PL110895B1 - Method of recovery of magnesium bisulfite - Google Patents

Method of recovery of magnesium bisulfite Download PDF

Info

Publication number
PL110895B1
PL110895B1 PL1978207432A PL20743278A PL110895B1 PL 110895 B1 PL110895 B1 PL 110895B1 PL 1978207432 A PL1978207432 A PL 1978207432A PL 20743278 A PL20743278 A PL 20743278A PL 110895 B1 PL110895 B1 PL 110895B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
magnesium
sulfite
sulphite
acid
sulfur dioxide
Prior art date
Application number
PL1978207432A
Other languages
Polish (pl)
Other versions
PL207432A1 (en
Original Assignee
Chemiefaser Lenzing Ag
Waagner Biro Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemiefaser Lenzing Ag, Waagner Biro Ag filed Critical Chemiefaser Lenzing Ag
Publication of PL207432A1 publication Critical patent/PL207432A1/en
Publication of PL110895B1 publication Critical patent/PL110895B1/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F5/00Compounds of magnesium
    • C01F5/42Magnesium sulfites
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46Removing components of defined structure
    • B01D53/48Sulfur compounds
    • B01D53/50Sulfur oxides
    • B01D53/501Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/48Sulfur dioxide; Sulfurous acid
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C11/00Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
    • D21C11/06Treatment of pulp gases; Recovery of the heat content of the gases; Treatment of gases arising from various sources in pulp and paper mills; Regeneration of gaseous SO2, e.g. arising from liquors containing sulfur compounds
    • D21C11/063Treatment of gas streams comprising solid matter, e.g. the ashes resulting from the combustion of black liquor

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób odzyskiwa¬ nia kwasnego siarczynu magnezu z gazów odloto¬ wych kotla spalania lugu, przy którym to spo¬ sobie absorpcje dwutlenku ,siarki przeprowadza sie w co najmniej jednym etapie siarczynu magnezu i.w co najmniej jednym etapie kwasnego siarczy¬ nu magnezu.Problem odzyskiwania kwasnego siarczynu ma¬ gnezu odgrywa wazna role przy wytwarzaniu ce¬ lulozy metoda siarczynowa na bazie magnezu.Znane sposoby wytwarzania celulozy na bazie magnezu dziela sie pod wzgledem chemicznym na 2 grupy: a) Sposób magnefitowy Udzialy wolny, rozpuszczony zwiazany, wodorosiar- czynowy zwiazany, siarczanowy Skladniki (% wag.) 1 Tlenek magnezu (MgO) 2,0—2,2 0,5 (so2) 6,3—7,0 0,8 Siarka (S) 3,15-3,5 0,4 ogólem | 2,5—2,7 | 7,1—7,8 |3,55—3,9 10 1S b) Sposób oparty na kwasnym siarczynie ma- nezu 2S 30 Z powyzszego wynika, ze obieg chemikaliów, gdy odpowiada zawartosci kwasu wiezowego, przy sposobie magnefitowym przecietnie jest wiekszy niz przy sposobie opartym na kwasnym siarczynie magnezu, a mianowicie wynosi 100% dla — MgO: o ca 100% i — S: o ca 40%.Udzialy wolny, rozpuszczony zwiazany, wodorosiar- czynowy zwiazany, siarczanowy | ogólem Skladniki (% wag.) Tlenek magnezu (MgO) 0,95—1,1 0,25 | 1,2—1,35 « (so2) 1,5 3,0-3,5 0,4 4,9—5,4 Siarka (S) 0,75 1,5—1,75 0,2 2,45—2,7 Gdy przy obu sposobach i takiej samej jakosci celulozy chce sie osiagnac takie same zuzycie su¬ rowca, oznacza to, ze ilosc strat przy sposobie ma¬ gnefitowym w rozmiarze zwiekszonego obiegu che¬ mikaliów musi byc mniejsza. Okolicznosc ta ozna¬ cza korzysci dla sposobu opartego na kwasnym siarczynie. Przykladowo obowiazuje: — dla MgO- Stopien odzysku dla sposobu opar¬ tego na kwasnym siarczynie od 90% wymaga sto¬ pnia odzysku dla sposobu magnefitowego *)d 95%. — dla S: Stopien odzysku dla sposobu opartego 1108953 na kwasnym siarczynie od 90% w^maga stopnia odzysku dla sposobu magnefitowego od 93%.W powyzszym sposobie opartym na kwasnym siarczynie magnezu moze byc odzyskiwana siarka, wylacznie poprzez wytworzenie zageszczonego lu¬ gu, w najlepszym razie jako czysty stechiometry- czny kwas dwusiarczynowy.Znanymi sposobami daja sie wytwarzac kwasy surowe, w których, w odniesieniu do stechiome- trycznie zwiazanej wodoro-siarczynowo siarki kwasu wiezowego, brakuje mniej wiecej