Chemical compound CN1CCCCC1 PAMIQIKDUOTOBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane Chemical compound CCC(C)CC PFEOZHBOMNWTJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- TXOFSCODFRHERQ-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylphenethylamine Chemical compound CN(C)CCC1=CC=CC=C1 TXOFSCODFRHERQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021605 Palladium(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005840 aryl radicals Chemical group 0.000 description 2
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N bromobenzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1 QARVLSVVCXYDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 2
- MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N carbonyl bromide Chemical compound BrC(Br)=O MOIPGXQKZSZOQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M lithium hydroxide Inorganic materials [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N p-cymene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C)C=C1 HFPZCAJZSCWRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012451 post-reaction mixture Substances 0.000 description 2
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Inorganic materials [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004023 quaternary phosphonium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZYDUNXCLPOKBNQ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethyl-1,3-dihydropyridine Chemical compound CC1(C)CC=CC(C)(C)N1 ZYDUNXCLPOKBNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNKWORKQYASHM-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-4-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 YFNKWORKQYASHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 2-isopropylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1O CRBJBYGJVIBWIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000854350 Enicospilus group Species 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000004651 carbonic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 150000004699 copper complex Chemical class 0.000 description 1
- 229910000365 copper sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L copper(ii) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N dichlorocarbene Chemical group Cl[C]Cl PFBUKDPBVNJDEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L disodium tetrasulfane-1,4-diide Chemical compound [Na+].[Na+].[S-]SS[S-] ZLCCLBKPLLUIJC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910021432 inorganic complex Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- HAZVUEHTVZUNHT-UHFFFAOYSA-J lithium sodium barium(2+) dicarbonate Chemical compound C([O-])([O-])=O.[Ba+2].[Na+].[Li+].C([O-])([O-])=O HAZVUEHTVZUNHT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001509 metal bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- NKNKIKKRCHVEGU-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-1-phenylpropan-1-amine Chemical compound CCC(N(C)C)C1=CC=CC=C1 NKNKIKKRCHVEGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXMGLWYTXDUDLS-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-octyloctan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCN(CCCCCCCC)CC1=CC=CC=C1 FXMGLWYTXDUDLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-diol Chemical class C1=CC=CC2=C(O)C(O)=CC=C21 NXPPAOGUKPJVDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000006053 organic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N palladium(2+) Chemical compound [Pd+2] MUJIDPITZJWBSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 description 1
