PL112430B1 - Pesticide and method of manufacture of 1-aryloamino-2,4-dinitronaphthalenes - Google Patents

Pesticide and method of manufacture of 1-aryloamino-2,4-dinitronaphthalenes Download PDF

Info

Publication number
PL112430B1
PL112430B1 PL1978204926A PL20492678A PL112430B1 PL 112430 B1 PL112430 B1 PL 112430B1 PL 1978204926 A PL1978204926 A PL 1978204926A PL 20492678 A PL20492678 A PL 20492678A PL 112430 B1 PL112430 B1 PL 112430B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
pattern
wzdr
compound
spp
Prior art date
Application number
PL1978204926A
Other languages
English (en)
Other versions
PL204926A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL204926A1 publication Critical patent/PL204926A1/pl
Publication of PL112430B1 publication Critical patent/PL112430B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-oxygen bonds
    • A01N33/18—Nitro compounds
    • A01N33/20—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group
    • A01N33/22—Nitro compounds containing oxygen or sulfur attached to the carbon skeleton containing the nitro group having at least one oxygen or sulfur atom and at least one nitro group directly attached to the same aromatic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds containing nitrogen-to-nitrogen bonds, e.g. azides, diazo-amino compounds, diazonium compounds, hydrazine derivatives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group, wherein Cn means a carbon skeleton not containing a ring; Thio analogues thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings
    • A01N43/28—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3
    • A01N43/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms five-membered rings with two hetero atoms in positions 1,3 with two oxygen atoms in positions 1,3, condensed with a carbocyclic ring

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodnikobójczy oraz sposób wytwarzania nowych l-aryloamino-2,4-dwu- nitronaftalenów.Wiadomo, ze aryloaminonaftaleny, w' których grupa naftylowa podstawiona jest chlorowcem, wykazuja wlas- 5 ciwosci owadobójcze, roztoczobójcze, grzybobójcze i bak¬ teriobójcze. Ich dzialanie jednak, zwlaszcza w nizszych dawkach, nie zawsze jest w pelni zadowalajace (opis pa¬ tentowy RFN DOS nr 2 213 058).Stwierdzono, ze silne wlasciwosci szkodnikobójcze wy- 10 kazuja nowe l-aryloamino-2,'4-dwunitro-naftaleny o ogól¬ nym wzorze 1, w którym podstawniki R sa jednakowe lub rózne i oznaczaja atom wodoru, rodnik alkilowy, chlo- rowcoalkilowy, alkenylowy, alkinylowy, grupe alkoksylo- wa, alkiloto, alkilosulfonylowa,' sulfónianowa, chlorów- 15 coalkoksylowa, chlorowcoalkilotio, acyloaminowa, feny- loazowa, atom chlorowca, grupe CN, NO2 lub grupe alko- ksykarbonylowa, albo dwa podstawniki R wystepujace w stosunku do siebie w polozeniu orto wraz z obydwoma sasiadujacymi z nimi atomami wegla pierscienia fenylo- 20 wego moga tworzyc pierscien 1,3-dioksanu ewentualnie podstawiony chlorowcem, a n oznacza liczbe calkowita 1—5.Nowe l-aryloamino-2,4-dwunitronaftaleny o wzorze 1. otrzymuje sie w ten sposób, ze a) zwiazek o wzorze 2, 25 w którym X oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub grupe estru alifatycznego lub aromatycznego kwasu sul¬ fonowego, poddaje sie reakcji z anilina o wzorze 3, w któ¬ rym R i n maja znaczenie wyzej podane, w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w srodowisku roz- 30 cienczalnika, albo b) zwiazek o wzorze 4, w którym X oznacza atom fluoru, chloru, bromu lub grupe estru ali¬ fatycznego lub aromatyczego kwasu sulfonowego, a R i n maja znaczenie wyzej podane, poddaje sie reakcji 2,4-dwunitro-l-naftyloamina o wzorze 5 w obecnosci srodka wiazacego kwas oraz ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika.Niespodziewanie nowe l-aryloamino-2,4-dwunitronaf- taleny wykazuja znacznie wyzsza aktywnosc owadobójcza, roztoczobójcza hamujaca rozwój, grzybobójcza i bakterio¬ bójcza, niz znane podstawione chlorowcem aryloamino¬ naftaleny stanowiace chemicznie najbardziej zblizone zwiazki o tym samym kierunku dzialania. Nowe zwiazki wzbogacaja zatem stan techniki.W przypadku stosowania l-chloro-2,4-dwunitronaf- talenu i 2,6-dwuchloro-4-trójfluorometyloaniliny jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji mozna przedsta¬ wic podanym na rysunku schematem.Stosowane jako substancje wyjsciowe zwiazki o wzo¬ rach 2, 3, 4 i 5 sa znane lub tez mozna je wytwarzac w znany sposób Korzystnie nowe substancje czynne wytwarza sie droga reakcji l-chloro-2,4-dwunitronaftalenu z anlina o*wzorze 3, w którym R oznacza atom wodoru, grupe nitrowa, cyja- nowa, metylosulfonylowa, sulfónianowa, trójfluorome- tylowa, trójfluorometylotio, trójfluorometoskylowa, alki¬ lowa i alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe acyloa¬ minowa lub fenyloazowa, atom chlorowca, taki jak fluor, chlor lub brom, a n oznacza liczbe 1, 2, 3 lub 5.Jako przyklady anilin o wzorze 3 wymienia sie zwiazki 112 4303 takie, jak 2,4-dwuchloroanilina, 2,5-dwuchlioanilina, 2,6- -dwuchloroanilina, 3,4-dwuchloroanilina, 3,5-dwuchloro- anilina, 3-chloro-4-fluoroanilina, 2,4-dwufluoroanilina 2,4,5-trójchloroanilina, 2,4,6-trójchloroanilina, 4-nitroani- lina, 2-chloro-4-nitroanilina, 3-chloro-4-nitroanilina, 4- -chloro-2-nitroariilina, 4-chloro-3-nitroanilina, 2,4-dwu- chloro-6-nitroanilina, 2,6-dwuchloro-.4-nitroanilina, 2-bro- rno-4-nitroanilina, 2-bromo-4,6-dwunitroanilina, 2-chloro- -4,6-dwunitroanilina, 3-chloro-6-metylo-4-nitroanilina, 5- -chloro-2-metoksy-4-nitroanilina, 4-metylo-2-nitróanilina, 2,4-dwunitroanilina, 2,6-dwunitroanilina, benzoesan^ 4- -amino-2-chloro-metylowy, 4-nitro-2-trójfluorometyloanili- na, 2-nitro-4-trójfluorometyloanilina, 2,4-dwunitro-6-trój- fluorometyloanilina, 3rtrójfluorometyloanilina, 2,4-bis-trój- fluorometyloanilina, 3,^-bis-trójfluorometyloanilina, 4-chloT ro-2-trójfluorometyloanilina, 4-chloro-3-trójfluorometylo- anilina, 3-chloro-4-tr&fluorometyloanilina, 2-chloro-5-trój- fluorometyloanilina, ^,6-dwuchloro-4-trójfluorometyloani- lina, 2,3,5^6-czterochlorp-4-trójFluorometyloanilina, ,4-trój- fluorGmetoksyanilia^*34chloro-4-trójfluorometoksy-anilina, 3-cMoro-4-trójfluoNletylotio-anilina, 6-amino-2,2,4,4- -czterofluoro-l,3-benzodioksan, 2-bromo-4-nitro-6-trój- fluorometyloanilina, 2-amino-5-nitrobenzonitryl, 2-amino- -3,5-dwunitrobenzonitryl, 2-amino-3-bromo-5-nitrqbenzo- nitryl, 4-amino-l,3-ftalodwunitryl, 2-amino-5-trójfluoro- metylo-benzonitryl, 4-etoksyanilina, 4-metoksy-2-nitroani- lina, 4-metoksy-3-nitroanHina, 4-metoksy-3-trójfluorome- tylpanilina, 4-amino-3-nitro-azobefTzen, 4-amino-3,5-dwu- bromo-azobenzen, 4-metylosiIlfonyloanilina, 2-metylósulfo- nylo-4-nitroanilina, sól sodowa kwasu 3-aminobenzenosulfo- nowego, 3-amino-acetanilid, 4-aminoacetanilid.Szczególnie korzystne