PL113140B1 - Method of removing nitrogen oxides from gases and apparatus for carrying out the process of nitrogen oxide removal from gazes - Google Patents
Method of removing nitrogen oxides from gases and apparatus for carrying out the process of nitrogen oxide removal from gazes Download PDFInfo
- Publication number
- PL113140B1 PL113140B1 PL1978204093A PL20409378A PL113140B1 PL 113140 B1 PL113140 B1 PL 113140B1 PL 1978204093 A PL1978204093 A PL 1978204093A PL 20409378 A PL20409378 A PL 20409378A PL 113140 B1 PL113140 B1 PL 113140B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- methyl
- carbon atoms
- gas
- ether
- oxide
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 126
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims description 104
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 103
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 51
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 55
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 41
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 37
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical group CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 29
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N Butyraldehyde Chemical compound CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical group O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 18
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical group COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 16
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 15
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 12
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 11
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 10
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims description 10
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 10
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 9
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 claims description 9
- -1 naphtha Substances 0.000 claims description 9
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 9
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 9
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical group COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 claims description 7
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 claims description 7
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 7
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N valeric aldehyde Natural products CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 6
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 claims description 4
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 7
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 2
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940093474 manganese carbonate Drugs 0.000 description 1
- 235000006748 manganese carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011656 manganese carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000016 manganese(II) carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L manganese(ii) carbonate Chemical compound [Mn+2].[O-]C([O-])=O XMWCXZJXESXBBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/86—Catalytic processes
- B01D53/8621—Removing nitrogen compounds
- B01D53/8625—Nitrogen oxides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S502/00—Catalyst, solid sorbent, or support therefor: product or process of making
- Y10S502/515—Specific contaminant removal
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania tlenków azotu z gazów i urzadzenie do stosowania tego sposobu.Znane sa rózne sposoby usuwania tlenków azo¬ tu NOx z zawierajacych te tlenki gazów spalino¬ wych, miedzy innymi tak zwana metoda redukcji katalitycznej z zastosowaniem amoniaku jako reduktora. Metoda ta jest korzystna, ze wzgledu na niezmieniajaca sie wydajnosc, nawet w przy¬ padku obróbki gazów odpadowych o stosunkowo duzych stezeniach NOx i/lub tlenu. Zgodnie z ta metoda gaz zawierajacy NOx kontaktuje sie z amoniakiem w obecnosci katalizatora, w tempe¬ raturze aktywacji katalizatora, w wyniku czego zachodzi reakcja miedzy NOx i amoniakiem po¬ wodujaca przemiane NOx w N2. Temperatura aktywacji katalizatora zmienia sie w zaleznosci od rodzaju tego katalizatora i jakkolwiek wiele katalizatorów typu nadajacego sie do stosowania w tej metodzie ulega aktywacji w temperaturze 200—400°C, istnieja pewne katalizatory wykazuja¬ ce wysoka aktywnosc przy stosunkowo niskiej temperaturze, np. 100—230°C. Stosowanie tych wlasnie katalizatorów jest korzystne w praktyce przemyslowej.Zazwyczaj podczas kontaktowania gazu zawie¬ rajacego NOx z amoniakiem otrzymuje sie jako produkt uboczny reakcji NOx i amoniaku azotan amonowy. Azotan amonowy ulega technicznemu rozkladowi w temperaturze przewyzszajacej 230°C ' 10 15 20 25 2 podczas gdy w temperaturach nizszych rozklad ten jest nieznaczny i azotan osadza sie na warstwach katalizatora obnizajac w duzym stopniu jego ak¬ tywnosc. Tak wiec mimo znacznych korzysci zwiazanych ze zmniejszona strata energii i mniej¬ szym zatruciem katalizatora przez SOa obecny w gazie odpadowym, prowadzenie powyzszej reak¬ cji w temperaturze ponizej 230°C jest na skale przemyslowa niezbyt korzystne.Stwierdzono, ze podczas kontaktowania gazu zawierajacego NOx z amoniakiem, w temperatu¬ rze ponizej 230°C i w obecnosci katalizatora, ist¬ nieje mozliwosc zapobiegania osadzaniu sie na katalizatorze azotanu amonowego stanowiacego uboczny produkt w reakcji NOx z amoniakiem, droga ciaglego lub okresowego wprowadzania do mieszanego gazu (mieszanina gazu zawierajacego NOx i NH,) substancji powodujacej rozklad azo¬ tanu w gazie. Stwierdzono równiez, ze gdy do Feaktora wprowadza sie gaz zawierajacy NOx i amoniak w celu poddania NOx reakcji z amo¬ niakiem w temperaturze ponizej 230°C i w obec¬ nosci katalizatora, osadzaniu sie azotanu amono¬ wego na katalizatorze mozna zapobiec przerywa¬ jac okresowo wprowadzanie do reaktora gazu zawierajacego NOx i amoniaku i wprowadzajac w tym czasie 'okreslona substancje, przy czym dzialanie to powtarza sie sukcesywnie. Powyzsze stwierdzenia stanowia podstawe sposobów wedlug wynalazku. 