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004026 tertiary sulfonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- ZOMVKCHODRHQEV-UHFFFAOYSA-M tetraethylphosphanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[P+](CC)(CC)CC ZOMVKCHODRHQEV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N uranium Chemical compound [U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U][U] DNYWZCXLKNTFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest kataliczny sposób wytwarzania aromatycznych weglanów lub poliweglanów.Poliweglany aromatyczne sa produktami znanymi. Dotychczas mozna je bylo sporzadzic przez reakcje pochod¬ nych fenolu z dwoma grupami hydroksylowymi np. 2,2-bis/4-hydroksyfenylo/propanu znanego pod nazwa bis- fenol A, z prekursorem weglanu takim jak fosgen, w obecnosci akceptora kwasu.Sposób wedlug wynalazku bazuje na znanej w odniesieniu do weglanów alifatycznych reakcji zwiazków hydroksylowych z tlenkiem wegla opisanej w opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3114762, wedlug które¬ go weglany alifatyczne wytwarza sie przez reakcje alkoholi alifatycznych z tlenkiem wegla w obecnosci soli palladu lub metalicznej platyny.W opisie patentowym St. Zjedn. Ameryki nr 3846468 z kolei opisano sposób wytwarzania estrów kwasu weglowego przez reakcje alkoholi z tlenkiem wegla i tlenem w obecnosci zwiazku kompleksowego miedzi z czasteczka organiczna. W opisie tym podano, ze dla reakcji alkoholi z tlenkiem wegla w obecnosci tlenu sku¬ tecznymi katalizatorami sa pierwiastki takie jak zelazo, kobalt i nikiel. Jednakze sposobami tymi nie udalo sie otrzymac weglanów aromatycznych badz poliweglanów. A W trakcie przeprowadzonych badan stwierdzono, ze skutecznymi katalizatorami reakcji wytwarzania wegla¬ nów aromatycznych jest pallad, jesli zostanie uzyty w obecnosci zasady i wobec utleniacza o potencjale utleniania wyzszym od palladu.Wedlug wynalazku katalityczny sposób wytwarzania weglanów aromatycznych polega na reakcji zwiazku aromatycznego podstawionego w pierscieniu grupa hydroksylowa z tlenkiem wegla, przy czym reakcje prowadzi sie w obecnosci katalizatora zawierajacego pallad, utleniacza o potencjale utleniania wyzszym niz posiada pallad oraz w obecnosci zasady.W sposobie tym przebieg reakcji mozna przedstawic ponizszymi równaniami, które maja jednak charakter wylacznie ilustracyjny, z uwagi na to, ze w procesie wytwarzania monoweglanów (równanie 1) i poliweglanów (równanie 2) mechanizm przebiegu reakcji posrednich przedstawiony równaniami la, Ib, lc lub 2a, 2b, 2c moze byc bardziej zlozony.LZG Z-4 Zom. 2292/78 A 4 2,000 azl.2 113 584 Równanie 1 - reakcje posrednie (a) PdCl2 + 2R'OH + 2R3 N + CO -*• Pd° + R'2 C03 + 2R3fol CT (b) Pd° + 2CuCl2 ¦+ 2 CuCl + PdCl2 (c) 2CuCl + 2R3NH Cl~ + 1/2 02 -»• 2CuCl2 + 2R8N + H20 Równanie 1 — reakcja ogólna 2R'0H + Co+1/2 02 D-»R*2 C03 + H20 Równanie 2 — reakcje posrednie (a) n PdCl2 +n~R"(OH)2 + 2n R3N + n CO ^ n Pd° + HO -R"OC - 0-R"OH + 2n R3NHCF (b) n Pd° + 2n CuCl2+-- 2n CuCl + n PdCl2 (c) 2n CuCl + 2n R3NHCL~ + l/2n 02 -* 2n CuCl2 + 2n R3N + n H20 Równanie 2 —reakcja ogólna ? n R" (OH)2 + n CO + 1/2 n 02 -* HO- R" - OCO- R" OH + n H20 W powyzszych równaniach R oznacza rodnik alkilowy, a w tym równiez cykloalkilowy, R' oznacza rodnik arylowy, R" oznacza rodnik arenowy, zas n wynosi co najmniej 1.W sposobie wedlug wynalazku mozna stosowac dowolny zwiazek aromatyczny podstawiony w pierscieniu grupa hydroksylowa. Zwiazek taki w dalszej czesci opisu równiez nazywany jest fenolem i mozna go przedstawic wzorem Ra -(OH)x w którym Rft oznacza rodnik aromatyczny, a grupa —OH jest przylaczona bezposrednio do atomu wegla, zas x wynosi co najmniej 1, korzystnie 1 - 4, a najkorzystniej 1-2. Rodnikiem R moga byc rodniki utworzone z czasteczek cyklicznych lub heterocyklicznych jedno- lub wielopierscieniowych, badz z czasteczek o pierscieniach skondensowanych, zawierajacych dwa lub wieksza liczbe pierscieni polaczonych ze soba bezposrednio lub poprzez rodniki dwu- lub wielowartosciowe, to jest uklady monocykliczne, policykliczne lub policykliczne o pierscieniach skondensowanych.Korzystnie jako zwiazki aromatyczne stosuje sie fenole zawierajace 6 - 30, korzystnie 6-15 atomów wegla w czasteczce. Z ekonomicznego punktu widzenia korzystnie zwiazkami aromatycznymi wchodzacymi w zakres wynalazku sa: hydroksybenzen, naftol, orto-, meta- lub para-krezol, pirokatechina, kumenol, ksylenol, rezorcyna, rózne izomery dwuhydroksydwufenylu, izomery dwuhydroksynaftalenu, 2,2—bis/4-hydroksyfeny- lo/propan, a, a' -bis/4—hydroksyfenylo/-p-dwuizopropylobenzen, 2,2-/4,4'-dwuhydroksy/-3,5,3',5,-czte- rochlorofenylo-propan, 2,2-/4,4,-dwuhydroksy/-3,5,3,,5'-czterobromofenylopropan, fluoroglucyna, oligo¬ mery dwuhydroksylowe, na przyklad oligomer otrzymany z bisfenolu-A, itp.Korzystnym