nastepu¬ jaco podanych procentów siarki: — sposób magnefitowy ca 4—5% i przy sposo¬ bie opartym na kwasnym siarczynie: ca 3—4%.Wytwarzanie 100 procentowego kwasu dwusiar- czynowego wzglednie wolnej siarki do kwasu wie¬ zowego nastepuje w wiezy wzmacniania za pomoca gazu wzmacniajacego —S02 z co najmniej 15% objetosciowych S02 z urzadzenia spalajacego siar¬ ke. Urzadzenie to jest zasilane taka iloscia siarki, która odpowiada wszystkim stratom ukladu. Pro¬ ces wzmacniania moze byc równiez przeprowadzo¬ ny plynnym S02.Warunki tworzenia gazu uwarunkowane proce¬ sem technicznym powoduja, ze dla kazdego z obu sposobów konieczne sa jak najmniejsze straty siar¬ ki do. wytwarzania wymaganego kwasu.Te najmniejsze straty wynosza: dla sposobu megnefitowego: 3,5—4,5% siarki ogólem kwasu wiezowego i dla sposobu opartego na kwasnym siarczynie: 28—30% siarki ogólem kwasu wiezo¬ wego (przy 100 procentowym wspólczynniku spra¬ wnosci wzmacniania).Zgodnie z istniejacymi i oczekiwanymi naklada¬ mi sa te zanieczyszczenia srodowiska niedopusz¬ czalne — zwlaszcza w metodzie kwasnej, gdzie prawie 30% tych strat opuszcza urzadzenie w postaci gazowego S02.Zadaniem wynalazku jest, przy calkowicie zam¬ knietym obiegu chemikalii, zaopatrywac wrzatek we wrzacy gaz, którego udzial w fizycznie roz¬ puszczonym S02 iest dowolnie dobieralny.Wynalazek charakteryzuje sie tym, ze w absorp¬ cji wytwarza sie wiecej siarczynu magnezu niz to jest konieczne do wytwarzania kwasnego siar¬ czynu i wytworzona w nadmiarze ilosc, która od¬ powiada róznicy ilosci siarki w zageszczonym lu¬ gu jak równiez calej siarki zwiazanej siarczyno- wo i siarczanowa w kwasie wiezowym, odprowa¬ dza sie w postaci siarczynu magnezu z obiegu kwasnego siarczynu magnezu. Siarczyn magnezu uzywany jako material podstawowy do wytwarza¬ nia kwasu siarkowego rozszczepia sie pod dziala¬ niem ciepla na dwutlenek siarki i tlenek magne¬ zu.Wytworzony dwutlenek siarki rozpuszcza sie w oczyszczonym,roztworze kwasnego siarczynu i/lub kieruje sie jako material podstawowy do wytwa¬ rzania kwasu siarkowego, natomiast tlenek ma¬ gnezu zawraca sie do etapu siarczynu.Odprowadzany siarczyn, magnezu poddaje sie rozpadowi" termicznemu bez materialów dodatko¬ wych w zakresie temperatur pomiedzy 500 przy cfym rozpad siarczynu magnezu dokonuje 0895 4 sie przy udziale czesci ciepla, która jest zwalnia¬ na w kotle spalania lugu.Zgodnie z dalsza cecha wynalazku dwutlenek siarki skrapla sie, a siarczyn magnezu przed jego 5 rozszczepieniem^ suszy sie. Rozszczepianie siarczy¬ nu magnezu zgodnie z wynalazkiem dokonuje sie przy ogrzewaniu posrednim w strumieniu gazu, który sklada sie w istocie z dwutlenku siarki.Zgodnie z dalsza cecha wynalazku, czastkowy stru- 10 mien wytworzonego dwutlenku siarki wprowadza sie w kontakt z wytworzonym w stopniu absorpcji roztworem kwasnego siarczynu magnezu. Kontakt nastepuje w ''kanale opadowym w ksztalcie rurki yeinturie^go gdzie przez drobne otwory, w najwez- szym przekroju poprzecznym kanalu, doprowadza¬ ny jest dwutlenek siarki i ulega rozpuszczaniu.Przedmiot wynalazku przedstawiony jest przy¬ kladowo na rysunku, na którym fig. 1 przedstawia schemat urzadzenia do termicznego rozpadu siar¬ czynu, a fig. 2 — schemat termicznego podzialu reaktora rozczepiajacego 8 z fig 1.Zgodnie^ z fig. 1 wodna zawiesina siarczynu ma¬ gnezu jest przenoszona z urzadzenia odzyskujacego ,kwasny siarczyn magnezu do wirówki 1, zageszcza- 25 na do zawartosci suchej ponad 70% i poprzez sli¬ mak 2 transportowana do suszarki przeplywowej 3. Woda oddzielona w wirówce 1 zostaje kierowa¬ na przewodem 13 do urzadzenia odzyskujacego kwasny siarczyn magnezu. Osuszony, krystaliczny 30 siarczyn magnezu oddzielony jest powietrzem su¬ szarki w separatorze wirowym 4 podlaczonym do suszarki 3 i wpada do zbiornika 5. Powietrze od¬ lotowe suszarki wprowadzane jest przez separator wirowy 4 do urzadzenia do obróbki kwasnego 35 siarczynu magnezu. Siarczyn magnezu doprowa¬ dzany jest poprzez sluze gwiazdowa 6 i -przenosnik slimakowy 7 do regulatora 8 termicznego rozpadu siarczynu, który