sa zwiazki o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1^4 atomach wegla, zwlaszcza rodnik metylowy, grupe alko- ksylowa, o 1—4 atomach wegla, grupe alkilotio o 1—4 ato¬ mach wegla^ grupe alkilosulfonylowa o 1—4 atomach wegla, grupe sodowosulfonianowa, grupe chlorowcoalki- lowa, grupe chlorowcoalkoksylówa i grupe chlorowcoalki- lotio kazdorazowo o 1—4 atomach wegla i 3—5 atomach chlorowca, grupe aryloaminowa, metoksykarbonylowa, fenyloazowa, atom chlorowca, grupe CN, N02, albo tez dwa podstawniki R wystepujace w stosunku do siebie w polozeniu-orto wraz z obydwoma sasiednimi atomami wegla pierscienia fenylowego tworza pierscien 1,3-diok- sanu - ewentualnie podstawiony fluorem.Jako rozcienczalniki w wariantach a) i b) stosuje sie obojetne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie dwumety- loformamid lub czterowodorofuran. Reakcje mozna rów¬ niez prowadzic w wodnej zawiesinie.Jako srodki wiazace kwas stosuje sie zasady, takie jak wodorotlenki, weglany lub wodorki metali alkalicznych, Korzystnie stosuje sie wodorotlenek potasu lub wodorek sodowy.Reakcje mozna równiez prowadzic w ukladzie dwufazo¬ wym przy uzyciu katalizatorów przenoszenia faz, takich jak sole alkiloamoniowe lub -fosfoniowe, przy czym faza wodna zawiera srodek wiazacy kwas (np. wodorotlenek potasu), a faza organiczna (np. toluen) zawiera skladniki wyjsciowe.Temperatura rekacji moze zmieniac sie w szerokim za¬ kresie. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze —10°C do +100°C, korzystnie 10—40 °C.Na ogól skladniki reakcji wprowadza sie w ilosciach równomolowych. Mozna jednak stosowac równiez nad¬ miar jednego lub drugiego skladnika. " - 4,30 4 ^ Jak juz wspomniano, nowe zwiazki wykazuja aktyw¬ nosc szkodnikobójcza. Dzialaja one silnie grzybobójczo i bakteriobójczo, przy czym w stezeniach niezbednych do zwalczania grzybów i bakterii nie uszkadzaja roslin upraw- 5 nych. Z tych wzgledów nadaja sie do stosowania jako srod¬ ki ochrony roslin do zwalczania grzbów i bakterii. Jako srodki grzybobójcze w dziedzinie ochrony roslin stosuje sie je zwlaszcza do zwalczania Plasmodiophoromycetes, Oomy- cetes, ChytrixdiOmycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Sa¬ lo sidiomycetes, Deuteromycetes.Nowe substancje czynne maja szeroki zakres dzialania.Mozna je stosowac przeciwko pasozytujacym grzybom -zakazajacym na/iemne czesci roslin lub atakujacym rosliny z gleby, a takze przeciwko patogenom przenoszo- 15 nym przez nasiona. , Nowe zwiazki sa szczególnie* aktywne w stosunku do pasozytujacych grzybów atakujacych nadziemne czesci roslin, takich jak patogeny wywolujace rdze zbozowa, na przyklad rodzaje Puccinia, rdza fasolowa (Uromyces phaseoli), a takze maczniaki wlasciwe wywolywane ro¬ dzajami Erysiphe, jak równiez maczniak jabloniowy (Po- dosphaera leucotricha), oraz^rodzaje wystepujace w ryzu, np. Pyricularia oryzae i Pellicularia sasakii. Na naziem¬ nych czesciach roslin nowe zwiazki dzialaja równiez prze- 25 ciwko rodzajom Botrytis, Septoria, Helminthosphorium i Cercospora. Szczególnie aktywne i o duzym praktycz¬ nym znaczeniu sa nowe substancje czynne w przypadku stosowania ich jako srodków do zaprawiania nasion lub srodków do traktowania gleby przeciwko fitopatogennym grzybom atakujacym material siewny i wystepujacym w glebie, powodujacym u roslin uprawnych schorzenia kielków, korzeni, tracheomykozy i schorzenia nasion, takim jak rodzaje Fusarium, Thizoctonia, Verticillium alboatrum i Phialophora cinerescens. 35 W wyzszych (dawkach nowe zwiazki wykazuja równiez dzialanie chwastobójcze.Nowe substancje czynne przy dobrej tolerancji przez rosliny i znikomej toksycznosci dla cieplokrwistych nadaja 40 sie do zwalczania szkodników zwierzecych, zwlaszcza owa¬ dów i pajeczaków, wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, w ochronie zapasów i materialów oraz w dziedzinie hi¬ gieny. Dzialaja one zarówno na rodzaje normalnie wraz¬ liwe, jak i odporne oraz na wszystkie lub poszczególne 45 stadia rozwojowe. •_ . Do szkodników zwalczanych przez srodki wedlug wy¬ nalazkunaleza: . ' * z-rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber. 50 z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scuti- geraspec, - z rzedu Symphyla np. Scutigerella immaculata, z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina, 55 z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus, z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migrotpria migratorioides, Melanoplus differentalis, Schistocerca gre- 60 garia, z rzedu Dermaptera np, Forficula auricularia, z rzedu Isoptera np. Reticulitermes spp., z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pemphi- gus spp., Pediculus humanus corporis, Heamatopinus l5 spp., Linognathus spp.,/ 5 z rzedu Mallophaga np. Trichodectes spp., Damalinea spp., z rzedu Thysantoptera np. Hercinothrips fembralis, Thrips tabaci, z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysdersus intermedius, Piesma auadrata, Cimex leotularius, Rhod- "nius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptera np., Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariórum, Aphis gossypii, Bre- vicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabea, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundi- nis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis Mobatus, Nephotettix cincticeps, Lscanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudocóccus spp., Psylla spp., Z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarus, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipen- nis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoae, Lyman- tria spp., Bucculatrix thurberiella, ^hyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulina, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tri- cltoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp;, Pyrausta nubilalis, Ephestia kuejiniella, Galleria. mellonslla, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choris- toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magna- nima, Tortrix viridana, Z rzedu Coleoptera np. Anobium punctatum, Rhizoper- tha dominica,.Bruchidius obtectus, Acanthoscelides ob- tectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psy- lliodes chrysócephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., -Si- tophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera ^postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., At- tagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus holoeucus, Gibbium psylloides; Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolpn- tha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zea- landica, v z rzedu Hymenoptera np. 'Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp., z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp.| Tannia-spp.