reagentem w sposobie wedlug wynalazku jest polifenol, zwlaszcza bisfenol, o wzorze ogól¬ nym 1, w którym podstawniki Rl i R2 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy zawierajacy 1-4 atomów,wegla lub rodnik fenylowy, a kazdy z podstawników R3 i R4 niezaleznie od siebie oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy zawierajacy 1-4 atomów wegla. Korzystnie stosuje sie bisfenol, w którym R1 i R2 oznaczaja grupe metylowa, zas co najmniej jeden z podstawników R3 i R4 oznacza atom wodoru. Szczególnie korzystny jest 2,2-bis/4-hydroksyfenylo/propan, zwany "bisfenolem-A" (BPA).Pallad stosowany jako katalizator moze znajdowac sie na dowolnym stopniu utleniania,jak równiez moze miec stopien utlenienia równy zero, czyli postac metaliczna. Moze wystepowac w formie jonów, zwiazków lub kompleksów organicznych lub nieorganicznych w postaci tlenków, halogenków, azotanów, siarczanów, szczawia¬ nów, octanów, weglanów, propionianów, wodorotlenków, winianów itp.Pallad mozna stosowac w postaci zwiazków kompleksowych, w których Ugandami moga byc, na przyklad tlenek wegla, nitryle, trzeciorzedowe aminy, fosforowodór, arsenowodór i antymonowodór, o jednym, dwóch lub wiekszej liczbie atomów centralnych. Z reguly przyjmuje sie, ze formy dimeryczne lub polimeryczne zawie¬ raja atomy polaczone mostkowo z Ugandami, atomami chlorowca itp. Korzystnie jest aby pallad tworzyl wraz ze zwiazkiem aromatycznym podstawionym grupa hydroksylowa jednorodna mieszanine, zwlaszcza jezeli proces prowadzi sie w warunkach fazy cieklej.Do korzystnych zwiazków i kompleksów zawierajacych pallad, które mozna zastosowac w sposobie wedlug wynalazku naleza: Pd, PdCl2, PdBr2 PdJ2[Pd/CO/Cl2]2, [Pd/CO/Br2]2, [Pd/CO/J^, /C6H5CN/2PdCl2,113 584 3 PdCU, Pd/OH/2/CNC4H9/2, PdJ2/CNC6H5/2, Pd/OH/2/CNCH3OC6H5 /2 Pd/CNC4Hg/4 i podobne zwiazki pal¬ ladu.Ugandami wchodzacymi w sklad zwiazków z palladem moga byc - oprócz tlenku wegla - trzeciorzedowe aminy organiczne, fosforowodór, arsenowodór i antymonowodór, przy czym w optymalnym przypadku jednym z ligandów jest tlenek wegla. Ligandom tym mozna przepisac wzór /E/3Q, w którym E oznacza rodnik Z lub OZ, z tym, ze Z oznacza rodnik organiczny zawierajacy 1-20 atomów wegla, zas Q oznacza atom azotu, fosforu, arsenu lub antymonu. Korzystnymi rodnikami organicznymi, sa rodniki wolne, o aktywnych atomach wodoru, lub rodniki o reaktywnym ugrupowaniu nienasyconym, które sa odporne na utlenianie. W korzystnym przypad¬ ku, grupe oznaczona symbolem E stanowia rodniki alkilowe, cykloalkilowe, arylowe lub rodniki mieszane, jak na przyklad rodniki alkiloarylowe, aryloalkilowe lub alkilocykloalkilowe zawierajace 1 - 10 atomów wegla, przy czym najkorzystniej jesli kazda z grup oznaczonych symbolem E oznacza rodnik arylowy zawierajacy 6 - 10 atdmów wegla.Przykladami ogólnie znanych zwiazków kompleksowych palladu sa trans [CH2/5 ]2 PdBr2 lub [P/C4H9/3]2PdCl4.Metody wytwarzania zwiazków i/lub kompleksów zawierajacych pallad sa znane, a ich opisy mozna znalezc w nastepujacych publikacjach: Treatise on Inorganic Chemistry, tom 11, H.Romy, Elsevier Publishing Co. (1956); Reactions of Transition-Metal Complexes, J.P. Candlin, K.A. Taylor i D.T. Thompson, Elsevier Publishing Co. (1968); Library of Congress Catalog Card No. 67-19855; Organie Syntheses Via Metals Carbonyls, tom 1,I.Wen- der iP.Pino, Intersciance Publishors (1968), Library of Congress Catalog Card No. 67-13965; The Organie Chemistry of Palladium, tom I i II, P.M. Maitlis, Academic Press (1971), Library of Congress Catalog Card No. 77-162937; The Chemistry of Platinum and Palladium, F.R. Hartley, Halsted Press (1973).Reakcje wytwarzania aromatycznych weglanów lub poliweglanów mozna prowadzic bez udzialu rozpusz¬ czalnika, jak na przyklad w przypadku reagenta fenolowego, który spelnia jednoczesnie role reagenta i roz¬ puszczalnika, jednakze korzystniej jest, gdy rozpuszczalnik znajduje sie w srodowisku reakcji. Korzystnymi roz¬ puszczalnikami sa: chlorek metylenu, chlorek etylenu, chloroform, czterochlorek wegla, czterochloroetylen, nitrometan, heksan, 3-metylopentan, heptan, cykloheksan, metylocykloheksan, izooktan, p—cymen, kumen, dekalina, toluen, benzen, dwufenyloeter, dioksan, tiofen, siarczek