jest wprowadzany w ruch w ob¬ szarze temperatur przewaznie od 500 do 900°C. 40 Przy tych temperaturach siarczyn magnezu rozpa¬ da sie na tlenek magnezu i dwutlenek siarki.Dwutlenek siarki wtlaczany jest przy pomocy dmu¬ chawy 9 do chlodnicy gazowej 10, przy tym zo¬ staje ochladzany do ca 65°C i doprowadzany do wiezy wzmacniajacej do wytwarzania w roztwo¬ rze kwasnego siarczynu magnezu wolnej rozpu¬ szczalnej siarki w postaci S02. Dwutlenek siarki moze byc jednak takze skraplany. Tlenek magne¬ zu opuszcza urzadzenie 8 do termicznego rozpadu ^ siarczynu poprzez lejek spadowy i sluze, gwiazdo¬ wa 11 i jest wprowadzany do zbiornika hydraty¬ zujacego 12, gdzie jest odmulany woda i w posta¬ ci rozpuszczonego wodorotlenku magnezu jest pom¬ powany do urzadzenia odzyskujacego kwasny siar- „ czyn magnezu jako absorbent dla dwutlenku siarki. 55 Na fig. 2 przedstawiony jest blizej termiczny podzial reaktora 8 do termicznego rozpadu siar¬ czynu, przy czym urzadzenie to jest ogrzewane po¬ srednio przez komore spalania 14, ogrzanym do M 900°C gazem grzewczym. Wychodzacy z reaktora 8 ochlodzony prawie do 800°C gaz grzewczy, ochla¬ dzany jest w wymienniku ciepla 15 do okolo 600°C i doprowadzany jest do suszarki 16 dla siarczynu magnezu. Suszarke te opuszcza gaz przy 400°C i 55 jest w lyncu doprowadzany 'do dalszego wymien-110895 nika ciepla 17, w którym ochladzany jest do 300°C, to jest prawie do temperatury gazów odlo¬ towych kotla 26 do spalania lugu i w którego przewodzie gazów spalinowych 18 wprowadzany jest przed urzadzeniem absorpcyjnym 27.Z urzadzenia absorpcyjnego 27 odbierany jest strumien czastkowy wytworzonego wilgotnego siar¬ czynu magnezu i doprowadzany do suszarki 16.Osuszony siarczyn magnezu dostarczany jest po¬ przez sluze 19 do reaktora 8 do termicznego rozpa- siarczynu, w którym to urzadzeniu utrzymywana jest temperatura rozpadu 800°C. Przez reaktor 8 — przeplywa goraca mieszanina gazu o zawartosci dwutlenku siarki, która przy swym wystepowaniu zawiera pare wodna i pyl MgO, a po swym wyj¬ sciu z reaktora 8 ochladzana jest w regeneracyj¬ nym wymienniku ciepla 20, w cyklonowym wy¬ mienniku ciepla 21 — jak równiez w wymienniku ciepla 23, do temperatury okolo 200°C, zanim zo¬ stanie doprowadzona przy pomocy dmuchawy 22 czesciowo przez kondensator 25 do wzmacniacza 24.W cyklonowym wymienniku ciepla 21 oddziela¬ ny jest pyl — MgO, który powstal przy termicz¬ nym rozpadzie siarczynu i zawracany jest do urza¬ dzenia absorpcyjnego 27. Po dmuchawie 22 — przewazajaca czesc mieszaniny — S02 — dopro¬ wadzana jest jako gaz nosnikowy poprzez wy¬ miennik ciepla 20 i 15 znowu do urzadzenia 8 do rozpadu siarczynu, przy czym jest ona w wy¬ miennikach ciepla 20 i 15 podgrzewana znowu prawie do temperatury rozpadu. Dla lepszego wykorzystania ciepla — paliwo i/lub powietrze spalania jest podgrzewane wstepnie cyklonowym wymiennikiem ciepla 21 lub w wymienniku ciepla 17. Wzmacniacz 24 sklada sie w istocie z rury Ven- turi'ego umieszczonej w zamknietym naczyniu, do której najwezszego miejsca doprowadzany jest dwutlenek siarki i w której w obiegu kolowym rozpuszczany jest surowy kwas. - * W ramach wynalazku jest mozliwe przeprowa¬ dzanie ogrzewania reaktora 8 do termicznego roz¬ padu siarczynu lub posrednio w strumieniu gazów spalinowych kotla 26 spalania lugu. Dalej mozli¬ we jest, gdy wymagane jest zredukowane zapo¬ trzebowanie na kwas w roztworze dwusiarczyno- wym, wypuszczenie przez sluze 6 czesci wytwo¬ rzonego w urzadzeniu absorpcyjnym MgS03 z obie¬ gu kolowego chemikaliów i przykladowo dalsze przerobienie na kwas siarkowy. 