113 140113 140 Przedmiotem wynalazku Jest sposób, zgodnie z którym tlenki azotu NOx usuwa sie z gazu za¬ wierajacego te tlenki kontaktujac ten gaz z amo¬ niakiem w temperaturze 100—230°C i w obecnosci katalizatora, w celu poddania NOx reakcji z amo- 5 niakiem, przy czym cecha tego sposobu jest to, ze do mieszaniny gazu zawierajacego NOx i amo¬ niak wprowadza sie ciagle lub okresowo substan¬ cje powodujaca rozklad azotanu amonowego w mieszaniniegazowej. 10 Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku tlenki azotu NO* usuwa sie z gazu zawierajacego te tlenki wprpwadzajac gaz zawierajacy NOx i amoniak do reaktora w celu poddania NOx reakcji z amoniakiem w temperaturze 100—230°C is i w obecnosci katalizatora, przy czym cecha tego sposobu jest to, ze okresowo przerywa sie czescio¬ wo wprowadzanie gazu zawierajacego NOx i amo¬ niaku do reaktora, wprowadzajac jednoczesnie substancje powodujaca rozklad azotanu amonowe- -20 go, przy czym dzialanie to powtarza sie sukce¬ sywnie.Przedmiotem wynalazku jest równiez urzadze¬ nie, w którym prowadzi sie usuwanie tlenków azotu NOx z gazu zawierajacego te tlenki droga tó poddawania NOx reakcji z amoniakiem w tempe¬ raturze 100—230°C i w obecnosci amoniaku, przy czym cecha tego urzadzenia jest to, ze obejmuje ono reaktor zawierajacy co najmniej dwie war^ stwy katalizatora, z których kazda jest umieszczo¬ na z jednej strony wzdluz kanalu doprowadzaja¬ cego gaz, a z drugiej strony wzdluz kanalu odpro¬ wadzajacego gaz, przy czym kazdy z kanalów wprowadzajacych gaz ma u wlotu drzwi, a u wy¬ lotu zamkniety jest na stale, podczas gdy kazdy z kanalów odprowadzajacych gaz ma drzwi u wy¬ lotu, a u wlotu zamkniety jest na stale, a ponadto kazdy z kanalów zawiera co najmniej jeden otwór wlotowy do wprowadzania substancji zdolnej do rozkladania azotanu amonowego.„Substancja zdolna do rozkladania azotanu amo¬ nowego" stosowana w sposobie wedlug wynalazku moze byc dowolna substancja zdolna do rozkla¬ dania azotanu amonowego w temperaturze 100— 45 —230°C, przy czym substancje te stosuje sie w po¬ staci gazu. Przykladami odpowiednich substancji sa zawierajace tlen pochodne nizszych weglowo¬ dorów, takie jak alkohol, kwas karboksylowy, aldehyd ,keton, tlenek, ester lub eter o 1—4 ato- 50 mach wegla, np. metanol, etanol, propanol, buta¬ nol, kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propio- nowy, kwas maslowy, formalina, aldehyd octowy, aldehyd propiomowy, aldehyd maslowy, aceton, keton metylowoetylowy, keton etylowy, tlenek 55 etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu, mrów¬ czan metylu, mrówczan etylu, octan metylu, octan etylu, octan winylu, propionian metylu, ester me¬ tylowy, ester metylowoetylowy i ester etylowy.Substancje powodujace rozklad azotanu amonowe- * 60 go mozna równiez otrzymywac droga spalania gazów otrzymywanych przez spalenie latwopalnych paliw lekkich, takich jak paliwa gazowe, benzy¬ na ciezka, nafta, alkohole itp., gazów wysoko¬ temperaturowych, takich jak para wodna i tlenek <5 30 35 40 wegla, nizszych weglowodorów, takich jak metan, etan, propan, etylen, propylen itp., lub gazów za¬ wierajacych wyzej wymienione pochodne zawiera¬ jace tlen.Katalizatorem stosowanym w sposobie wedlug wynalazku moze byc dowolny katalizator wyka¬ zujacy w temperaturze 100—230°C aktywnosc wy¬ starczajaca dla wywolania redukcji NOx przy uzy¬ ciu amoniaku jako reduktora. Przykladami takich katalizatorów sa tlenek manganu, tlenek chromo¬ wy, chlorek miedzi, platynowce itp. Najkorzyst¬ niejszy jest tlenek manganu otrzymywany droga obróbki termicznej weglanu manganawego w tem¬ peraturze powyzej 300°C, gdyz zwiazek ten wy¬ kazuje w temperaturze ponizej 230°C wyjatkowo wysoka aktywnosc. Korzystne jest równiez stoso¬ wanie mieszanin tlenku manganu z tlenkami in¬ nych metali np. Fe, Ni, Co, Cr, Cu, Zn, Sn, Ti, V i W, gdyz mieszaniny te jako takie maja zdol¬ nosc rozkladania azotanu amonowego. Warstwe katalizatora w sposobie wedlug wynalazku moze stanowic zloze stale, zloze ruchome lub zloze flui¬ dalne.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku gaz zawierajacy NOx i amoniak miesza sie znana me¬ toda i otrzymana mieszanine gazowa wprowadza sie do warstw katalizatora w temperaturze 100— —230°C, przy czym podczas tej operacji do stru¬ mienia mieszaniny gazowej wplywajacego do zlóz katalizatora wprqwadza sie ciagle lub okresowo substancje powodujaca rozklad azotanu amonowe¬ go. Obecnosc malej ilosci tej substancji, zazwy¬ czaj ponizej 1 czesci na milion, w mieszaninie ga¬ zowej, moze zapobiegac powstawaniu azotanu amonowego. Ponadto, gdy mieszanina gazowa za¬ wierajaca te substancje przeplywa w temperatu¬ rze reakcji przez zloze katalizatora, na którym osadzil sie azotan amonowy, osadzony azotan amo¬ nowy ulega rozkladowi, a katalizator odzyskuje aktywnosc, tak wiec wprowadzanie substancji do mieszaniny gazowej mozna prowadzic ciagle lub