-,-Bibip hortulanus, Óscinella frit, Phor- bia spp., Pegomyia hyoscyami, Geratitis capitata, Dacus oleae, Tiputa paludosa z rzedu Siphonaptera-np. Xenop- sylla cheopis Ceratophyllus spp., z rzedu Aracfmida np. Scorpió maurus, Latrodectus mactaós, z rzeciu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Ornitho- doros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyl- locoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp,, Ixodes spp., Psorop- tes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.W nizszych dawkach nowe substancje czynne wykazuja 12 430 ¦ - ¦ 6 dzialanie hamujace rozwój poszczególnych lub wszystkich stadiów rozwojowych owadów.Substancje czynne mozna przeprowadzac w znane pre¬ paraty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwilzalne, 5 zawiesiny, proszki, srodki do opylania, pianki, pasty, proszki rozpuszczalne, granulaty, aerozole, koncentraty zawiesinowo-emulsyjne, pudry do materialu siewnego, substancje naturalne i syntetyczne impregnowane sub¬ stancja czynna, drobne kapsulki w substancjach polime- io rycznych i w otoczkach do nasion, ponadtopreparaty z palna wkladka, takie jak naboje, ladunki i spirale dymne i inne oraz preparaty ULV do mglawicowego rozpylania na zimno icieplo. - y- Preparaty te mozna wytwarzac.w znany sposób, na 15 przyklad przez zmieszanie substancji czynnej z rozcien¬ czalnikami, a wiec cieklymi rozpuszczalnikami, znajdu¬ jacymi sie pod cisnieniem skroplonymi gazami i/lub sta¬ lymi nosnikami, ewentualnie z zastosowaniem srodków powierzchniowo . czynnych, na • przyklad emulgatorów l 20 i/lub dyspergatorów i/lub srodków pianotwórczych.W przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac na przyklad rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie.Jako ciekle rozpuszczalniki stosuje sie na ogól zwiazki 25 aromatyczne, takie-jak ksylen, toluen, albo alkilonafta- leny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloro¬ etyleny lub chlorek metylenu* weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frakcje 31 ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetylo- keton, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, rozpusz¬ czalniki silnie polarne, takie jak dwumetyloformamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda. 35 Jako skroplone gazowe rozcienczalniki i nosniki stosu¬ je sie ciecze, które sa gazami w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem, takie jak gazy aerozolo- twórcze, takie jak chlorowcowegtowodory, a takze butan, propan, azot i dwutlenek wegla. 40 Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki skalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylpnft Jub ziemia okrzemkowa i syntetyczne maczki mineralne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. 45 Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie skruszone i frakcjonowane maczki jiaturalne, takie jak klacyt, mar¬ mur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granu¬ laty z maczek nieorganicznych i organicznych, jak rów¬ niez granulaty z materialu organicznego, takie jak trociny, 50 lupiny orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu. \- Jako emulgatory i/lub. srodki pianotwórcze stosuje'sie emulgatory niejonotwórcze*' i anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, etery polioksyety- 55 lenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloary- lopoliglikolowe^ alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, ary- losulfoniany oraz hydrolizaty bialka.„ Jako dyspergatory stosuje sie na przyklad lignine, lugi posulfitowe u metyloceluloze. 60 , Preparaty moga^ zawierac srodki zwiekszajace przyczep¬ nosc, takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i systetyczne, sproszkowane, ziarniste lub w postaci latek¬ su, takie jak gumajarabska, alkohol poliwinylowy i poli¬ octan winylu. 65 Mozna równiez dodawac barwniki, takie jak pigmenty112 430 7 nieorganiczne, na przyklad tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i barwniki organiczne, takie jak barwniki alizarynowe, azowe i metaloftalocyjaninowe, a takze sub¬ stancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, mie¬ dzi, kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja na ogól 0,1—95% wagowych sub¬ stancji czynnej, korzystnie 0,5—90% wagowych.Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci prepa¬ ratów handlowych i/lub przygotowanych z nich prepa¬ ratów roboczych. Zawartosc substancji czynnej w pre¬ paratach roboczych przygotowanych z preparatów han¬ dlowych moze zmieniac sie w szerokich granicach. Steze¬ nie substancji czynnej w preparatach roboczych -moze wynosic 0,0000001—100% wagowych, korzystnie 0,01— —10% wagowych substancji czynnej.Preparaty stosuje sie w sposób dostosowany do postaci preparatu.Przy stosowaniu przeciwko szkodnikom sanitarnym i magazynowym nowe substancje czynne wykazuja dos¬ konale dzialanie pozostalosciowe na drewnie i glinie oraz. dobra odpornosc na alkalia na podlozach wapnowanych.Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wynalazek.Przyklad I. Testowanie larw Phaedon.Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetyloformamidu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego.W celu otrzymania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika zawierajacego podana ilosc emulgatora i koncentrat rozciencza woda do zada¬ nego stezenia.Preparatem substancji czynnej spryskuje sie do oro- sienia liscie kapusty (Brassica oleracea) i obsadza lar¬ wami Phaedon cochleariae. Po uplywie podanego czasu okresla sie stopien smiertelnosci w procentach, przy czym 100 % oznacza, ze wszystkie larwy zostaly zabite, a 0 % oznacza, ze zadna larwa nie zostala zabita.W tablicy 1 podaje sie badane substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych, czas badania i uzyskane wy¬ niki.Tablica 1 Owady — szkodniki roslin \ Testowanie larw Phaedon Substancja czynna | 1 Zwiazek o wzorze 6 (zna¬ ny) zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 9 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 12 Stezenie substancji czynnej w % * 2 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Stopien smiertel¬ nosci w % po uplywie 3dni 3 20 0 100 100 100 70 100 90 100 100 100 100 100 100 8 tablica lcd. 1 1 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorzel8 zwiazek o wzorze 19 2 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 3 100 i 95 100 90 100 90 100 100 100 100 100 90 100 95 Przyklad II. Testowanie Tetranychus (odporny).Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwumetyloformamidu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulga¬ tora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego steze¬ nia. Preparatem substancji czynnej spryskuje sie do oxo- sienia rosliny fasoli (Phaseolus vulgaris) silnie zaatako¬ wane wszystkimi stadiami rozwojowymi przedziorka Te¬ tranychus urticae. Po uplywie podanego czasu okresla sie stopien smiertelnosci w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie przedziarki zostaly zabite, a 0 % oznacza, ze zaden przedziorek nie zostal zabity.W tablicy 2 podaje sie badane substancje czynne, ste*- zenie substancji czynnych, czas badania i uzyskane wy¬ niki.Tablica 2 Roztocza uszkadzajace rosliny Testowanie Tetranychus Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 11 | zwiazek o wzorze 13 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,1 0,1 0,1 Stopien smiertel¬ nosci w % po uplywie 2 dni 0 100 100 99 .) Przyklad III. Testowanie Fusicladium (dziala- 55 nie zapobiegawcze).Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych *acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoli- glikolowego Woda: 95 czesci wagowych 60 Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do oprys¬ kiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i kon- ' centrat rozciencza podana iloscia wody zawierajacej wy¬ mienione dodatki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie 65 do orosienia mlode sadzonki jabloni w stadium 4—6112 430 9 lisci. Rosliny utrzymuje sie w cieplarni w ciagu 24 godzin w temperaturze 20 °C i przy wzglednej wilgotnosci po¬ wietrza 70%. Nastepnie zakaza sie je wodna zawiesina zarodników Fusicladium dendriticum Fuck. i hoduje w ciagu 18 godzin w komorze wilgotnej w temperaturze 18—20 °C i przy wzglednej wilgotnosci powietrza 100%.Nastepnie rosliny ponownie umieszcza sie w cieplarni na okres 14 dni. Po uplywie 15 dni od zakazenia okresla sie stopien zaatakowania sadzonek w % w stosunku do nie traktowanej, lecz równiez zakazonej próby kontrolnej, przy czym 0 % oznacza brak zaatakowania, a 100 % ozna¬ cza, ze zakazenie jest równe próbie kontrolnej. ¦¦' W tablicy 3 podaje sie badane substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnej i uzyskane wyniki.Tablica 3 Testowanie Fusicladium (jablon) dzialanie zapobiegawcze Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 22 Stopien zakazenia w % przy stezeniu substancji czynnej 0,0025 '32 19 2 20 7 20 2 17 Przyklad IV. Testowanie Uromyces — dzialanie zapobiegawcze.Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoli- glikolowego Woda: 95 czesci wagowych Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do oprys¬ kiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i kon¬ centrat rozciencza podana iloscia wody zawierajacej wy¬ mienione dodatki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia mlode rosliny fasoli w stadium'2 lisci. Rosliny pozostawia sie do osuszenia w cieplarni w ciagu 24 go¬ dzin w temperaturze 20—22 °C i przy wzglednej wilgot¬ nosci powietrza 70%. Nastepnie zakaza sie je wodna za¬ wiesina uredosporów Uromyces phaseoli i hoduje w ciagu* 24 godzin w komorze wilgotnej w temperaturze 20—22°C i przy wzglednej wilgotnosci powietrza 100 %. Rosliny umieszcza sie nastepnie w cieplarni intensywnie naswiet¬ lajac na okres 9 dni w temperaturze 20—22 °C i przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70—80 %. Po uplywie 10 dni od zakazenia okresla sie stopien zaatakowania ros¬ lin w procentach, przy czym 0 % oznacza brak uszkodzen, a 100 % oznacza, ze rosliny sa calkowicie zaatakowane.Tablica 4 Testowanie Uromyces — dzialanie zapobiegawcze 1 Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 23 Stopien zaatakowania w % przy stezeniu sub¬ stancji czynnej 0,001 19 2 . 9 12 10 W tablicy 4 podaje sie badane substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych i uzyskane wyniki: Przyklad V. Testowanie' Phytophthora (pomi¬ dory) — dzialanie zapobiegawcze. 5 Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu.Emulgator: 0,3 czesci wagowych eteru alkiloarylopoligli- kolowego Woda: 95 czesci wagowych Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzyskania 10 zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do oprys¬ kiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i kon¬ centrat rozciencza podana iloscia wody zawierajacej wy^ mienione dodatki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia mlode rosliny pomidorów o 2—4 lisciach 15 asymilacyjnych. Rosliny pozostawia sie w cieplarni w ciagu 24 godzin w temperaturze 20 °C i przy wzglednej wilgotnosci powietrza 70%. Nastepnie rosliny pomido¬ rów zakaza sie wodna zawiesina zarodników Phytopthora infestans i przenosi do komory wilgotnej o 100% wil- 20 gotnosci powietrza i o temperaturze 18—20 °C. Po uplywie 5 dni okresla sie stopien zaatakowania roslin pomidorów w procentach, przy czym 0% oznacza brak uszkodzen, a 100% oznacza, ze rosliny sa w pelni zaatakowane.W tablicy 5 podaje sie badane substancje czynne, ste- 25 zenie substancji czynnych i uzyskane wyniki.Tab1 i ca 5 Testowanie Phytophthora (pomidory) — dzialanie zapobiegawcze Substancja czynna zwiazek o wzorze 24 (zna¬ ny) | zwiazek o wzorze 19 Stopien zaatakowania w % przy stezeniu substancji czynnej 0,001 44 ; 1 Przyklad VI. Test na traktowanie pedów (rdza zbozowa — grzybica niszczaca liscie) — dzialanie zapo- 40 biegawcze.W celu uzyskania korzystnego preparatu substancji czynnej roztwarza sie 0,25 czesci wagowych substancji czynnej w 25 czesciach wagowych dwumetyloformamidu i 0,06 czesciach wagowych emulgatora (eteru alkiloarylo^ 45 poliglikolowego) i dodaje sie 975 czesci wagowych wody.Koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia koncowego w cieczy do opryskiwania.W celu zbadania dzialania zapobiegawczego jednolistne mlode rosliny pszenicy gatunku Michigan Amber zaka- 50 za sie zawiesina uredosporów Puccinia recondita w 0,1 % wodnym agarze. Po wysuszeniu zawiesiny zarodników ros¬ liny pszenicy spryskuje sie do orosienia preparatem sub¬ stancji czynnej i umieszcza w cieplarni w celu inkubacji na okres 24 godzin w temperaturze okolo 20°C i wzglednej 55 wilgotnosci powietrza 100%. Po 10 dniach przebywania roslin w temperaturze 20 °C i wilgotnosci powietrza 80— —90% ocenia sie zakazenie roslin pecherzykami rdzy.Stopien zaatakowania okresla sie w % w stosunku do nie traktowanej próby kontrolnej, przy czym 0 % oznacza 6o brak zakazenia, a 100 % oznacza zakazenie równe nie traktowanej próbie kontrolnej. Substancja czynna jest tym aktywniejsza, im mniejsze jest zaatakowanie rdza.W tablicy 6 podaje sie badane substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych w cieczy do opryskiwania oraz $5 stopien zaatakowania roslin.112 430 11 Tablica 6 Test na traktowanie pedów (rdza zbozowa) — dzialanie zapobiegawcze Substancja czynna próba nie traktowana zwiazek o wzorze 6 — (znany) zwiazek o wzorze 25 zwiazeko wzorze 13 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 26 zwiazek o wzorze 8 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 27 | zwiazek o wzorze 28 Stezenie sub¬ stancji czynnej w cieczy do opryskiwania w % wagowych 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 0,01 Stopien zaata¬ kowania w % w stosunku dó nie traktowanej próby kon¬ trolnej 100 - 1 50,0 " . 