15 20 25 30 35 55 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania kwasnego siarczynu ma-., gnezu, z gazów odlotowych kotla spalania lugu/ przy którym to sposobie absorpcje dwutlenku siarki przeprowadza sie w có najmniej jednym etapie siarczynu magnezu i w co najmniej jed¬ nym etapie kwasnego siarczynu magnezu, zna¬ mienny tym, ze w absorpcji wytwarza sie wiecej siarczynu magnezu niz to jest konieczne do wy¬ twarzania kwasnego siarczynu magnezu i wytwo¬ rzona w nadmiarze ilosc, która odpowiada rózni¬ cy ilosci siarki w zageszczonym^ lugu i siarki zwiazanej siarczynowo i siarcz4nowó w kwasie wiezowym, odprowadza sie z obiegu kwasnego siarczynu magnezu w postaci siarczynu magnezu, nastepnie siarczyn magnezu pod dzialaniem ciepla rozszczepia sie na dwutlenek siarki i tlenek mag¬ nezu, przy czym wytworzony tlenek magnezu za¬ wraca sie do etapu siarczynu a wytworzony dwu¬ tlenek siarki rozpuszcza sie w oczyszczonym roz¬ tworze kwasnego siarczynu i/lub kieruje sie jako material podstawowy do wytwarzania kwasu siar¬ kowego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odprowadzony siarczyn magnezu poddaje sie roz¬ padowi termicznemu bez dodatkowych materia¬ lów — w zakresie temperatur pomiedzy 500 i 900°C. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do rozpadu siarczynu magnezu, stosuje sie cieplo zwalniane w kotle spalania lugu. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dwutlenek siarki skrapla sie. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze siarczyn magnezu suszy sie przed rozszczepieniem. 6. Sposób wedlug zastrz. .2 albo 5, znamienny tym, ze do rozszczepienia siarczynu magnezu sto¬ suje sie ogrzewanie posrednie. 7. Sposób wedlug zastrz. 2 albo 5, znamienny tym, ze rozszczepianie siarczynu magnezli doko¬ nuje sie w strumieniu gazu, który sklada sie w istocie z dwutlenku siarki:" 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze co najmniej czastkowy strumien wytworzonego dwutlenku siarki wprowadza sie w kontakt z roz¬ tworem kwasnego siarczynu magnezu w kanale opadowym w ksztalcie rurki yenturfego w naj¬ wezszym* jego przekroju poprzecznym, przez drob¬ ne otwory w szczególnosci drobne kanaly.110895 MgSC^H^ iA Fig.1 r 43_| H^l [m^S03 j ¦ 1 ?. . A ^. wunaciiiatue MglOHU _s—r <¦ f 27 W\ '18 A- l -jT- .M.g.s.9.3^20., C 507 ! 2,1 ¦• Mg 0 Mg %yT I powietrifl | 20 / .Mgspa . 16 £1 W n^; 15 Z 1.9 I -K..Ms Mg(HS03)2:+S02 74 | Z -t l Fig. 2 u ! powietrze © W.Z.Graf., zam. 177/81, 90 egz.Cena 45 zl PLThe present invention relates to a method of recovering acid magnesium sulfite from the flue gas of a liquor combustion boiler, wherein the absorption of sulfur dioxide is carried out in at least one magnesium sulfite stage and at least one acid magnesium sulfite stage. The recovery of magnesium acidic sulphite plays an important role in the production of cellulose by the magnesium-based sulphite method. Known methods for the production of magnesium-based cellulose are chemically divided into 2 groups: a) Magnesium process The fraction of free, dissolved bonded, bonded bisulphite , sulphate Ingredients (wt.%) 1 Magnesium oxide (MgO) 2.0-2.2 0.5 (so2) 6.3-7.0 0.8 Sulfur (S) 3.15-3.5 0, 4 total | 2.5-2.7 | 7.1-7.8 | 3.55-3.9 10 1S b) The method based on acidic sulphites of 2S 30 It follows from the above that the circulation of chemicals, when it corresponds to the content of tartar acid, on average in the magnesium process is greater than for the method based on acid magnesium sulfite, namely 100% for - MgO: about 100% and - S: about 40%. Contribution free, dissolved bound, bisulfite bound, sulfate | total Ingredients (wt.%) Magnesium oxide (MgO) 0.95-1.1 0.25 | 1.2-1.35 "(SO2) 1.5 3.0-3.5 0.4 4.9-5.4 Sulfur (S) 0.75 1.5-1.75 0.2 2, 45-2.7 When the same raw material consumption is desired with both methods and the same quality of cellulose, this means that the amount of loss in the low-volume process in the size of the increased circulation of chemicals must be smaller. This circumstance has advantages for the acid sulphite-based process. For example, the following applies: for MgO, the recovery rate for the acid sulphite-based process from 90% requires a recovery rate for the magnesium sulphite process *) to 95%. For S: The recovery rate for the acid sulphite process 1108953 from 90% and the recovery rate for the magnesium sulphite process from 93%. In the above acid magnesium sulphite process, sulfur can be recovered solely by producing a concentrated slurry in at best as pure stoichiometric bisulfite acid. By known methods, it is possible to produce crude acids in which, with respect to the stoichiometrically bound hydrosulfite sulfur of tric acid, the following percentages of sulfur are missing: - the magnesium process ca 4 - 5% and with the acid sulphite method: approx. 