okresowo. Temperatura, w której mieszanina ga¬ zowa przeplywa przez zloze katalizatora i podda¬ wana jest reakcji wynosi w sposobie wedlug wy¬ nalazku 100—230°C, jednak gdy substancje roz¬ kladajaca azotan amonowy * wprowadza sie do mieszaniny gazowej okresowo, na zlozach katali¬ zatora osadza sie okresowo azotan amonowy i temperatura zloza moze przekroczyc 230°C w zwiazku z wywiazywaniem sie ciepla rozkladu azotanu amonowego pod dzialaniem wprowadza¬ nej substancji. Jednakze nawet w tym przypadku poczatkowa reakcja NOx i amoniaku powinna zachodzic w temperaturze nie wyzszej niz 230°C, a poniewaz w takiej temperaturze nie zachodzi rozklad termiczny azotanu amonowego, przypadek ten nie odbiega od istoty wynalazku.Zgodnie z wariantem sposobu wedlug wynalaz¬ ku gaz zawierajacy NOx i amoniak wprowadza sie do reaktora, w którym zachodzi reakcja NOx z amoniakiem w temperaturze 100—230°C i w obecnosci katalizatora, przy czym okresowo przerywa sie czesciowo wprowadzanie gazu za¬ wierajacego NOx i amoniaku do reaktora, wpro-113 1 5 wadzajac jednoczesnie substancje powodujaca roz¬ klad azotanu amonowego, a nastepnie operacje te powtarza sie sukcesywnie.Sposób ten opisano szczególowo ponizej w od¬ niesieniu do przykladów urzadzenia wedlug wy- 5 nalazku przedstawionych na rysunku. Fig. 1 ry¬ sunku przedstawia widok perspektywiczny urza¬ dzenia wedlug wynala-zku, a fig. 2 przedstawia widok przekroju wradluz prostej X—X'. Jak wy¬ nika z rysunku, urzadzenie zawiera dwie lub wie- 10 cej niz dwie warstwy C katalizatora, przy czym kazda warstwa miesci sie miedzy kanalem A wprowadzajacym gaz i kanalem B odprowadza¬ jacym gaz. Tak wiec urzadzenie zawiera powta¬ rzajacy sie uklad: kanal doprowadzajacy gaz — 15 warstwa katalizatora — kanal odprowadzajacy gaz — warstwa katalizatora, przy czym na kaz¬ dym koncu urzadzenia znajduje sie kanal dopro¬ wadzajacy lub odprowadzajacy gaz, korzystnie na jednym koncu kanal doprowadzajacy, a na dru- 20 gim kanal odprowadzajacy gaz. Na kazdym wlocie kanalów A doprowadzajacych gaz znajduja sie drzwi 1, np. obrotowe przepustnice (nie pokazane na fig. 1), podczas gdy wyloty zamkniete sa na stale, natomiast kanaly odprowadzajace gaz B ma- 25 ja drzwi 2 (nie pokazane na fig. 1) u wylotów, a Timkniete sa na stale przy wlotach. Ponadto wszystkie kanaly sa wyposazone w co najmniej jeden oWór wlotowy 3 do wprowadzania substan¬ cji rozkladajacej azotan amonowy.Figura 3 p^edstawia inny wariant urzadzenia wedlug wynalazku. Urzadzenie to zawiera równiez powtarzajacy sie uklad kanal doprowadzajacy gaz — warstwa katalizatora — kanal odprowa¬ dzajacy gaz — warstwa katalizatora i kanaly doprowadzajace lub odprowadzajace gaz na kaz¬ dym koncu, przy czym jednak przednia czesc urzadzenia jest podzielona na dwa stopnie w ten sposób, aby gaz doprowadzany na wyzszy stopien pokonywal przed wyplynieciem przez nizszy sto¬ pien droge w ksztalcie litery U, jak to pokazano na rysunku. Urzadzenie to, tak jak urzadzenie pokazane na fig. 1, jest wyposazone w drzwi i otwory wlotowe do wprowadzania substancji rozkladajacej atom amonowy (nie pokazane na rysunku) u wlotów i wylotów odpowiednich ka¬ nalów.Zgodnie ze sposobem wedlug wynalazku gaz zawierajacy NÓX miesza sie najpierw z amonia- g0 kiem, stosowanym w ilosci zasadniczo równej ilosci NOx i mieszanine gazowa wprowadza sie do urzadzenia reakcyjnego w celu wywolania katali¬ tycznej redukcji NOx przy stosunkowo niskiej temperaturze wynoszacej ponizej 230°C. Gdy reak- 55 cja zachodzi w ciagu dlugiego okresu czasu, na warstwie- katalizatora osadza sie i nawarstwia azotan amonowy stanowiacy produkt uboczny, w wyniku czego zmniejsza sie predkosc reakcji.W takiej sytuacji czesc drzwi 1 i 2 u wlotów G0 i wylotów kanalów urzadzenia zostaje zamknieta.Przykladowo, moga byc zamkniete jedne lub wie¬ cej niz jedne drzwi u wlotów kanalów doprowa¬ dzajacych gaz i jedne lub wiecej niz jedne drzwi u wylotów odpowiednich kanalów odprowadzaja- 65 6 cych gaz, wzglednie moga byc zamkniete tylko drzwi u wlotów gazu lub tylko drzwi u wylotów gazu. W przypadku zamkniecia jedynie drzwi u wlotów, zamkniete sa jedne lub wiecej niz jedne (lecz mie wszystkie) z tych drzwi, podczas gdy w przypadku zamkniecia jedynie drzwi u wy¬ lotów, zamknieta jest jedna lub wiecej niz jedna para (lecz nie wszystkie) z par tych drzwi (pare stanowi kazde dwoje sasiadujacych z soba drzwi).Przeplyw gazu w danym kanale lub we wszyst¬ kich kanalach moze byc prawie lub calkowicie wstrzymany przez zamkniecie czesci drzwi w wy¬ zej opisany sposób.Substancje zdolna do rozkladania azotanu amo¬ nowego wtryskuje sie otworem lub otworami wlotowymi 3 do kanalu lub kanalów, w których przeplyw gazu odprowadzanego zostal wstrzyma¬ ny. Gdy jako substancje rozkladajaca azotan amo¬ nowy stosuje sie gaz spalinowy otrzymywany dro¬ ga spalania paliw lekkich lub gaz wysokotempe¬ raturowy, np. pare wodna i gdy kazda warstwe katalizatora utrzymuje sie w temperaturze powy¬ zej 180°C, korzystnie w temperaturze 250—30Ó°C, w ciagu powyzej 5 minuta to nagromadzony azo¬ tan amonowy ulega rozkladowi. Poniewaz stru¬ mien odprowadzanego gazu jest podczas calej operacji nieruchomy, istnieje mozliwosc szybkiego podniesienia temperatury jedynie warstw katali¬ zatora, co pozwala na zakonczenie rozkladu azota¬ nu amonowego w ciagu krótkiego czasu.Podniesienie temperatury odbywa sie wtedy w krótszym okresie czasu i przy mniejszym na¬ kladzie energii niz w przypadku podnoszenia tem¬ peratury w trakcie przeplywu odprowadzanego gazu.Gdy jako substancje rozkladajaca azotan amonu wtryskuje