metylu, octan etylu, tetrahydrofuran, chloro- benzen, anizol, bromobenzen, o—dwuchlorobenzen, mrówczan metylu, jodobenzen, aceton, acetofenon, itp. oraz mieszaniny tych zwiazków.Reakcja przebiega w srodowisku zasadowym, korzystnie w srodowisku, którego zasadowosc wynika z obec¬ nosci zasad organicznych, nieorganicznych lub ich mieszaniu. Typowymi zasadami, które mozna stosowac sa: metale alkaliczne i metale ziem alkalicznych, zasadowe czwartorzedowe zwiazki amoniowe, czwartorzedowe x zwiazki fosfoniowe lub trzeciorzedowe zwiazki sulforiiowe, wodorotlenki metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, sole mocnych zasad ze slabymi kwasami, aminy pierwszo-, drugo- i trzeciorzedowe, itp. Przyklada¬ mi wymienionych wyzej zwiazków sa metale, takie jak sód, potas, magnez, itp. czwartorzedowy wodorotlenek amoniowy, wodorotlenek czteroetylofosfoniowy i podobne, wodorotlenek sodu, potasu, litu i wapnia; czwarto¬ rzedowy zwiazek fosfoniowy, trzeciorzedowy zwiazek sulfoniowy, weglan sodu, litu i baru, octan sodu, benzo¬ esan sodu, metanolan sodu, tiosiarczan sodu, siarczek sodu, czterosiarczek sodu, cyjanek sodowy, wodorotlenek sodowy, borowodorek sodowy, fluorek potasu, trójetyloamina, trójmetyloamina, alkilodwuetyloamina, benzylo- dwumetyloamina, dwuoktylobenzyloamina, dwumetylofenetyloamina, 1—dwumetyloamino-1—fenylopropan, N,N,N'N'-czterometylodwuamina, 2,2,6,6-czterometylopirydyna, N-metylopiperydyna, pirydyna, 2,2,6,6,N-pieciometylopiperydyna i podobne. Szczególnie korzystnymi zasadami sa aminy z zawada steryczna, na przyklad dwuizopropyloetyloamina, 2,2,6,6,N-pieciometylopiperydyna, itp.Czynnikiem utleniajacym w sposobie wedlug wynalazku moze byc kazdy zwiazek lub kompleks zawieraja¬ cy pierwiastek grupy III A, IV A, V A, VI A, IB, II B, VI B, VII B i VIII B, w którym zarówno sam pierwiastek, jak i utworzony zwiazek maja potencjal utleniajacy wyzszy od potencjalu palladu. Typowymi utleniaczami dla palladu sa zwiazki miedzi, zelaza, manganu, kobaltu, rteci, olowiu, ceru, uranu, bizmutu, chromu, itp. Najko¬ rzystniejszymi sposród nich sa sole miedzi Anionem w tych solach moze byc jon korboksylowy o 1 — 20 atomach wegla, jon halogenkowy, azotanowy, siarczanowy, itp., przy czym jony halogenkowe,np.chlor- kowy, bromkowy, jodkowy lub fluorkowy sa najkorzystniejsze. Typowymi zwiazkami utleniajacymi sa chlorek miedziowy, bromek miedziowy, azotan miedzi, siarczan miedzi, octan miedzi itp. Jako srodek utleniajacy mozna równiez stosowac gazowy tlen. W celu zwiekszenia szybkosci utleniania palladu zazwyczaj stosuje sie zwiazki lub kompleksy pierwiastków grupy III A, IV A, V A, IB, IIB, VB, VI B, VIIB i VIII B w polaczeniu z tlenem, tworzac w ten sposób katalizatory utleniajaco-redukujace.Okreslenie kompleksy oznacza zwiazki kompleksowe, opisane wMechanisms of Jnorganic Reactions, Fred4 113 584 Basolo and Ralph G. Pearson, II wydanie, Jon Willey & Sons, Inc. (1968). Ogólnie przyjmuje sie, ze zwiazki takie skladaja sie z centralnego jonu lub atomu, którym jest atom pierwiastka grupy II A, IV A, V A, VI A, I B, IIB, VIB, VII B lub VIII B oraz skoordynowanych przez niego atomów lub czasteczek.« Zwiazki kompleksowe moga miec charakter niejonowy lub anionowy badz kationowy, zaleznie od wiel¬ kosci ladunku atomu centralnego i skoordynowanych przez mego grup. Grupy skoordynowane przez atom centralny okreslone sa jako Ugandy, zas ilosc polaczen z atomem centralnym nazwano liczba koordynacyjna.Zwiazki kompleksowe nazywane sa równiez jonami kompleksowymi, jesli nie sa elektroobojetne, kompleksami Wernera, kompleksami koordynacyjnymi lub - po prostu — kompleksami.Do grupy czynników utleniajaco-redukujacych naleza te sposród zwiazków kompleksowych pierwiastków grupy III A, IV A, V A, I B, II B, V B, VI B, VII B i VIII B, które w obecnosci tlenu dzialaja katalizujaco na przebieg reakcji utleniania, przyspieszajac przejscie na wyzszy stopien utleniania.Zródlem tlenu moze byc powietrze, ale mozna stosowac równiez tlen gazowy lub ciekly. Szczególnie korzystne jest powietrze i tlen gazowy.W sposobie wedlug wynalazku ilosci reagentów nie maja wiekszego znaczenia. Tlen mozna stosowac