3 - 4%. The production of 100 percent disulfonic acid or free sulfur to tric acid is carried out in a fortification tower with a reinforcing gas - SO 2 with at least 15% by volume SO2 from the sulfur burning plant. This device is fed with an amount of sulfur which corresponds to all losses in the system. The strengthening process can also be carried out with liquid SO2. The process-related gas formation conditions make it necessary for each of the two methods to minimize sulfur losses. The lowest losses are: for the MegNaphthalm process: 3.5-4.5% of total sulfur of tartaric acid and for the acid-based sulphite process: 28-30% of total sulfur of vasic acid (at 100% According to the existing and expected outlays, environmental pollutants are also unacceptable - especially in the acid method, where almost 30% of these losses leave the device in the form of SO2 gas. The task of the invention is, with a completely closed chemical cycle, to supply the boiling gas with boiling gas, the proportion of which is freely selectable in physically dissolved SO2. The invention is characterized by the fact that the absorption produces more magnesium sulphite than is necessary for the production of acid sulphite and the excess quantity that is produced in excess. corresponds to the difference in the amount of sulfur in the thickened slurry as well as all the sulfur and sulfate-bound sulfur in the tartar acid, form of magnesium sulphite from the acidic magnesium sulphite cycle. Magnesium sulfite, used as the base material for the production of sulfuric acid, cleaves under the action of heat into sulfur dioxide and magnesium oxide. The sulfur dioxide produced dissolves in a purified acid sulfite solution and / or is directed as the base material for the production of sulfur dioxide. sulfuric acid, while the magnesium oxide is returned to the sulphite stage. The discharged magnesium sulphite is subjected to thermal decomposition without additives in the temperature range between 500 and cf the decomposition of magnesium sulphite takes place with the share of heat, which is According to a further feature of the invention, the sulfur dioxide is condensed and the magnesium sulphite is dried before splitting it. The splitting of the magnesium sulphite according to the invention is carried out by indirect heating in a gas stream which consists of to an essence of sulfur dioxide. According to a further feature of the invention, the particle stream of d The sulfur dioxide is brought into contact with the solution of acidic magnesium sulfite produced in the absorption stage. The contact takes place in the downstream channel in the shape of a yeinturie tube, where sulfur dioxide is fed through fine holes in the channel's narrowest cross-section and dissolves. The subject of the invention is illustrated, for example, in the drawing in which Fig. 1 is a schematic diagram of a sulfite thermal decomposition apparatus, and FIG. 2 is a schematic diagram of a thermal splitting reactor 8 in FIG. 1. According to FIG. 1, the aqueous magnesium sulfite suspension is transferred from the magnesium acid sulfite recovery device to a centrifuge 1. , concentrated to a dry content of more than 70% and transported via slides 2 to the flow dryer 3. The water separated in the centrifuge 1 is directed through the line 13 to a magnesium acid sulfite recovery device. The dried, crystalline magnesium sulphite is separated by the dryer air in a vortex separator 4 connected to the dryer 3 and flows into a vessel 5. The dryer exhaust air is fed through a vortex separator 4 to an acid magnesium sulphite treatment plant. Magnesium sulphite is led via the star slurry 6 and the screw conveyor 7 to the regulator 8 of the thermal decomposition of sulphite, which is put into motion in the temperature