sie tlenek wegla, weglowodór zawiera¬ jacy tlen lub nizszy weglowodór, zwiazki te reagu¬ ja ze znajdujacym sie na katalizatorze azotanem amonowym, powodujac jego rozklad. Reakcja roz¬ kladu ma charakter egzotermiczny i temperatura wzrasta natychmiast do temperatury rozkladu azotanu amonowego, w zwiazku z czym tempera¬ tura gazu moze byc nizsza od temperatury roz¬ kladu, jednak w praktyce temperatura reakcji korzystnie nie powinna byc obnizana przez od¬ prowadzany gaz. Substancje rozkladajaca azotan amonowy mozna wtryskiwac bez dodatków, lecz korzystnie wtryskuje sie ja razem z powietrzem lub tlenem.Po zakonczeniu rozkladu azotanu amonowego osadzonego na warstwie katalizatora, zamkniete drzwi otwiera sie w celu wprowadzenia do urza¬ dzenia gazu, w którym prowadzi sie redukcje NOx, a nastepnie powtarza sie wyzej opisana operacje uzyskujac rozklad azotanu amonowego nagroma¬ dzonego na innej warstwie katalizatora.Tak wiec zgodnie ze sposobem wedlug wyna¬ lazku gaz zawierajacy NOx wprowadza sie wraz z NH3 do reaktora zawierajacego dwie lub wie¬ cej niz dwie warstwy katalizatora, z których kazda jest umieszczona z jednej strony wzdluz kanalu doprowadzajacego gaz, a z drugiej strony wzdluz kanalu odprowadzajacego gaz, przy czym N113 140 8 15 20 do kanalu lub kanalów (kanalu lub kanalów do¬ prowadzajacych gaz i/lub do kanalu lub kanalów odprowadzajacych gaz), w których przeplyw gazu zatrzymuje sie czesciowo lub calkowicie przez okresowe czyli naprzemienne zamykanie czesci 5 otworów wlotowych iAub wylotowych reaktora, wtryskuje sie substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego, uzyskujac rozklad azotanu amonowego osadzonego na poszczególnych war¬ stwach katalizatora, dzieki czemu katalizator od- io zyskuje aktywnosc bez przerywania reakcji usu¬ wania tlenków azotu.Sposób wedlug wynalazku^ ilustruja ponizsze przyklady, nie ograniczajace w zadnym stopniu istoty tego wynalazku.Przyklad I. Azot zawierajacy 500 czesci na milion NO, 500 czesci na milion NH3, 4% objeto- tosciowe 02 i 10% objetosciowych H20 przepu¬ szcza sie przez zloze katalizatora (tlenku manga¬ nu) majace ksztalt kolumny o srednicy 3 mm i wysokosci 10 mm. Rreakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze 130°C i przy predkosci przestrzennej 5000 na godzine, w ciagu 100 godzin. Gdy ilosc usuwanego tlenku azotu wynoszaca poczatkowo 96% maleje do 90%, do gazu wprowadza sie prze¬ prowadzony w stan pary metanol w takiej ilosci, aby stezenie metanolu w gazie wynosilo w ciagu 3 minut 400 czesci na milion. W rezultacie ilosc usuwanego tlenku azotu wzrasta do 94% i osiaga ponownie 96% po uplywie 10 minut od chwili roz¬ poczecia wtryskiwania metanolu.Przyklad II. 8 czesci wagowych katalizatora uzytego w przykladzie I proszkuje sie i miesza z 2 czesciami wagowymi azotanu amonowego, po czym 30 mg tej mieszaniny umieszcza sie w termostatowanym naczyniu, ogrzewa do tempe¬ ratury 150°C i przepus'zcza przez nia powietrze, z predkoscia 10 ml/ minute. W rezultacie azotan amonowy ulega rozkladowi po uplywie 28 minut, 40 w wyniku czego nastepuje zmniejszenie wagi mie¬ szaniny o 20%.Gdy powietrze przepuszcza sie w tych samych warunkach przez pluczke, zawierajaca ciecz, w której po ogrzaniu do temperatury 150°C znaj- 45 duje sie 10% metanolu (wysokosc slupa cieczy 300 mm), rozklad azotanu amonowego zachodzi bardzo gwaltownie w ciagu 5 minut, w wyniku czego waga mieszaniny zmniejsza sie o 20%. Gdy rozklad prowadzi sie w analogiczny sposób, zaste- 50 pujac katalizator sproszkowanym tlenkiem glinu, rozklad ten zachodzi bardzo powoli i 20% utraty wagi uzyskuje sie po uplywie 58 minut od chwili rozpoczecia reakcji. Wskazuje to na fakt, ze jak¬ kolwiek sam katalizator wykazuje zdolnosc roz- 55 kladania azotanu amonowego, metanol przyspiesza w znacznym stopniu reakcje rozkladu.Przyklad III. Powtarza sie tok postepowa¬ nia z przykladu II, stosujac zamiast metanolu aceton, kwas mrówkowy, etanol i aldehyd octo- 60 wy. Bardzo znaczne zmniejszenie wagi zachodzi odpowiednio po okolo 8, 4, 6 i 7 minutach.Przyklad IV. Gaz spalinowy zawierajacy 170 czesci na milion NO i 4% 02 miesza sie ze 160 czesciami na milion NH„ a nastepnie poddaje «5 30 35 obróbce majacej na celu redukcje NO w tempe¬ raturze 130°C w urzadzeniu przedstawionym na fig. 1 i 2, zawierajacym warstwy katalizatora (tle¬ nek manganu) o grubosci 30 cm i kanaly dopro¬ wadzajace i odprowadzajace gaz o szerokosci 40 cm.Gdy ilosc usuwanego tlenku azotu wynoszaca poczatkowo 98,4% spada do 95,8% po uplywie 150 godzin od rozpoczecia reakcji, zamyka sie prze¬ pustnice w kanale doprowadzajacym Av i w ka¬ nalach odprowadzajacych Bx i Bj, nie zmieniajac przy tym predkosci przeplywu gazu spalinowego, po czym jako substancje rozkladajaca azotan amo¬ nowy wtryskuje sie gaz uzyskany ze spalania propanu. W ciagu 10 minut utrzymuje sie tempe¬ rature 230°C, po czym otwiera sie przepustnice w celu wznowienia reakcji. Nastepnie zamyka sie przepustnice w kanale doprowadzajacym A: i w kanalach odprowadzajacych Bx i B2 w celu prze¬ prowadzenia analogicznej operacji, po czym ope¬ racje te powtarza sie przy zamknietych przepust- nicach w kanale doprowadzajacym A3 i kanale odprowadzajacym B3. Po wtrysnieciu w podany sposób gazu uzyskanego ze spalania propanu do wszystkich zlóz katalizatora ilosc usuwanego tlen¬ ku azotu wzrasta ponownie do 98,4%.Przyklad V. Powtarza sie tok postepowania z przykladu IV stosujac pare wodna o temperatu¬ rze 185°C zamiast gazu uzyskanego ze spalania propanu. Ilosc usuwanego tlenku wegla wzrasta do 98,0%.Przyklad VI. Stosujac tok postepowania z przykladu IV wprowadza sie, zamiast gazu uzys¬ kanego ze spalania propanu, zawierajace metanol powietrze w takiej ilosci, ze stezenie metanolu w kanalach, którymi plynie gaz wynosi 2000 cze¬ sci na milion. Temperatura zloza wzrasta do 260°C, a ilosc usuwanego tlenku azotu zwieksza sie do 98%.Przyklad VII. Stosujac tok postepowania z przykladu IV wprowadza sie zamiast gazu uzys¬ kanego ze spalania propanu etylen. Temperatura zloza katalizatora wzrasta do 195°C, a ilosc usu¬ wanego tlenku azotu wzrasta do 97%.Przyklad VIII. Stosujac tok postepowania z przykladu VII wprowadza sie aceton zamiast etylenu. Ilosc usuwanego tlenku azotu wzrasta do 97,8%.