w dowolnej ilosci. Korzystnie reakcje prowadzi sie przy pewnym nadcisnieniu tlenu, na przyklad, gdy stosuje sie go w ilosciach stechiometrycznych, wystarczajacych do utworzenia pozadanych mono- lub poliweglanów aroma¬ tycznych. W zasadzie dobre wyniki uzyskuje sie przy cisnieniu tlenu 0,01 - 50 MPa lub nawet wyzszym. Za korzystne uwaza sie cisnienie tlenu 0,05 - 20 MPa.Ilosci stosowanego czynnika utleniajacego wyrazone w stosunku molowym utleniacza do fenolu wynosza od okolo 0,001:1 lub ponizej do okolo 1000:1 lub powyzej. Jednak optymalny stopien przereagowania fenolu do weglanu uzyskuje sie przy stosunkach molowych 1,1:1-10:1. Jezeli pod nieobecnosc tlenu stosuje sie srodek utleniajacy nie bedacy skladnikiem katalizatora utleniajaco-redukujacego, wówczas powinien on byc r uzyty w ilosciach stechiometrycznych wzgledem powstajacych ugrupowan weglanowych tzn, grup —O—C—O—.Katalizator utleniajaco redukujacy mozna stosowac w dowolnych ilosciach. Jakkolwiek stosunek molowy katalizatora do fenolu od okolo 0,0001:1 lub ponizej do okolo 1000:1 lub powyzej jest odpowiedni, to jednak korzystnie wynosi on 0,0001:1 — 1:1, a najkorzystniej 0,001:1 - 0,01:1.Równiez ilosc stosowanej zasady jest obojetna. Zasadniczo stosunek molowy zasady do palladu zawiera sie w granicach od okolo ^0,00001:1 do okolo 100:1 lub powyzej, korzystnie wynosi on 0,5:1,— 10:1, a najko¬ rzystniej 1:1-2:1. Przy stosunku molowym powyzej 1:1 z reguly wzrasta szybkosc reakcji oraz wydajnosc weglanów aromatycznych.Takze ilosc stosowanego palladu jest dowolna. Jakkolwiek stosunek molowy tego pierwiastka do fenolu wynoszacy od okolo 0,0001:1 lub ponizej do okolo 1000:1 lub powyzej jest odpowiedni, to jednak korzystnie wynosi on 0,001-0,01.Chociaz równiez tlenek wegla stosuje sie w ilosciach dowolnych to korzystnie reakcje prowadzi sie przy nadcisnieniu tlenku wegla zwlaszcza gdy stosuje sie go w ilosciach stechiometrycznych, wystarczajacych do utworzenia pozadanych mono- lub poliweglanów aromatycznych. W zasadzie dobre wyniki uzyskuje sie przy cisnieniu tlenku wegla okolo 0,05 — 50 MPa lub nawet wyzszym, z tym, ze za najkorzystniejsze uwaza sie cisnienie 0,1 - 20 MPa.Rozpuszczalnik, korzystnie obojetny, stosuje sie w ilosciach dowolnych. Stosunek molowy rozpuszczalnika do reagenta fenolowego wynosi zasadniczo 0,5:99,5 - 99,5.0,5, korzystnie 50:50 - 99:1.Reakcje prowadzi sie w dowolnej temperaturze. Zasadniczo temperatura reakcji wynosi od 0°C lub ponizej do 200°C lub powyzej, lecz najczesciej 0°C - 50°C.Czas reakcji nie jest istotny. Zasadniczo reakcje prowadzi sie w ciagu od okolo 0,1 godziny lub krócej do okolo 10 godzin lub nawet dluzej.W praktycznej realizacji wynalazku w reaktorze umieszcza sie zwiazek fenolowy, rozpuszczalnik korzystnie obojetny, zasade taka jak np. amina z zawada steryczna np. amina trzeciorzedowa, a takze wyzej wymieniony utleniacz i pallad. Pallad mozna stosowac na stopniu utleniania zero lub w postaci jonowej, korzystnie polaczony z grupa karbonylowa, z jonem halogenkowym lub skoordynowany z ligandem z grupy obejmujacej arsenowodór, antymonowodór, fosforowodór, nitryl lub halogenek lub zwiazany z halogenkiem nieorganicznym. Nastepnie wprowadza sie tlenek wegla. Po przeprowadzonej reakcji wydziela sie co najmniej czesc weglanu otrzymanego jako produkt. Z wytworzonego weglanu aromatycznego wydziela sie co najmniej czesc palladu, jego zwiazku lub kompleksu, po czym utlenia sie co najmniej czesc wydzielonego palladu, jego zwiazku lub kompleksu i co najmniej czesciowo zawraca do procesu.Postepujac w sposób powyzej opisany mozna wytworzyc aromatyczne salicylany o ogólnym wzorze113 584 5 HC—Ru-C-0-Rc, w którym Ru oznacza rodnik aromatyczny z grupa hydroksylowa znajdujaca sie w pozycji O orto wzgledem grupy -C-0-, zas Rc oznacza rodnik aromatyczny. Rodnikami Ru, iRc moga byc rodniki utworzone z czasteczek cyklicznych lub heterocyklicznych jedno- lub wielopierscieniowych, badz z czasteczek o pierscieniach skondensowanych, zawierajacych dwa lub wieksza liczbe pierscieni, to jest uklady cykliczne, policykliczne lub o pierscieniach skondensowanych, polaczonych ze soba bezposrednio wiazaniem pojedynczym lub podwójnym, badz poprzez