27,5 21,3 33,8 5,0 3,8 33,8 21,3 21,3 28,8 28,8 16,3 ' | Przyklad VII. Testowanie Pyricularia i Pellicu- laria.Rozpuszczalnik: 11,75 czesci wagowych acetonu Dyspcrgator: 0,75 czesci wagowych eteru alkiloarylopoli- glikolówego Woda: 987, 50 czesci wagowych Inne dodatki: — Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do oprys¬ kiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i dys- pergatora i koncentrat rozciencza podana iloscia wody.Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia 2x30 okolo 2—4 tygodniowych roslin ryzu. Rosliny do osu¬ szenia przechowuje sie w cieplarni w temperaturze 22— 24 °C i przy wzglednej wilgotnosci powietrza okolo 70%.Nastepnie czesc roslin zakaza sie wodna zawiesina 100 000— —200 000 zarodników Pyricularia oryzae na ml i po¬ zostawia w pomieszczeniu o temperaturze 24—26°C i 100 % wzglednej wilgotnosci powietrza. Druga czesc roslin zakaza sie hodowla Pellicularia sasakii wyhodowana na agarze slodowym i utrzymuje w temperaturze 28 — —30°C przy wzglednej wilgotnosci powietrza 100%. Po uplywie 5—8 dni po zakazeniu okresla sie w % stopien zaatakowania na wszystkich lisciach obecnych w czasie inokulacji za pomoca Pyricularia oryzae w. stosunku do nie traktowanych, lecz równiez zakazonych roslin kon¬ trolnych.W przypadku roslin zakazonych za pomoca Pellicula¬ ria sasakii okresla sie stopien zaatakowania po uplywie takiego samego czasu na blaszkach lisci równiez w sto¬ sunku do nie traktowanej, lecz zakazonej próby kontrol¬ nej. Ocene wyników prowadzi sie w skali 1—9, przy czym 1 oznacza dzialanie 100 %, 3 oznacza dobre dzialanie,* 5 oznacza srednie dzialanie, a 9 oznacza brak dzialania.W tablicy 7 podaje sie badane substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych i uzyskane wyniki. 10 15 20 35 40 50 55 60 15 12 Tablica 7 Testowanie Pyricularia (a) i Pellicularia (b) Substancja czynna zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 29 zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 14 zwiazek o wzorze 30 Stopien zaatakowania (skala 1—9) przy steze¬ niu substancji czynnej . 0,025% (a) 5 3 5 3 3 (b) 1 2 1 1 2 1 Przyklad VIII. Testowanie wzrostu grzybni.Stosowana pozywka: 20 czesci wagowych agar—agar, 200 czesci wagowych wyciagu ziemniaczanego, 5 czesci wagowych slodu, 15 czesci wagowych dekstrozy, 5 czesci wagowych peptonu, 2 czesci wagowych Na2HPC4, 0,3 czesci wagowych Ca(NOa)2.Stosunek mieszaniny rozpuszczalników do pozywki: 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników, 100 czesci wagowych pozywki agarowej.Sklad mieszaniny rozpuszczalników: 0,19 czesci wagowych dwumetyloformamidu, 0,01 czesci wagowych emulgatora — eteru alkiloarylopoli- glikolowego. . 1,80 czesci wagowych wody 2 czesci wagowe mieszaniny rozpuszczalników Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w pozywce mie¬ sza sie z podana iloscia mieszaniny rozpuszczalników.Koncentrat w wyzej podanym stosunku ilosciowym mie¬ sza sie dokladnie z ciekla pozywka ochlodzona do tempe¬ ratury 42°C i wylewa do szalek Petriego o srednicy 9 cm.Ponadto sporzadza sie plytki kontrolne bez domieszki ¦preparatu. Po ochlodzeniu i zastygnieciu pozywki plytki zaszczepia sie podanymi w tablicy rodzajami grzybów i bakterii i hoduje w temperaturze okolo 21 °C.Ocene wyników prowadzi sie w zaleznosci od predkosci wzrostu organizmów po uplywie 4—10 dni. Przy oce¬ nianiu porównuje sie promienisty wzrost grzybni na trak¬ towanej pozywce ze wzrostem na pozywce kontrolnej.Ocene wzrostu grzybni prowadzi sie wedlug nastepu¬ jacej skali: 1 brak wzrostu, do 3 bardzo silne hamowanie wzrostu, do 5 srednie hamowanie wzrostu, do 7 slabe hamowanie wzrostu, 9 wzrost- równy nie traktowanej próbie kontrolnej* W tablicy 8 podaje sie badane substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych i uzyskane wyniki Przyklad IX. Testowanie bakterii (Xanthomonas oryzae).Rozpuszczalnik: 11,75 czesci wagowych acetonu112 430 14 X 3EZ/\*JO SBUOUJOq)U^X u^s^s BUBinoiiiaj si[Bnb3Bui BijnjuaA mnjopBD BJoqjqdo^qj Bfcoisnui BipJ3BqdsoD^p^ umaui -uibjS umuodsoquiiuipH SU3DS3J3UI0 BJOqdOlBiq aez/C-io BUB[noiJ/Cj uinjjBoaiB uinfiipiiJ^A, B9J9UI0 SlJ/OjOO snuB9q^|ui sn[oqo|iqoo3 uinuiij[n uin^i^d iub[OS BjUopoziqi ujnuBayco uinqDiJop[|03 3[BAiu umijesnj UinjOIJOJ9[DS BIUUOJ3PS uinjoiuinD uinuBsnj Substancja czynna »| » l"H- 1 rtHri 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 • uin-i-u « i i i i i -«-« i i v |m«-«cnm^HOi»-Hl-H^H • i i i i i- i« i i o\ | m m ^h | ^h in m | | 1 on | 1^1 | tn in m | | o\ a | (^ m h m m 1 incjcn^HCN |^h | en m | Ot | | «, - | - - - | | o in |m^H en co n 1 ^ ONinin^H^Hi-ii-Hi-irn^H.-H om in in c ¦^ « h m O M 00 ^ O CN ^Hcni-Ht^i-Hi-Hi-Hi-HCnO 0 ODDDDDDDDD N NNNNNNNNNN l_ UhUhI-iUhUhUhUhLhUhUh O OOOOOOOOOO N NNNNNNNNNN £ ££££££££££ O OOOOOOOOOO D^(L)DDDDDD N^NNNNNNNNNN cd-1 j^ cd"1 cd-1 cd"" cd"1 cdJ cdJ cdJ ctf* cd^ cd^ '5'g '£ '5 £ * "? i '? £ "5 '5 N^NNNNNNNNNN112 430 15 Dyspergator: 0,75 czesci wagowych eteru alkiloarylopo- liglikolowego Woda: 987,50 czesci wagowych Inne dodatki: Substancje czynna w ilosci potrzebnej do uzyskania zadanego stezenia substancji czynnej w cieczy do oprys¬ kiwania miesza sie z podana iloscia rozpuszczalnika i kon¬ centrat rozciencza sie podana iloscia wody zawierajacej wymienione dodatki. Ciecza do opryskiwania spryskuje sie do orosienia 30 okolo 30-dniowych roslin ryzu. Rosliny pozostawia sie do osuszenia w cieplarni w temperaturze 22—24°C przy wzglednej wilgotnosci .powietrza okolo 70%. Nastepnie iglami zanurzonymi w wodnej zawiesi¬ nie bakterii Xanthomonas oryzae zakaza sie rosliny przez nakluwanie lisci. Po zakazeniu rosliny utrzymuje sie ;w pomieszczeniu w temperaturze 26—28°C'i przy 80% wzglednej wilgotnosci powietrza. Po uplywie 10 dni od zakazenia okresla sie stopien zaatakowania naklutych, zakazonych i uprzednio i traktowanych preparatem lisci w stosunku procentowym do nie traktowanych^ lecz rów¬ niez zakazonych lisci roslin kontrolnych, przy czym 0% oznacza brak zakazenia, & 100 % oznacza stopien pola¬ zenia - równy porazeniu roslin kontrolnych.W tablicy 9 podaje sie; badane substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych i uzyskane wyniki, które okres¬ la sie w skali 1—9, przy czym 1 oznacza 100% dzialanie, a 9 oznacza brak dzialania.Tablica 9 Testowanie bakterii (Xanthomonas oryzae) Substancja czynna / zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 10 zwiazek o wzorze 32 zwiazek o wzorze 33 zwiazek o wzorze 34 zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 35 zwiazek o wzorze 36 zwiazek o wzorze 37 zwiazek o