range of typically 500 to 900 ° C. 40 At these temperatures, the magnesium sulfite decomposes into magnesium oxide and sulfur dioxide. The sulfur dioxide is blown by a blower 9 into the gas cooler 10, it is cooled down to about 65 ° C and fed to the stiffening tower for production. in a solution of acidic magnesium sulfite of free, soluble sulfur in the form of SO2. However, the sulfur dioxide can also be condensed. Magnesium oxide leaves the apparatus 8 for thermal sulfite decomposition through the drop funnel and serves the star 11 and is introduced into the hydrating tank 12, where the water is desludged and is pumped as dissolved magnesium hydroxide into the recovery apparatus. magnesium acid sulfite as an absorbent for sulfur dioxide. FIG. 2 shows more closely the thermal breakdown of the reactor 8 for thermal sulfite decomposition, the device being indirectly heated by the combustion chamber 14 with a heating gas heated to 900 ° C. The heating gas leaving the reactor 8, cooled to almost 800 ° C., is cooled in the heat exchanger 15 to approximately 600 ° C. and fed to the dryer 16 for magnesium sulfite. These dryers leave the gas at 400 ° C and are fed in linum to a further heat exchanger 17, where it is cooled to 300 ° C, i.e. almost to the temperature of the exhaust gas of the boiler 26 for combustion of the slime and in which The flue gas 18 is introduced before the absorption device 27. From the absorption device 27, the partial stream of the produced wet magnesium sulphite is collected and fed to the dryer 16. The dried magnesium sulphite is fed through the sluice 19 to the reactor 8 to the thermal dissulfite, in which device is maintained at a breakdown temperature of 800 ° C. Through the reactor 8 - a hot gas mixture containing sulfur dioxide flows, which, when present, contains water vapor and MgO dust, and after leaving the reactor 8 it is cooled in a regenerative heat exchanger 20 in a cyclone heat exchanger 21 - as well as in the heat exchanger 23, to a temperature of about 200 ° C, before it is supplied partially through the capacitor 25 by the capacitor 25 to the amplifier 24. Dust - MgO, which was formed by the thermal conductivity - is separated from the cyclone heat exchanger 21. After the blower 22, the majority of the SO 2 mixture is fed as carrier gas through the heat exchanger 20 and again to the sulfite decomposition device 8, which is in the heat exchangers 20 and 15, it is heated again almost to the decomposition temperature. For better use of heat - fuel and / or combustion air is preheated with a cyclone heat exchanger 21 or in a heat exchanger 17. The amplifier 24 consists essentially of a Venturi tube placed in a closed vessel, to which sulfur dioxide is supplied at its lowest point. and wherein the crude acid is dissolved in the cycle. Within the scope of the invention, it is possible to heat the reactor 8 for thermal sulfite decomposition or indirectly in the flue gas stream of the slurry boiler 26. Further, it is possible, when a reduced need for acid in a disulfite solution is required, to discharge through six parts of the MgSO 3 produced in the absorption device from the cycle of chemicals and, for example, to further convert to sulfuric acid. Claims 1. A method of recovering acid magnesium sulfite, magnesium, from the exhaust gas of a slurry combustion boiler (wherein the absorption of sulfur dioxide is carried out in at least one magnesium sulfite stage and at least one stage). acid magnesium sulphite, characterized in that the absorption produces more magnesium sulphite than is necessary for the production of acid magnesium sulphite and an excess amount which corresponds to the difference in the amount of sulfur in the concentrated liquor and the sulfur bound sulphite and sulphate in tartaric acid are removed from the acid cycle of magnesium sulphite in the form of magnesium sulphite, then magnesium sulphite, under the action of heat, is split into sulfur dioxide and magnesium oxide, with the produced magnesium oxide being returned to the sulphite stage and the produced The sulfur dioxide is dissolved in the purified acid sulphite solution and / or directed as the basic material to the the preparation of sulfuric acid. 2. The method according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the discharged magnesium sulfite is subjected to thermal decomposition without additional materials - in the temperature range between 500 and 900 ° C. 3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the release heat in the slurry boiler is used to decompose the magnesium sulfite. 4. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the sulfur dioxide is condensed. 5. The method according to p. The process of claim 2, wherein the magnesium sulfite is dried prior to cleavage. 6. The method according to p. 2. or 5, characterized in that indirect heating is used to split the magnesium sulfite. 7. The method according to p. A process according to claim 2 or 5, characterized in that the splitting of the magnesia sulfite is carried out in a gas stream which essentially consists of sulfur dioxide: "8. The method according to claim 1, characterized in that the at least partial stream of sulfur dioxide produced is introduced into in contact with a solution of acidic magnesium sulphite in the yenturfe tube-shaped rainwater channel in its narrowest cross-section, through fine holes, in particular fine channels. 110 895 MgSO4 H ^ and A Fig. 1 r 43. [m ^ S03 j ¦ 1?.. A ^. wunaciiiatue MglOHU _s — r <¦ f 27 W \ '18 A- l -jT- .Mgs9.3 ^ 20., C 507! 2.1 ¦ • Mg 0 Mg % yT I air | 20 / .Mgspa. 16 £ 1 W n ^; 15 Z 1.9 I -K..Ms Mg (HS03) 2: + SO2 74 | Z -tl Fig. 2 u! air © WZGraf., order 177/81, 90 copies Price PLN 45 PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób odzyskiwania kwasnego siarczynu ma-., gnezu, z gazów odlotowych kotla spalania lugu/ przy którym to sposobie absorpcje dwutlenku siarki przeprowadza sie w có najmniej jednym etapie siarczynu magnezu i w co najmniej jed¬ nym etapie kwasnego siarczynu magnezu, zna¬ mienny tym, ze w absorpcji wytwarza sie wiecej siarczynu magnezu niz to jest konieczne do wy¬ twarzania kwasnego siarczynu magnezu i wytwo¬ rzona w nadmiarze ilosc, która odpowiada rózni¬ cy ilosci siarki w zageszczonym^ lugu i siarki zwiazanej siarczynowo i siarcz4nowó w kwasie wiezowym, odprowadza sie z obiegu kwasnego siarczynu magnezu w postaci siarczynu magnezu, nastepnie siarczyn magnezu pod dzialaniem ciepla rozszczepia sie na dwutlenek siarki i tlenek mag¬ nezu, przy czym wytworzony tlenek magnezu za¬ wraca sie do etapu siarczynu a wytworzony dwu¬ tlenek siarki rozpuszcza sie w oczyszczonym roz¬ tworze kwasnego siarczynu i/lub kieruje sie jako material podstawowy do wytwarzania kwasu siar¬ kowego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze odprowadzony siarczyn magnezu poddaje sie roz¬ padowi termicznemu bez dodatkowych materia¬ lów — w zakresie temperatur pomiedzy 500 i 900°C. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do rozpadu siarczynu magnezu, stosuje sie cieplo zwalniane w kotle spalania lugu. 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze dwutlenek siarki skrapla sie. 5. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze siarczyn magnezu suszy sie przed rozszczepieniem. 6. Sposób wedlug zastrz. .2 albo 5, znamienny tym, ze do rozszczepienia siarczynu magnezu sto¬ suje sie ogrzewanie posrednie. 7. Sposób wedlug zastrz. 2 albo 5, znamienny tym, ze rozszczepianie siarczynu magnezli doko¬ nuje sie w strumieniu gazu, który sklada sie w istocie z dwutlenku siarki:" 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze co najmniej czastkowy strumien wytworzonego dwutlenku siarki wprowadza sie w kontakt z roz¬ tworem kwasnego siarczynu magnezu w kanale opadowym w ksztalcie rurki yenturfego w naj¬ wezszym* jego przekroju poprzecznym, przez drob¬ ne otwory w szczególnosci drobne kanaly.110895 MgSC^H^ iA Fig.1 r 43_| H^l [m^S03 j ¦ 1 ?. . A ^. wunaciiiatue MglOHU _s—r <¦ f 27 W\ '18 A- l -jT- .M.g.s.9.3^20., C 507 ! 2,1 ¦• Mg 0 Mg %yT I powietrifl | 20 / .Mgspa . 