rodniki dwu- lub wielowartosciowe.Dla zilustrowania wynalazku zamieszczono ponizej przyklady jego wykonania. Jezeli nie zaznaczono ina¬ czej, ilosci reagentów podawano w czesciach wagowych. Produkty reakcji identyfikowano za pomoca spektro¬ skopii w podczerwieni, magnetycznego rezonansu jadrowego C—13 i spektrometrii masowej.Przyklad I. Wytwarzanie weglanu 4,4'-/a,a-dwumetylobenzylo/dwufenylu zp-kumylofenolu, tlenku wegla, dwuizopropyloetyloaminy, metalicznego palladu i bromku miedziowego.W cisnieniowym naczyniu reakcyjnym umieszczono 2,211 g (10,43 mmola) p—kumylofenolu, 0,126 g (1,18 mmola) metalicznego palladu, tzn. palladu o stopniu utlenienia zero, 1,330 g(l0,31 mmola) dwuizopropy¬ loetyloaminy, 1,110 g (5,0 mmola) bromku miedziowego, 20 ml dwuchlorometylenu, a nastepnie wprowadzono tlenek wegla w ilosci odpowiedniej do wytworzenia w naczyniu cisnienia 0,45 MPa. W mieszaninie poreakcyjnej stwierdzono obecnosc 0,141 g (wydajnosc 6%) weglanu 4,4'—/a,a—dwumetylobenzylo/dwufenylu o wzorze 2.Przyklad II. Wytwarzanie weglanu 4,4'—/a,a-dwumetylobenzylo/—dwufenylu przy uzyciu chlorku bis/benzonitrylo/palladu/II/.Mieszanina reakcyjna zawierala 2,28 g (10,46 mmola) p-kumylofenolu, 0,3 g (0,22 mmola) chlorku bis/benzonitrylopalladu/II/, 1,342 g (10,42 mmola) dwuizopropyloetyloaminy, 1,288 g (5,78 mmola) bromku miedziowego, 20 ml chlorku metylenu oraz tlenek wegla w ilosci odpowiedniej do uzyskania w naczyniu cisnienia 0,48 MPa. Wydajnosc weglanu 4,4'—/a,a-dwumetylobenzylo/dwufenylu, bedacego produktem reakcji wynosi¬ la 11%.Ilosc powstalych ugrupowan weglanowych, tzn. grup o wzorze —O—C—O— przypadajacych na jeden mol palladu wynosila 5,2. W dalszej czesci opisu wielkosc te nazwano liczba przemiany.Przyklad III. Wytwarzanie weglanu 4,4'-/a,a-dwumetylobenzylo/dwufenylu w atmosferze tlenku wegla i tlenu.Mieszanina reakcyjna zawierala p-kumylofenol, chlorek bis/benzonitrylo/palladu /II/, dwuizopropyloety- loamine oraz bromek miedziowy w stosunkach molowych 100:2:15:8.Do naczynia reakcyjnego wprowadzono najpierw tlenek wegla w ilosci odpowiedniej do wytworzenia cisnienia 0,21 MPa, a nastepnie dodawano tlen az do uzyskania calkowitego cisnienia w naczyniu 0,425 MPa.Wydajnosc weglanu 4,4'—/a,oc-dwumetylobenzylo/dwufenylu, bedacego produktem reakcji wynosila 8%. Liczba przemiany wynosila 4.Przyklad IV. Wytwarzanie weglanu 4,4'-/a,a—dwumetylobenzylo/dwufenylu przy uzyciu karbony- lobromku palladu /I/ i 2,2,6,6,N—pieciometylopiperydyny jako zasady.' W naczyniu reakcyjnym umieszczono 2,12 g (10,0 mmola) p—kumylofenolu, 1,55 g (10,0 mmola) 2,2,6,6,N-pieciometylopiperydyny, 2,233 g(10,0 mmola) bromku miedziowego, 0,1 g (0,5 mmola) karbonylo- bromku palladu /I/ i 20 ml chlorku metylenu. Produkt reakcji zawieral 0,60 g (26%) weglanu aromatycznego i 0,54 g (18%) bromo—p—kumylofenolu. Liczba przemiany wynosila 5,4.Przyklad V. W ponizszym przykladzie porównawczym — nie bedacym ilustracja wynalaz¬ ku — przedstawiono sposób wytwarzania dwufenyloweglanu opisany w opisie patentowym Stanów Zjednoczo¬ nych nr 3346468, który polega na reakcji fenolami sodu z tlenkiem wegla w obecnosci pirydyny jako zasady.Sposób polega na utworzeniu mieszaniny reakcyjnej z 6,73 g (0,05 mmola) chlorku miedziowego, 50 ml pirydyny i 150 ml N,N—dwumetyloformamidu, a nastepnie ochlodzeniu jej do temperatury —78°C na lazni za¬ wierajacej mieszanine suchego lodu z acetonem. Do mieszaniny-wprowadzono powoli roztwór 11,6 g (0,10 mmo¬ la) fenolami sodu rozpuszczonego w 50 ml N,N—dwumetyloformamidu i calosc utrzymywano w temperaturze ponizej -50°C. Po dodaniu calej ilosci fenolami sodowego mieszanine reakcyjna poddawano w temperaturze ponizej -50°C, -30°C, -10°C, w temperaturze pokojowej oraz +70°C analizie na obecnosc ugrupowan dwufe- nyloweglanowych, przepuszczajac jednoczesnie powoli przez roztwór tlenek wegla. Na podstawie gazowej analizy chromatograficznej nie stwierdzono w mieszaninie poreakcyjnej obecnosci weglanów aromatycznych, ajedynie substancje wyjsciowe. W oparciu o wynik tego doswiadczenia uznano sposób opisany w opisie patentowym St.Zjednoczonych Am. nr 3346468 za nieprzydatny dla reakcji prowadzonych z udzialem reagentów fenolo¬ wych.6 113 584 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania aromatycznych weglanów lub poliweglanów przez reakcje zwiazku hydroksylowe¬ go z tlenkiem wegla w obecnosci katalizatora i utleniacza, znamienny tym, ze jako zwiazek hydroksylowy stosuje sie zwiazek aromatyczny podstawiony w pierscieniu grupa hydroksylowa, a reakcje prowadzi sie w obec¬ nosci katalizatora zawierajacego pallad, utleniacza o potencjale utleniania wyzszym niz posiada metal katalizatora oraz zasady. 