wzorze 38 zwiazek o wzorze 39 Stopien zaatakowania przy stezeniu substan¬ cji czynnej 0,025% 9 3 5 5 3 3 5 5 5 5 3 | Nastepujace przyklady ilustruja dzialanie hamujace metamorfoze stawonogów nowych substancji czynnych nie ograniczajac zakresu dzialania tych zwiazków. Ocenia sie tu wszelkie morfologiczne zmiany zachodzace w roz¬ woju testowanych zwierzat, takie jak zwierzeta polowicz¬ nie przepoczwarzone, niecalkowicie wyksztalcone larwy lub gasienice, niedorozwiniete skrzydla itp.Przyklad X. Dzialanie hamujace rozwój. ' Testowany szkodnik: Plutella maculipennis (20 gasienic w IV stadium rozwoju), Phaedon cochleariae (20 larw w IV stadium rozwoju) Rosliny: kapusta (Brassica oleracea) Rozpuszczalnik: 4 czesci wagowe acetonu Emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego W celu otrzymania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 2 czesci wagowe substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, emulgatora i z woda w takiej ilosci, aby powstala mieszanina 1 %, która roz- 16 ciencza sie woda do zadanego stezenia. Testowane szkod¬ niki karmi sie az do rozwoju osobników doroslych liscmi kapusty pokrytymi równa powloka preparatu substancji czynnej o wybranym stezeniu tak, aby uzyskac na lisciach 5 podane w ppm (czesci na milion) ilosci substancji czynnej.W celach porównawczych podaje sie równiez liscie po¬ kryte jedynie rozpuszczalnikiem i emulgatorem o po¬ danym stezeniu. - Sume osobników niedorozwinietych morfologicznie oraz i 10 osobników martwych podaje sie w %, przy czym 100 % oznacza, ze wszystkie zwierzeta padly badz sa morfolo- I - ;gicznie niedorozwiniete, a 0% oznacza brak uszkodzen. j W tablicy 10 podaje sie wyniki doswiadczenia: 15 Tablica 10 Dzialanie hamujace rozwój (Plutella maculipennis) .-: -Substancja czynna próba kontrolna (nie tirak- ktowana) . zwiazek o wzorze 6 (zna^ ny) zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 40 zwiazek o wzorze 41 zwiazek o wzorze 31 zwiazek b wzorze 23 zwiazek o wzorze 42 zwiazek o wzorze 13 zwiazek o wzorze 7 zwiazek o wzorze 43 Dzialanie przy stezeniu 10 ppm 0% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% 1 ppm o% 50% 100% 100% ioo%- 70% 70% 60% 100% 100% 100% | 35 Przyklad XI. Dzialanie hamujace rozwój.Testowany szkodrik: Ceratitis capitata (jaja) 20 sztuk Karma: sztuczna (sproszkowana marchew ze sproszko¬ wanymi drozdzami) Rozpuszczalnik: 20 czesci wagowych acetonu 40 Emulgator: 5 czesci wagowych eteru alkiloarylopoligli- * kolowego.W celu otrzymania korzystnego preparatu substancji czynnej miesza sie 4 czesci wagowe substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, emulgatora i taka ilos- 45 scia wody, aby powstala mieszanina 1 %, która mozna rozcienczac do zadanego stezenia za pomoca wody. Jaja testowanych szkodników umj^szcza sie na szalce ze sztucz¬ na karma, do której wprowadzono preparat substancji czynnej o zadanym stezeniu tak, aby uzyskac podana 50 ilosc substancji. czynnej w ppm (czesci na milion). Ob¬ serwuje sie rozwój az do momentu wyklucia sie much.Jako próbe kontrolna stosuje sie sztuczna karme zmiesza¬ na tylko z rozpuszczalnikiem i emulgatorem o podanym stezeniu. Sume morfologicznych zwyrodnien oraz przy- 55 padków smiertelnych podaje sie w stosunku procentowym, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie osobniki padly badz wykazuja morfologiczne uszkodzenia, a 0% ozna¬ cza brak uszkodzen.Wyniki testu zebrane sa w tablicy 11. 60 Przyklad XII. Dzialanie hamujace rozwój.Testowany szkodnik: Aedes aegypti (larwy w III stadium rozwojowym — 20 sztuk) Rozpuszczalnik: 10 czesci wagowych acetonu Emulgator;, 1 czesc wagowa monolaurynianu polioksyety- 65 leno (20) sorbitanu112 430 17 Tablica 11 Dzialanie hamujace wzrost Testowany szkodnik: Ceratitis capitata Substancja czynna próba kontrolna (nie trak^ towana) * zwiazek o wzorze 6 (znany) | zwiazek o wzorze 43 ¦ zwiazek o wzorze 19 r : zwiazek o wzorze 23 -i Dzialanie przy steze¬ niu 10 ppm 0% 100% 100% 100% | .__W celu otrzymania korzystnego preparatu substancji; czynnej miesza sie 2 czesci wagowe substancji czynnej z podana ilosda rozpuszczalnika, emulgatora i woda w takiej -iloscia ab.^:.otrzymac mieszanine zawierajaca 100 ppm substancji czynnej.*. Mieszanine te rozciencza sie wpda4°-zadanego- stezenia. Testowane szkodniki wpro¬ wadza sie do 9Q ml roztworu substancji czynnej i obser-r. wuje az do momenti^ wyklucia sie osobników.doroslych.W celach kontrolnych wprowadza sie testowane szkod¬ niki do mieszaniny rozpuszczalnika, emulgatora, i wody;. a podanym stezeniu; i równiez obserwuje' do momentu, wyklucia sie osobników doroslych. Sume morfologicz¬ nych zwyrodnien i przypadków smiertelnych podaje sie w stosunku procentowym, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie szkodniki padly badz maja uszkodzenia, a 0% oznacza brak uszkodzen.Wyniki testu zebrane sa w ta-;- blicy 12.Tablica 12 .Dzialanie hamujace rozwój — testowanie komara (Aedes aegypti) Substancja czynna próba kontrolna (nie traktowana) zwiazek o wzorze 6 (znany) zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 19 J zwiazek o wzorze 41 | zwiazek o wzorze 23 Dzialanie przy stezeniu 0,1 ppm : o% 100% 100% 100% 100% | Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwa¬ rzania substancji czynnej.Przyklad XIII. Zwiazek o wzorze 32. Do roztworu 11,73 g (60 mmoli) 3-amino-4-chlorobenzotrójfluorku w 60 ml suchego dwumetyloformamidu wprowadza sie w temperaturze pokojowej porcjami 6,0 g (107 mmoli) sproszkowanego wodorotlenku potasu. Nastepnie w tem¬ peraturze 25 °C wkrapla sie roztwór 15,15 g (60 mmoli) l-chloro-2,4-dwunitronaftalenu w 100 ml suchego dwu¬ metyloformamidu. Po trzydniowym mieszaniu w tempe¬ raturze pokojowej saczy sie przesacz rozciencza 50 ml lodowatego kwasu octowego i wylewa do wody z lodem.Odsysa sie 17,6 g zóltego produktu, z którego przez prze- krystalizowanie z izopropanolu uzyskuje sie 11,8 g l-(2- chloro-5-trójfluorometylo-fenyloamino)-2,4-dwunitronafta^ lenu o temperaturze topnienia 153 °C w postaci zólto¬ zlotych listków.Przyklad XIV. Zwiazek o wzorze 44. Mieszanine 18 3,70 g (66 mmoli) wodorotlenku potasu i 3,71 g (10 mmoli) bromku trójfenyloetylofosfoniowego w 50 ml wody oraz 15,15 g (60 mmoli) l-chloro-2,4-dwunitronaftalenu i 10,2 g (60 mmoli) 3-nitro-4-aminoanizólu w 150 ml to- 5 luenu miesza sie w ciagu 8 godzin w temperaturze 80 °C.Nastepnie dodaje sie 20 g wodorotlenku potasu i miesza dalej w ciagu 5 godzin w temperaturze 80°C. Po ochlo¬ dzeniu odsysa sie ciemny proszek, który przemywa sie woda i mieszanina wody i acetonu (12:1) i rozpuszcza 10 w 100 ml goracego lodowatego kwasu octowego. Dodaje sie kilka kropli stezonego kwasu solnego i po ochlodzeniu wyodrebnia sie 15,0 g l-(2-nitro-4-metoksy-fenyloamino)- -2,4-dwunitronaftalenu o temperaturze topnienia 173 °C (ciezar czasteczkowy 384 — pomiar za pompca spektro- 15 metru masowego). ; ;: • , ; I Przyklad XV., Zwiazek 6 Wzorze 45. Zawiesine 12*7 g (60 mmoli)! 