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób usuwania tlenków azotu z gazu zawie¬ rajacego te tlenki, zgodnie z którym gaz zawiera¬ jacy tlenki azotu kontaktuje sie z amoniakiem w teniperaturze 100—230°C i w obecnosci katali¬ zatora, w celu wywolania reakcji tlenków azotu z amoniakiem, znamienny tym, ze do mieszaniny gazu zawierajacego tlenki azotu i amoniaku wpro¬ wadza sie okresowo lub ciagle substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego stosuje sie zawierajaca tlen pochodna nizszego weglowodoru.113 140 9 10 30 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zawierajaca tlen pochodna nizszego weglowo¬ doru stosuje sie alkohol o 1—4 atomach wegla, kwas karboksylowy o 1—4 atomach wegla, alde¬ hyd o 1—4 atomach wegla, keton o 3—4 atomach 5 wegla, tlenek o 2—4 atomach wegla, ester o 2—4 atomach wegla lub ester o 2—4 atomach weigla. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie metanol, etanol, propanol lubbutanol. 10 5. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy stosuje sie kwas mrów¬ kowy, kwas octowy, kwas propionowy lub kwas maslowy. 6. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze *5 jako aldehyd stosuje sie formaline, aldehyd octo¬ wy lub aldehyd maslowy. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako keton stosuje sie aceton lub keton metylo- woetylowy. 20 8. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako tlenek stosuje sie tlenek etylenu, tlenek pro¬ pylenu lub tlenek butylenu. 9. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako ester stosuje sie mrówczan metylu, mrów- 25 czan etylu, octan metylu, octan etylu, octan wi¬ nylu lub propionian metylu. 10. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako eter stosuje sie eter metylowy, eter metylo woetylowy lub eter etylowy. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego stosuje sie gaz spalinowy otrzymany przez spalanie paliwa lekkiego, pare wodna, tle- 35 nek wegla, nizszy weglowodór lub gaz zawieraja¬ cy metanol, etanol, propanol, butanol, kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy, kwas maslowy, formaline, aldehyd octowy, aldehyd pro¬ pionowy, aldehyd maslowy, aceton, keton metylo- 40 woetylowy, keton etylowy, tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu, mrówczan metylu, mrówczan etylu, octan etylu, octan winylu, pro- pionian metylu, eter metylowy, eter metylowoety- lowy lub eter etylowy. 45 12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako paliwo lekkie stosuje sie paliwo gazowe, ciezka benzyne, nafte lub alkohol. 13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako nizszy weglowodór stosuje sie metan, etan, 50 propan, etylen lub propylen. 14. Sposób usuwania tlenków azotu z gazu za¬ wierajacego te tlenki, zgodnie z którym gaz za¬ wierajacy tlenki azotu i amoniak wprowadza sie ^ do reaktora w celu wywolania reakcji tlenków azotu z amoniakiem w temperaturze 100—230°C i w obecnosci katalizatora, znamienny tym, ze okresowo wstrzymuje sie czesciowo wprowadzanie gazu zawierajacego tlenki azotu i amoniaku do 60 reaktora, wprowadzajac w tym czasie substancje zdolna^ do rozkladania amoniaku, a nastepnie ope¬ racje te powtarza sie sukcesywnie. 15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako substancje zdolna do rozkladania azotanu 65 amonowego stosuje sie zawierajaca tlen pochodna nizszego weglowodoru. 16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako zawierajaca tlen pochodna nizszego weglo¬ wodoru stosuje sie alkohol o 1—4 atomach wegla, kwas karboksylowy o 1—4 atomach wegla, alde¬ hyd o 1—4 atomach wegla, keton o 3—4 atomach wegla, tlenek o 2—4 atomach wegla, ester o 2—4 atomach wegla lub eter o 2—4 atomach wegla. 17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie metanol, etanol, propanol lub butanol. 18. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy stosuje sie kwas mrów¬ kowy, kwas octowy, kwas propionowy lub kwas maslowy. 19. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako aldehyd stosuje sie formaline, aldehyd octo¬ wy, aldehyd propionowy lub aldehyd maslowy. 20. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako keton stosuje sie aceton lub keton metylo- etylowy. 21. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako tlenek stosuje sie tlenek etylenu, tlenek pro¬ pylenu lub tlenek butylenu. 22. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako ester stosuje sie mrówczan metylu, mrów¬ czan etylu, octan etylu, octan winylu lub propio- nian metylu. 23. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako eter stosuje sie eter metylowy, eter mety- lowoetylowy lub eter etylowy. 24. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego stosuje sie gaz spalinowy otrzymany przez spalanie paliwa lekkiego, pare wodna, tle¬ nek wegla, nizszy weglowodór lub gaz zawieraja¬ cy metanol, etanol, propanol, butanol, kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy, kwas maslowy, formaline, aldehyd octowy, alde¬ hyd propionowy, aldehyd maslowy, aceton, keton metylowoetylowy, keton etylowy, tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu, mrówczan me¬ tylu, mrówczan etylu, octan etylu, octan winylu, propionian metylu, eter metylowy, eter metylowo¬ etylowy lub eter etylowy. 25. Sposób wedlug zastrz. 24, znamienny tym, ze jako paliwo lekkie stosuje sie paliwo gazowe, benzyne ciezka, nafte lub alkohol. 26. Sposób wedlug zastrz. 24, znamienny tym, ze jako nizszy weglowodór stosuje sie metan, etan, propan, etylen lub propylen. 27. Urzadzenie do prowadzenia procesu usuwa¬ nia tlenków azotu z gazu zawierajacego te tlenki droga reakcji tlenków azotu z amoniakiem w tem¬ peraturze 100—230°C i w obecnosci katalizatora, znamienne tym, ze obejmuje ono reaktor zawie¬ rajacy co najmniej dwie warstwy katalizatora, z których kazda jest rozmieszczona z jednej stro¬ ny wzdluz kanalu doprowadzajacego gaz, a z dru¬ giej strony wzdluz kanalu odprowadzajacego gaz, przy czym kazdy z kanalów doprowadzajacych gaz wyposazony jest w drzwi u wlotu, a u wylo¬ tu zamkniety jest na stale, podczas gdy kazdy113 140 11 z kanalów odprowadzajacych gaz wyposazony jest w drzwi u wylotu, a u wlotu zamkniety jest na stale, a ponadto kazdy z kanalów doprowadzaja¬ cych lub odprowadzajacych gaz zawiera co naj- 12 mniej jeden otwór wlotowy do wprowadzania substancji zdolnej do rozkladania azotanu amono¬ wego.FIG.l FIG.2 FIG.3 ZGK 5, Btm. zam. 9159 — 105 egz.Cena 45 zl PL PL PL PL PL
Claims (27)
1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób usuwania tlenków azotu z gazu zawie¬ rajacego te tlenki, zgodnie z którym gaz zawiera¬ jacy tlenki azotu kontaktuje sie z amoniakiem w teniperaturze 100—230°C i w obecnosci katali¬ zatora, w celu wywolania reakcji tlenków azotu z amoniakiem, znamienny tym, ze do mieszaniny gazu zawierajacego tlenki azotu i amoniaku wpro¬ wadza sie okresowo lub ciagle substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego stosuje sie zawierajaca tlen pochodna nizszego weglowodoru.113 140 9 10 30
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze jako zawierajaca tlen pochodna nizszego weglowo¬ doru stosuje sie alkohol o 1—4 atomach wegla, kwas karboksylowy o 1—4 atomach wegla, alde¬ hyd o 1—4 atomach wegla, keton o 3—4 atomach 5 wegla, tlenek o 2—4 atomach wegla, ester o 2—4 atomach wegla lub ester o 2—4 atomach weigla.
4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie metanol, etanol, propanol lubbutanol. 10
5. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy stosuje sie kwas mrów¬ kowy, kwas octowy, kwas propionowy lub kwas maslowy.
6. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze *5 jako aldehyd stosuje sie formaline, aldehyd octo¬ wy lub aldehyd maslowy.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako keton stosuje sie aceton lub keton metylo- woetylowy. 20
8. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako tlenek stosuje sie tlenek etylenu, tlenek pro¬ pylenu lub tlenek butylenu.
9. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako ester stosuje sie mrówczan metylu, mrów- 25 czan etylu, octan metylu, octan etylu, octan wi¬ nylu lub propionian metylu.
10. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze jako eter stosuje sie eter metylowy, eter metylo woetylowy lub eter etylowy.
11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego stosuje sie gaz spalinowy otrzymany przez spalanie paliwa lekkiego, pare wodna, tle- 35 nek wegla, nizszy weglowodór lub gaz zawieraja¬ cy metanol, etanol, propanol, butanol, kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy, kwas maslowy, formaline, aldehyd octowy, aldehyd pro¬ pionowy, aldehyd maslowy, aceton, keton metylo- 40 woetylowy, keton etylowy, tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu, mrówczan metylu, mrówczan etylu, octan etylu, octan winylu, pro- pionian metylu, eter metylowy, eter metylowoety- lowy lub eter etylowy. 45
12. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako paliwo lekkie stosuje sie paliwo gazowe, ciezka benzyne, nafte lub alkohol.
13. Sposób wedlug zastrz. 11, znamienny tym, ze jako nizszy weglowodór stosuje sie metan, etan, 50 propan, etylen lub propylen.
14. Sposób usuwania tlenków azotu z gazu za¬ wierajacego te tlenki, zgodnie z którym gaz za¬ wierajacy tlenki azotu i amoniak wprowadza sie ^ do reaktora w celu wywolania reakcji tlenków azotu z amoniakiem w temperaturze 100—230°C i w obecnosci katalizatora, znamienny tym, ze okresowo wstrzymuje sie czesciowo wprowadzanie gazu zawierajacego tlenki azotu i amoniaku do 60 reaktora, wprowadzajac w tym czasie substancje zdolna^ do rozkladania amoniaku, a nastepnie ope¬ racje te powtarza sie sukcesywnie.
15. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako substancje zdolna do rozkladania azotanu 65 amonowego stosuje sie zawierajaca tlen pochodna nizszego weglowodoru.
16. Sposób wedlug zastrz. 15, znamienny tym, ze jako zawierajaca tlen pochodna nizszego weglo¬ wodoru stosuje sie alkohol o 1—4 atomach wegla, kwas karboksylowy o 1—4 atomach wegla, alde¬ hyd o 1—4 atomach wegla, keton o 3—4 atomach wegla, tlenek o 2—4 atomach wegla, ester o 2—4 atomach wegla lub eter o 2—4 atomach wegla.
17. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako alkohol stosuje sie metanol, etanol, propanol lub butanol.
18. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako kwas karboksylowy stosuje sie kwas mrów¬ kowy, kwas octowy, kwas propionowy lub kwas maslowy.
19. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako aldehyd stosuje sie formaline, aldehyd octo¬ wy, aldehyd propionowy lub aldehyd maslowy.
20. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako keton stosuje sie aceton lub keton metylo- etylowy.
21. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako tlenek stosuje sie tlenek etylenu, tlenek pro¬ pylenu lub tlenek butylenu.
22. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako ester stosuje sie mrówczan metylu, mrów¬ czan etylu, octan etylu, octan winylu lub propio- nian metylu.
23. Sposób wedlug zastrz. 16, znamienny tym, ze jako eter stosuje sie eter metylowy, eter mety- lowoetylowy lub eter etylowy.
24. Sposób wedlug zastrz. 14, znamienny tym, ze jako substancje zdolna do rozkladania azotanu amonowego stosuje sie gaz spalinowy otrzymany przez spalanie paliwa lekkiego, pare wodna, tle¬ nek wegla, nizszy weglowodór lub gaz zawieraja¬ cy metanol, etanol, propanol, butanol, kwas mrówkowy, kwas octowy, kwas propionowy, kwas maslowy, formaline, aldehyd octowy, alde¬ hyd propionowy, aldehyd maslowy, aceton, keton metylowoetylowy, keton etylowy, tlenek etylenu, tlenek propylenu, tlenek butylenu, mrówczan me¬ tylu, mrówczan etylu, octan etylu, octan winylu, propionian metylu, eter metylowy, eter metylowo¬ etylowy lub eter etylowy.
25. Sposób wedlug zastrz. 24, znamienny tym, ze jako paliwo lekkie stosuje sie paliwo gazowe, benzyne ciezka, nafte lub alkohol.
26. Sposób wedlug zastrz. 24, znamienny tym, ze jako nizszy weglowodór stosuje sie metan, etan, propan, etylen lub propylen.
27. Urzadzenie do prowadzenia procesu usuwa¬ nia tlenków azotu z gazu zawierajacego te tlenki droga reakcji tlenków azotu z amoniakiem w tem¬ peraturze 100—230°C i w obecnosci katalizatora, znamienne tym, ze obejmuje ono reaktor zawie¬ rajacy co najmniej dwie warstwy katalizatora, z których kazda jest rozmieszczona z jednej stro¬ ny wzdluz kanalu doprowadzajacego gaz, a z dru¬ giej strony wzdluz kanalu odprowadzajacego gaz, przy czym kazdy z kanalów doprowadzajacych gaz wyposazony jest w drzwi u wlotu, a u wylo¬ tu zamkniety jest na stale, podczas gdy kazdy113 140 11 z kanalów odprowadzajacych gaz wyposazony jest w drzwi u wylotu, a u wlotu zamkniety jest na stale, a ponadto kazdy z kanalów doprowadzaja¬ cych lub odprowadzajacych gaz zawiera co naj- 12 mniej jeden otwór wlotowy do wprowadzania substancji zdolnej do rozkladania azotanu amono¬ wego. FIG.l FIG.2 FIG.3 ZGK 5, Btm. zam. 9159 — 105 egz. Cena 45 zl PL PL PL PL PL
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP552277A JPS5390158A (en) | 1977-01-21 | 1977-01-21 | Denitrating method |
| JP3673577A JPS53122671A (en) | 1977-03-31 | 1977-03-31 | Denitrating method and device therefor |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL204093A1 PL204093A1 (pl) | 1978-10-09 |
| PL113140B1 true PL113140B1 (en) | 1980-11-29 |
Family
ID=26339487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL1978204093A PL113140B1 (en) | 1977-01-21 | 1978-01-19 | Method of removing nitrogen oxides from gases and apparatus for carrying out the process of nitrogen oxide removal from gazes |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4199554A (pl) |
| CA (1) | CA1099488A (pl) |
| DE (1) | DE2801782A1 (pl) |
| FR (1) | FR2377835A1 (pl) |
| GB (1) | GB1577613A (pl) |
| NL (1) | NL171230C (pl) |
| PL (1) | PL113140B1 (pl) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3107117A1 (de) * | 1981-02-26 | 1982-09-09 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | "verfarhen zur atrennung von no(pfeil abwaerts)x(pfeil abwaerts)-gas" |
| DE3431730A1 (de) * | 1984-08-29 | 1986-03-06 | Kraftanlagen Ag, 6900 Heidelberg | Verfahren und vorrichtung zur selektiven katalytischen beseitigung von stickoxyden aus den abgasen von feuerungsanlagen |
| DE3735203A1 (de) * | 1987-10-17 | 1989-04-27 | Metallgesellschaft Ag | Verfahren zur entfernung von no aus verbrennungsabgasen |
| DE59009929D1 (de) * | 1990-08-31 | 1996-01-11 | Inst Kataliza Sibirskogo Otdel | Verfahren zum entfernen von stickoxiden aus abgasen. |
| US5342599A (en) * | 1990-09-14 | 1994-08-30 | Cummins Power Generation, Inc. | Surface stabilized sources of isocyanic acid |
| US5078982A (en) * | 1990-09-20 | 1992-01-07 | Molecular Technology Corporation | Reduction of nitrogen oxide in effluent gases using formaldehyde |
| US5234670A (en) * | 1990-09-20 | 1993-08-10 | Molecular Technology Corporation | Reduction of nitrogen oxide in effluent gases using NCO radicals |
| US5171554A (en) * | 1990-09-20 | 1992-12-15 | Molecular Technology Corporation | Conversion of formaldehyde and nitrogen to a gaseous product and use of gaseous product in reduction of nitrogen oxide in effluent gases |
| DE4115369A1 (de) * | 1991-03-28 | 1992-10-01 | Asea Brown Boveri | Verfahren zur minimierung der stickstoffoxyde (nox) bei einer verbrennung |
| CA2141734C (en) * | 1995-01-25 | 2000-06-06 | Raj Narain Pandey | Selective catalytic reduction of nitrogen oxides |
| US6706246B2 (en) | 2001-02-26 | 2004-03-16 | Abb Lummus Global Inc. | System and method for the selective catalytic reduction of nitrogen oxide in a gas stream |
| US6821490B2 (en) * | 2001-02-26 | 2004-11-23 | Abb Lummus Global Inc. | Parallel flow gas phase reactor and method for reducing the nitrogen oxide content of a gas |