2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako zasade stosuje sie amine z zawada steryczna. 3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako zasade stosuje sie amine trzeciorzedowa. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obojetnym rozpuszczalniku. 5. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze pallad stosuje sie w postaci jonowej. 6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pallad polaczony z grupa karbonylowa. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie pallad polaczony z jonem halogenko- wym. 8. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pallad skoordynowany z ligandem z gru¬ py obejmujacej arsenowodór, antymonowodór, fosforowodór, nitryl i halogenek. 9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pallad zwiazany z halogenkiem nieorga¬ nicznym. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wydziela sie co najmniej czesc aromatycznego weglanu otrzymanego jako produkt. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m, ze po wytworzeniu weglanu aromatycznego wydziela sie z niego co najmniej czesc palladu, jcgo zwiazku lub kompleksu, po czym utlenia sie co najmniej czesc wydzielonego palladu, jego zwiazku lub kompleksu i co najmniej czesciowo zawraca sie do procesu. 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek aromatyczny stosuje sie polifenol. 13. Sposób wedlug zastrz. 12, z n a m i e n n y t y m, ze jako polifenol stosuje sie bisfenol o wzorze 1, w którym R1 i R?' niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy zawierajacy 1 -4 atomów wegla lub rodnik fenylowy, a kazdy z podstawników R3 i R4 oznacza niezaleznie od siebie atom wodoru lub rodnik alkilowy zawierajacy 1—4 atomów wegla. 14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie bisfenol, w którym R1 i R2 oznaczaja grupe metylowa, zas co najmniej jeden z podstawników R3 i R4 oznacza atom wodoru. 15. Sposób wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze jako polifenol stosuje sie bisfenol A, 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek aromatyczny o wzorze R -OH, w którym R oznacza grupe cykliczna lub heterocykliczna jedno- lub wielopierscieniowa badz grupe pochodzaca od czasteczki o skondensowanych pierscieniach aromatycznych. 17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze RflOH stosuje sie hydro¬ ksybenzen.CH 0 CH CH, CH, Wzór1 Wzor 2 Zaklad Wydawniczo-Poligraficzny WPL Zam. 497. Naklad 95 egz.Cena 100 zl PL PL PL
Claims (15)
1.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania aromatycznych weglanów lub poliweglanów przez reakcje zwiazku hydroksylowe¬ go z tlenkiem wegla w obecnosci katalizatora i utleniacza, znamienny tym, ze jako zwiazek hydroksylowy stosuje sie zwiazek aromatyczny podstawiony w pierscieniu grupa hydroksylowa, a reakcje prowadzi sie w obec¬ nosci katalizatora zawierajacego pallad, utleniacza o potencjale utleniania wyzszym niz posiada metal katalizatora oraz zasady.
2. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako zasade stosuje sie amine z zawada steryczna.
3. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze jako zasade stosuje sie amine trzeciorzedowa.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze reakcje prowadzi sie w obojetnym rozpuszczalniku.
5. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze pallad stosuje sie w postaci jonowej.
6. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pallad polaczony z grupa karbonylowa.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie pallad polaczony z jonem halogenko- wym.
8. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pallad skoordynowany z ligandem z gru¬ py obejmujacej arsenowodór, antymonowodór, fosforowodór, nitryl i halogenek.