3-chfbro^4-trójfluorometoksyaniliny i 15,15 g (60 mmoli) ; l-chk)ro^2,4-dwunitronaftalenu w 150 ml wody ogrzewa sie do wrzenia. W ciagu 30 mi¬ nut wprowadza sie J5,6 g (67 mmoli) wodoroweglanu sodowego i ogrzewa dalej W ciagu Z godzin pod chlodnica zwrotna. Pó ochlodzeniu do temperatury 20°C odsysa sie Otrzymuje ;:sie 24 g l-(3-chloro-4-trójfluororhetoksyfe- nyloamino)-2,4-dwunitronaftalenu ó temperaturze topH nienia 140dC, zas po; przekrystalizowaniu z etanolu uzys¬ kuje sie i7,-4 g produktu o temperaturze topnienia 159 °C: Przyklad XVI.: Zwiazek o wzorze 13. Do zawie-; siny 2,38 g 80% wodorku sodowego (20% parafiny) w. 30 30 ml suchego dwumetyloformamidu wkrapla sie w tem¬ peraturze 0° roztwór 14,0 g 2,4-dwunitro-l-naftyloaminy. w 50 ml dwumetyloformamidu. Nastepnie pozostawia sie: miaszanin^ do osiagniecia temperatury pokojowej i mie-i sza w ciagu 1 godziny, po czym w temperaturze 10 °C: 35 wkrapla sie roztwór 12,55 g 4-fluoro-3-nitro-benzotrój-; fluorku w 30 ml dwumetyloformamidu. Miesza sie przez noc w temperaturze pokojowej, po czym ponownie wpro¬ wadza 0,3 g 80% wodorku sodowego i 1,25 g 4-fluoro-3- -nitro-benzotrójfluorku. Po 24-godzinnym mieszaniu sa- 40 czy sie, przesacz zadaje 500, ml lodowatego kwasu octo-; wego i przenosi do 400 g lodu. Zólty osad 1 -(2-nitro- -4-trójfluorometylofenyloamino)-2,4-dwunitronaftalenu od¬ sysa sie i suszy, otrzymujac 21,2 g produktu o tempera¬ turze topnienia 145 °C. Po przekrystalizowaniu z alko- 43 holu amylowego temperatura topnienia wzrasta do 159— —160°C.Przyklad XVIII. Zwiazek o wzorze 33. Do za¬ wiesiny 5 g wodorku sodowego (20 % parafiny) w 100 ml dwumetyloformamidu wprowadza sie w temperaturze 0°C roztwór 17,3 g (0,1 mola) 4-chloro-3-nitroaniliny w 200 ml dwumetyloformamidu. Mieszanine miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze' 25 °C, chlodzi do tem¬ peratury 10 °C i wkrapla roztwór 25,3 g (0,1 mola) 1- -chloro-2,4-dwunitronaftalenu w 250 ml dwumetylofor- 55 mamidu. Mieszanine pozostawia sie przez noc, po czym saczy, zadaje 500 ml lodowatego kwasu octowego i wy¬ lewa na lód. Krysztaly l-(3-nitro-4-chlorofenyloamino)- -2,4-dwunitronaftalenu odsysa sie i przemywa eterem.Otrzymuje sie 25 g produktu o temperaturze topnienia 60 182 °C.W analogiczny sposób mozna wytwarzac równiez zwia¬ zki o wzorze 1 zebrane w tablicy 13. Zwiazki te przedsta- ¦ --- wione sa wzorem 46, w którym symbol Ar ma znaczenie 65 podane w tablicy 13.19 Tablica 13 112 430 20 tablica 13 c.d.Nr kodowy zwiazku 1 1 6 7 8 9 10 11 12 13 * 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 1 Ar 1 2 wzór 47 wzór 48 wzór 49 wzór 50 wzór 51 wzór 52 wzór 53 1 wzór 54 wzór 55 wzór 56 wzór 57 wzór 58 wzór 59 wzór 60 wzór 61 wzór 62 wzór 63 wzór 64 wzór 65 wzór 66 wzót 67 wzór 68 wzór 69 wzór 70 wzór 71 wzór 72 wzór 73 wzór 74 wzór 75 wzór 76 wzór 77 wzór 78 wzór 79 | Temperatura top- . nienia w °C 1 3 174 167 199 169 191 186 197 228 1258 195 177—78 200 192 132 166 146 183 184—85 219 210 216 212 239 196 248 228 155—56 110—113 (kwas wolny) 253—53 236 199 181 184 | | 1 39 40 4L 42 43 44 45 46 47 48 49 50 2 wzór 80 wzór 81 wzór 82 wzór 83 wzór 84 wzór 85 wzró 86 wzór 87 wzór 88 wzór 89 wzór 90 wzór 91 1 3 1 190 159 198 219—220 208—209 163—165 165—167 208—209 216—218 184 157—158 211 | Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jeden 1-aryloami- no-2,4-dwunitronaftalen o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza jednakowe lub rózne podstawniki, takie jak atom wodoru, rodnik alkilowy, chlorowcoalkilowy, alke- nylowy, alkinylowy, grupa alkoksylowa, alkilotio, alkilo- sulfonylowa, sulfonianowa, chlorowcoalkoksylowa, chlo- rowcoalkilotion, acyloaminowa, alkoksykarbonylowa, fe- nyloazowa, atom chlorowca, grupa cyjanowa lub nitrowa, a ponadto dwa podstawniki R wystepujace w stosunku do siebie w polozeniu orto wraz z obydwoma sasiadujacymi atomami C pierscienia fenylowego moga tworzyc pierscien 1,3-dioksanu ewentualnie podstawiony chlorowcem, a n oznacza liczbe calkowita 1—5. 2. Sposób wytwarzania l-aryloamino-2,4-dwunitro-naf- talenów o wzorze 1, w którym R i n maja znaczenie po¬ dane w zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X oznacza atom fluoru, chloru, bromu albo grupe estrowa, alifatycznego lub aromatycznego kwasu sulfonowego, poddaje sie reakcji z anilina o wzorze 3, w którym R i n maja znaczenie wyzej podane, w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas oraz ewentualnie w srodo¬ wisku rozcienczalnika.112 430 0,N Cl 2" \_r~Q + H2N^f_VcF3 ci -Ha °*N Schemat 0,N ^yRn wzór 1 02N NH, N02 wzo'r 5 N02 Cl wzór 9 N02 Cl wzór 10 wzór 2 =v-Rn H2*^y wzór 3 *^rRn wzór i N02 Cl wzór 7 Cl 0,hMv /KNH^f Vd N02 wzdr 8 Cl 0,N o. h CN NH-r V-cf \=/ 3 N02 wzór 12112 430 wzdr13 wzór 17 N02 Cl wzdr U NH-fVN02 N02 Br wzdr18 0,Na m^J wzdr 22 wzdr 15 S02CH3 wzór 23 wzór 15 wzdr 20 CH,-NH-C-S I CH,-NH-C-S 2 II S wzdr 24 Zn112 430 N02 CF3 wzór 25 i ¦w, CF3 wzór 29 N02 wzdr 33 wzór 26 wzór 34 OCR Br V\ '3 02N-^ ^-NH-?_VN02 02N wzór 27 N02 CF3 wzdr 31 wzdr 23 N°2 r° no, wzdr 32 wzdr 35 OCH, wzdr 35112 430 CKN wzór 37 ^jr-"0* 02N NH^WK"0CH3 N02 N02 wzcir 38 NA Q /CF3 -NH^^N=N^02N^NH-Q ) N02 CF3 NO wzdr 39 2 CF3 wzór 43 wzór 45 N02 wzór 46 N02 wzór 48112 430 Br -J^V-N02 wzór 49 Ci wzór 50 N02 wzór 51 CH3 Cl wzór 54 0CH3 -Q-N% Cl wzdr 55 NO 2 CH, Cl Cl wzdr 57 NO, N02 wzór 58 jT^ wzór 56 N02 wzór 59 Cl wzdr 60 /\ wzdr 61 CF3 CF3 wzór 63 CF3 NO, NO, wzór 65 CR fi \=/ wzór 62 Cl -£» Cl wzdr 66 CN wzór 67 CN wzdr 64 N02 Br wzdr 68112 430 CN -0- NO, NO, wzór 69 CF, -P- Br NO, wzór 70 S02CH3 f X NO, wzór 71 S02CH3 wzór 72 0C2H5 wzdr 73 S03Na wzór 1U NH-COCH, wzór 75^ CN ^H-CN Wzdr 76 Cl Cl Cl wzór 77 F F wzór 79 .Cl / V—SCF, wzór 80 OCF wzór 81 .CF, ^\ OCH, wzór 33 NO, OC2H5 wzdr 84 Ci \—r^ / W CR V \ CF, wiir 86112 430 N02 wzdr 87 Br Br wzór 88 CF3 Cl wzdr 89 CN wzdr 90 CE Cl Cl PL PL PL

Claims (2)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek szkodnikobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera przynajmniej jeden 1-aryloami- no-2,4-dwunitronaftalen o ogólnym wzorze 1, w którym R oznacza jednakowe lub rózne podstawniki, takie jak atom wodoru, rodnik alkilowy, chlorowcoalkilowy, alke- nylowy, alkinylowy, grupa alkoksylowa, alkilotio, alkilo- sulfonylowa, sulfonianowa, chlorowcoalkoksylowa, chlo- rowcoalkilotion, acyloaminowa, alkoksykarbonylowa, fe- nyloazowa, atom chlorowca, grupa cyjanowa lub nitrowa, a ponadto dwa podstawniki R wystepujace w stosunku do siebie w polozeniu orto wraz z obydwoma sasiadujacymi atomami C pierscienia fenylowego moga tworzyc pierscien 1,3-dioksanu ewentualnie podstawiony chlorowcem, a n oznacza liczbe calkowita 1—5.