| US6663839B2 (en) | 2001-02-26 | 2003-12-16 | Abb Lummus Global Inc. | Radial flow gas phase reactor and method for reducing the nitrogen oxide content of a gas |
| US20020159923A1 (en) * | 2001-02-26 | 2002-10-31 | Platvoet Erwin M.J. | Gas phase reactor and process for reducing nitrogen oxide in a gas stream |
| FR3002277B1 (fr) * | 2013-02-21 | 2016-05-27 | Ifp Energies Now | Procede pour traiter des polluants contenus dans des gaz d'echappement d'un moteur a combustion interne, notamment pour vehicule automobile. |
| TWI548780B (zh) * | 2014-07-02 | 2016-09-11 | Huang Ta Yung | Electrochemical dual battery panels and devices for controlling exhaust emissions |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2006981A (en) * | 1931-12-14 | 1935-07-02 | Ig Farbenindustrie Ag | Production of hydrocyanic acid |
| US3032387A (en) * | 1959-04-17 | 1962-05-01 | Engelhard Ind Inc | Selective removal of nitrogen oxides from gas streams |
| FR1296614A (fr) * | 1961-04-28 | 1962-06-22 | Houilleres Bassin Du Nord | Réacteur à contrôle de température par rétrodiffusion et récupération thermiques |
| GB1426254A (en) * | 1972-10-06 | 1976-02-25 | Sumitomo Chemical Co | Process for preparing hydrogen cyanide |
| US3894141A (en) * | 1972-12-27 | 1975-07-08 | Exxon Research Engineering Co | Process for removing nitric oxide |
| US3900554A (en) * | 1973-03-16 | 1975-08-19 | Exxon Research Engineering Co | Method for the reduction of the concentration of no in combustion effluents using ammonia |
| US3864451A (en) * | 1973-08-16 | 1975-02-04 | Environics Inc | Method for Removing Nitric Oxide from Combustion Gases |
| JPS50133995A (pl) * | 1974-04-11 | 1975-10-23 | ||
| US4043939A (en) * | 1975-10-10 | 1977-08-23 | Kurashiki Boseki Kabushiki Kaisha | Reactivation of catalysts useful for nitrogen oxide removal |
-
1977
- 1977-12-30 US US05/866,042 patent/US4199554A/en not_active Expired - Lifetime
-
1978
- 1978-01-10 CA CA294,680A patent/CA1099488A/en not_active Expired
- 1978-01-17 DE DE19782801782 patent/DE2801782A1/de active Pending
- 1978-01-18 NL NLAANVRAGE7800599,A patent/NL171230C/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-01-19 PL PL1978204093A patent/PL113140B1/pl unknown
- 1978-01-19 FR FR7801523A patent/FR2377835A1/fr active Granted
- 1978-01-19 GB GB2288/78A patent/GB1577613A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7800599A (nl) | 1978-07-25 |
| CA1099488A (en) | 1981-04-21 |
| NL171230C (nl) | 1983-03-01 |
| PL204093A1 (pl) | 1978-10-09 |
| DE2801782A1 (de) | 1978-08-03 |
| US4199554A (en) | 1980-04-22 |
| GB1577613A (en) | 1980-10-29 |
| FR2377835A1 (fr) | 1978-08-18 |
| NL171230B (nl) | 1982-10-01 |
| FR2377835B1 (pl) | 1982-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| PL113140B1 (en) | Method of removing nitrogen oxides from gases and apparatus for carrying out the process of nitrogen oxide removal from gazes | |
| Djerad et al. | Effect of oxygen concentration on the NOx reduction with ammonia over V2O5–WO3/TiO2 catalyst | |
| Captain et al. | In situ FTIR studies of the selective catalytic reduction of NO by C3H6 over Pt/Al2O3 | |
| Liu et al. | Insights into the highly efficient Co modified MnSm/Ti catalyst for selective catalytic reduction of NOx with NH3 at low temperature | |
| Elsener et al. | HCN production from formaldehyde during the selective catalytic reduction of NOx with NH3 over V2O5/WO3-TiO2 | |
| Zengel et al. | Impact of gas phase reactions and catalyst poisons on the NH3-SCR activity of a V2O5-WO3/TiO2 catalyst at pre-turbine position | |
| CN104582815A (zh) | 用高活性催化剂催化还原NOx | |
| US4080426A (en) | Reduction of nitric oxide using catalysts pretreated with selenium | |
| Yoo et al. | NH3 formation pathways from NO reduction by CO in the presence of water over Rh/Al2O3 | |
| TWI281014B (en) | Cleaning method of NO2 visible gas from stationary sources | |
| Liu et al. | Efficient MnFeW/Ti catalyst for simultaneous removal of NO and Hg0 in flue gas at low temperature: Effect of NO on Hg0 oxidation and reaction mechanism | |
| Bazes et al. | Catalytic reduction of sulfur dioxide with carbon monoxide on cobalt oxides | |
| KR102433113B1 (ko) | 황산화물 및 질소산화물 동시제거용 흡착촉매제 | |
| US10316722B2 (en) | Two-stage catalyst for removal of NOx from exhaust gas stream | |
| US20020172641A1 (en) | Method of using molybdenum carbide catalyst | |
| KR100553838B1 (ko) | 고정원에서 발생되는 이산화질소 가시매연 저감장치 | |
| TW561144B (en) | Process and device for catalytic conversion of a substance | |
| GB1360976A (en) | Catalytic process for treating exhaust gases | |
| Arendarskii et al. | Study of the deactivation and regeneration of copper chromite on γ-alumina and magnesium chromite on γ-alumina catalysts for fuel combustion | |
| Wang et al. | Study on Oxidation Activity of CuCeZrO x Doped with K for Diesel Engine Particles in NO/O2 | |
| Itina et al. | Promoting effect of potassium on catalytic and surface properties and phase commposition of catalysts for synthesis of alcohols | |
| SU1761236A1 (ru) | Способ очистки газа от сероводорода | |
| US10857504B2 (en) | Two-stage catalyst for removal of NOx from exhaust gas stream | |
| Inui et al. | On-site supply of active reductants for NO conversion through reforming reactions of hydrocarbons | |
| Koval et al. | Kinetic investigation of CO oxidation in the presence of SO2 |