9. Sposób wedlug zastrz. 1,znamienny tym, ze stosuje sie pallad zwiazany z halogenkiem nieorga¬ nicznym.
10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wydziela sie co najmniej czesc aromatycznego weglanu otrzymanego jako produkt.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, z n a m i e n n y t y m, ze po wytworzeniu weglanu aromatycznego wydziela sie z niego co najmniej czesc palladu, jcgo zwiazku lub kompleksu, po czym utlenia sie co najmniej czesc wydzielonego palladu, jego zwiazku lub kompleksu i co najmniej czesciowo zawraca sie do procesu.
12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako zwiazek aromatyczny stosuje sie polifenol.
13. Sposób wedlug zastrz. 12, z n a m i e n n y t y m, ze jako polifenol stosuje sie bisfenol o wzorze 1, w którym R1 i R?' niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy zawierajacy 1 -4 atomów wegla lub rodnik fenylowy, a kazdy z podstawników R3 i R4 oznacza niezaleznie od siebie atom wodoru lub rodnik alkilowy zawierajacy 1—4 atomów wegla.
14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie bisfenol, w którym R1 i R2 oznaczaja grupe metylowa, zas co najmniej jeden z podstawników R3 i R4 oznacza atom wodoru.
15. Sposób wedlug zastrz. 12, znamienny tym, ze jako polifenol stosuje sie bisfenol A, 16. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek aromatyczny o wzorze R -OH, w którym R oznacza grupe cykliczna lub heterocykliczna jedno- lub wielopierscieniowa badz grupe pochodzaca od czasteczki o skondensowanych pierscieniach aromatycznych. 17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako zwiazek o wzorze RflOH stosuje sie hydro¬ ksybenzen. CH 0 CH CH, CH, Wzór1 Wzor 2 Zaklad Wydawniczo-Poligraficzny WPL Zam. 497. Naklad 95 egz. Cena 100 zl PL PL PL
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US73149576A | 1976-10-12 | 1976-10-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL201421A1 PL201421A1 (pl) | 1978-07-17 |
| PL113584B1 true PL113584B1 (en) | 1980-12-31 |
Family
ID=24939749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20142177A PL113584B1 (en) | 1976-10-12 | 1977-10-10 | Method for manufacturing aromatic carbonates or polycarbonates |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| MX (1) | MX145058A (pl) |
| PL (1) | PL113584B1 (pl) |
| SU (1) | SU731890A3 (pl) |
-
1977
- 1977-10-10 PL PL20142177A patent/PL113584B1/pl unknown
- 1977-10-11 MX MX17090877A patent/MX145058A/es unknown
- 1977-10-11 SU SU772532446A patent/SU731890A3/ru active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL201421A1 (pl) | 1978-07-17 |
| MX145058A (es) | 1982-01-04 |
| SU731890A3 (ru) | 1980-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4187242A (en) | Catalytic aromatic carbonate process | |
| US4201721A (en) | Catalytic aromatic carbonate process | |
| Bystroem et al. | Palladium-catalyzed allylic oxidation of cyclohexenes using molecular oxygen as oxidant | |
| JP2003518083A (ja) | ビスホスフィンを用いた触媒組成物及びジアリールカーボネートの製造方法 | |
| JPH08281108A (ja) | 白金金属含有支持触媒およびジアリールカーボネート類の製造方法 | |
| PL113590B1 (en) | Method for manufacturing aromatic carbonates | |
| PL114628B1 (en) | Process for manufacturing aromatic carbonates or polycarbonates | |
| JPS645588B2 (pl) | ||
| US3855318A (en) | Selective methylation of phenols | |
| PL113584B1 (en) | Method for manufacturing aromatic carbonates or polycarbonates | |
| US3917670A (en) | Carbonylation of organomercurials | |
| US6617279B2 (en) | Catalyst composition and method for producing diaryl carbonates, using bisphosphines | |
| JP3554049B2 (ja) | 芳香族炭酸エステルの製造方法 | |
| US4709087A (en) | Process for the synthesis of isocyanates and of isocyanate derivatives | |
| GB1572294A (en) | Preparation of aromatic carbonates | |
| WO2000040541A1 (en) | Method for making aromatic carbonates | |
| CA1108638A (en) | Catalytic aromatic carbonate process | |
| EP4212571A1 (en) | Process for preparing a polycarbonate by friedel-crafts acylation | |
| WO2011073087A1 (de) | Bimetallische komplexe und ihre verwendung in der diarylcarbonatherstellung | |
| CA1108637A (en) | Catalytic aromatic carbonate process | |
| US3937669A (en) | Catalyst for methylation of phenols | |
| US5015778A (en) | Catalytic method to produce hydroxy substituted arylophenones | |
| DE2950096A1 (de) | Verfahren zur herstellung von beta -fluoralkylcarbonaten | |
| JPS636542B2 (pl) | ||
| JPS639505B2 (pl) |