2. Sposób wytwarzania l-aryloamino-2,4-dwunitro-naf- talenów o wzorze 1, w którym R i n maja znaczenie po¬ dane w zastrz. 1, znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym X oznacza atom fluoru, chloru, bromu albo grupe estrowa, alifatycznego lub aromatycznego kwasu sulfonowego, poddaje sie reakcji z anilina o wzorze 3, w którym R i n maja znaczenie wyzej podane, w obec¬ nosci srodka wiazacego kwas oraz ewentualnie w srodo¬ wisku rozcienczalnika.112 430 0,N Cl 2" \_r~Q + H2N^f_VcF3 ci -Ha °*N Schemat 0,N ^yRn wzór 1 02N NH, N02 wzo'r 5 N02 Cl wzór 9 N02 Cl wzór 10 wzór 2 =v-Rn H2*^y wzór 3 *^rRn wzór i N02 Cl wzór 7 Cl 0,hMv /KNH^f Vd N02 wzdr 8 Cl 0,N o. h CN NH-r V-cf \=/ 3 N02 wzór 12112 430 wzdr13 wzór 17 N02 Cl wzdr U NH-fVN02 N02 Br wzdr18 0,Na m^J wzdr 22 wzdr 15 S02CH3 wzór 23 wzór 15 wzdr 20 CH,-NH-C-S I CH,-NH-C-S 2 II S wzdr 24 Zn112 430 N02 CF3 wzór 25 i ¦w, CF3 wzór 29 N02 wzdr 33 wzór 26 wzór 34 OCR Br V\ '3 02N-^ ^-NH-?_VN02 02N wzór 27 N02 CF3 wzdr 31 wzdr 23 N°2 r° no, wzdr 32 wzdr 35 OCH, wzdr 35112 430 CKN wzór 37 ^jr-"0* 02N NH^WK"0CH3 N02 N02 wzcir 38 NA Q /CF3 -NH^^N=N^02N^NH-Q ) N02 CF3 NO wzdr 39 2 CF3 wzór 43 wzór 45 N02 wzór 46 N02 wzór 48112 430 Br -J^V-N02 wzór 49 Ci wzór 50 N02 wzór 51 CH3 Cl wzór 54 0CH3 -Q-N% Cl wzdr 55 NO 2 CH, Cl Cl wzdr 57 NO, N02 wzór 58 jT^ wzór 56 N02 wzór 59 Cl wzdr 60 /\ wzdr 61 CF3 CF3 wzór 63 CF3 NO, NO, wzór 65 CR fi \=/ wzór 62 Cl -£» Cl wzdr 66 CN wzór 67 CN wzdr 64 N02 Br wzdr 68112 430 CN -0- NO, NO, wzór 69 CF, -P- Br NO, wzór 70 S02CH3 f X NO, wzór 71 S02CH3 wzór 72 0C2H5 wzdr 73 S03Na wzór 1U NH-COCH, wzór 75^ CN ^H-CN Wzdr 76 Cl Cl Cl wzór 77 F F wzór 79 .Cl / V—SCF, wzór 80 OCF wzór 81 .CF, ^\ OCH, wzór 33 NO, OC2H5 wzdr 84 Ci \—r^ / W CR V \ CF, wiir 86112 430 N02 wzdr 87 Br Br wzór 88 CF3 Cl wzdr 89 CN wzdr 90 CE Cl Cl PL PL PL
PL1978204926A 1977-02-26 1978-02-25 Pesticide and method of manufacture of 1-aryloamino-2,4-dinitronaphthalenes PL112430B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772708440 DE2708440A1 (de) 1977-02-26 1977-02-26 1-arylamino-2,4-dinitronaphthaline, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL204926A1 PL204926A1 (pl) 1979-07-02
PL112430B1 true PL112430B1 (en) 1980-10-31

Family

ID=6002262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978204926A PL112430B1 (en) 1977-02-26 1978-02-25 Pesticide and method of manufacture of 1-aryloamino-2,4-dinitronaphthalenes

Country Status (21)

Country Link
US (2) US4183949A (pl)
JP (1) JPS53105469A (pl)
AT (1) AT359776B (pl)
BE (1) BE864301A (pl)
BR (1) BR7801138A (pl)
CS (1) CS200158B2 (pl)
DD (1) DD135344A5 (pl)
DE (1) DE2708440A1 (pl)
DK (1) DK86578A (pl)
EG (1) EG13132A (pl)
FR (1) FR2381741A1 (pl)
GB (1) GB1566237A (pl)
IL (1) IL54119A0 (pl)
IT (1) IT7820646A0 (pl)
NL (1) NL7802104A (pl)
PL (1) PL112430B1 (pl)
PT (1) PT67688B (pl)
SE (1) SE7802114L (pl)
SU (1) SU665772A3 (pl)
TR (1) TR20055A (pl)
ZA (1) ZA781094B (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4764534A (en) * 1982-05-04 1988-08-16 Eli Lilly And Company Anticoccidial naphthalenamines and combinations thereof
JPS58203949A (ja) * 1982-05-04 1983-11-28 イーライ・リリー・アンド・カンパニー ナフタレンアミン誘導体
US4423065A (en) * 1982-05-04 1983-12-27 Eli Lilly And Company Naphthalenamine insecticides
IL68500A (en) * 1982-05-04 1986-07-31 Lilly Co Eli N-(2,4-dinitro-6-trifluoromethylphenyl)-1-naphthylamines,their preparation and anti coccidial compositions containing them
IL154467A0 (en) * 2000-09-01 2003-09-17 Fmc Corp 1,4-disubstituted benzenes as insecticides

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950377A (en) * 1972-12-20 1976-04-13 Imperial Chemical Industries Limited Diphenylamine derivatives

Also Published As

Publication number Publication date
SE7802114L (sv) 1978-08-27
NL7802104A (nl) 1978-08-29
PT67688A (de) 1978-03-01
GB1566237A (en) 1980-04-30
BE864301A (fr) 1978-08-24
EG13132A (en) 1980-12-31
IL54119A0 (en) 1978-04-30
TR20055A (tr) 1980-07-01
PL204926A1 (pl) 1979-07-02
AT359776B (de) 1980-11-25
JPS53105469A (en) 1978-09-13
US4293566A (en) 1981-10-06
US4183949A (en) 1980-01-15
CS200158B2 (en) 1980-08-29
PT67688B (de) 1979-11-12
ATA134378A (de) 1980-04-15
BR7801138A (pt) 1978-10-31
SU665772A3 (ru) 1979-05-30
ZA781094B (en) 1979-01-31
IT7820646A0 (it) 1978-02-24
DE2708440A1 (de) 1978-08-31
DD135344A5 (de) 1979-05-02
DK86578A (da) 1978-08-27
FR2381741A1 (fr) 1978-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4533676A (en) 2,5-Dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4711905A (en) 2,4-dihalogenobenzoyl-(thio)urea insecticides
US4556649A (en) Substituted malonic acid diamide insecticides, compositions and use
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
PL120284B1 (en) Process for preparing novel n-phenyl-n-/2-chloro-6fluoro-benzoyl/-ureasilmochevin
NZ208947A (en) Substituted 1,2,5-oxadiazol-3-yl(thio)urea derivatives and pesticidal compositions
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
US4459304A (en) Combating pests with 2-anilino-3,5-dinitro-benzotrifluorides
US4465682A (en) Combating pests with substituted 3,6-diphenyl-3,4-dihydro-2H-1,3,5-oxadiazine-2,4-diones
AU617905B2 (en) Substituted pyridazinones, processes for their preparation, and their use as pesticides
PL112430B1 (en) Pesticide and method of manufacture of 1-aryloamino-2,4-dinitronaphthalenes
US5510364A (en) 2-cyanobenzimidazoles and their use, and new precursors
DE3311703A1 (de) Harnstoffderivate
EP0276406A1 (de) Substituierte 4-Amino-pyrimidine
US4246276A (en) Combating pests with 2,2-difluoro-5-(2,4-dinitro-6-trifluoromethylphenylamino)-benzodioxoles
US4764524A (en) Novel substituted furazane
EP0004642A1 (de) Neue Diarylamine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US4978382A (en) Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine derivatives
US4225618A (en) Combating plant pests with N-(ω-chloro-alkanoyl)-N&#39;-trifluoromethylphenyl-ureas
EP0579908B1 (de) Pyridyl-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US4886823A (en) Furazanylurea acaricides
PL110894B1 (en) Pesticide
PL110898B1 (en) Pesticide
US4163059A (en) Pesticidally active 4,5-dichloro-3-substituted-phenylimino-1,2-dithiolenes
KR810001875B1 (ko) 치환된 벤조일우레이도 디페닐 에스테르의 제조 방법