16 £1 W n^; 15 ZClaims 1. A method of recovering magnesium acid sulfite from the waste gas of a slurry combustion boiler, wherein the absorption of sulfur dioxide is carried out in at least one magnesium sulfite stage and in at least one acid magnesium sulfite stage, known as in other words, the absorption produces more magnesium sulfite than is necessary for the production of acidic magnesium sulfite and an excess amount that corresponds to the difference in the amount of sulfur in the concentrated liquor and sulfite-bound sulfur and sulfite-bound sulfur in tartar acid. , the acidic magnesium sulphite is withdrawn from the circulation in the form of magnesium sulphite, then the magnesium sulphite, under the action of heat, splits into sulfur dioxide and magnesium oxide, and the produced magnesium oxide returns to the sulphite stage and the produced sulfur dioxide dissolves in a purified solution of acid sulphite and / or is used as the basic material for the production of acid si on the sheet. 2. The method according to claim A process as claimed in claim 1, characterized in that the discharged magnesium sulfite is subjected to thermal decomposition without additional materials - in the temperature range between 500 and 900 ° C. 3. The method according to p. The process of claim 1, wherein the release heat in the slurry boiler is used to decompose the magnesium sulfite. 4. The method according to p. The process of claim 1, characterized in that the sulfur dioxide is condensed. 5. The method according to p. The process of claim 2, wherein the magnesium sulfite is dried prior to cleavage. 6. The method according to p. 2. or 5, characterized in that indirect heating is used to split the magnesium sulfite. 7. The method according to p. A process according to claim 2 or 5, characterized in that the splitting of the magnesia sulfite is carried out in a gas stream which essentially consists of sulfur dioxide: "8. The method according to claim 1, characterized in that the at least partial stream of sulfur dioxide produced is introduced into in contact with a solution of acidic magnesium sulphite in the yenturfe tube-shaped rainwater channel in its narrowest cross-section, through fine holes, in particular fine channels. 110 895 MgSO4 H ^ and A Fig. 1 r 43. [m ^ S03 j ¦ 1?.. A ^. wunaciiiatue MglOHU _s — r <¦ f 27 W \ '18 A- l -jT- .Mgs9.3 ^ 20., C 507! 2.1 ¦ • Mg 0 Mg % yT I air | 20 / .Mgspa. 16 £ 1 W n ^; 15 Z 1.9 I -K..Ms Mg(HS03)2:+S02 74 | Z -t l Fig. 2 u ! powietrze © W.Z.Graf., zam. 177/81, 90 egz. Cena 45 zl PL1.9 I -K..Ms Mg (HS03) 2: + SO2 74 | Z -t l Fig. 2 u! air © W.Z.Graf., res. 177/81, 90 copies Price PLN 45 PL
PL1978207432A 1977-06-08 1978-06-07 Method of recovery of magnesium bisulfite PL110895B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT404177A AT347236B (en) 1977-06-08 1977-06-08 PROCESS FOR THE RECOVERY OF MAGNESIUM BISULPHITE FROM THE AGBASEN OF A LYE INCINERATOR

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL207432A1 PL207432A1 (en) 1979-04-23
PL110895B1 true PL110895B1 (en) 1980-08-30

Family

ID=3558848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978207432A PL110895B1 (en) 1977-06-08 1978-06-07 Method of recovery of magnesium bisulfite

Country Status (8)

Country Link
AT (1) AT347236B (en)
CS (1) CS237301B2 (en)
DE (1) DE2823749C3 (en)
FI (1) FI67414C (en)
NO (1) NO151124C (en)
PL (1) PL110895B1 (en)
SE (1) SE447736B (en)
YU (1) YU42480B (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT383163B (en) 1985-06-27 1987-05-25 Chemiefaser Lenzing Ag METHOD FOR REGENERATING DIGESTIVE SOLUTION FROM THE USED COOKING LUG OF A MAGNESIUM BISULFITE DIGESTIVE METHOD, AND FILTER APPARATUS FOR IMPLEMENTING THE METHOD
AT396694B (en) * 1992-02-14 1993-11-25 Waagner Biro Ag METHOD FOR GENERATING A HOMOGENEOUS EXHAUST GAS
AT397929B (en) * 1992-12-04 1994-08-25 Chemiefaser Lenzing Ag METHOD AND SYSTEM FOR DRYING AND SUBJECT CLEAVING

Also Published As

Publication number Publication date
DE2823749B2 (en) 1979-04-12
FI67414B (en) 1984-11-30
NO781789L (en) 1978-12-11
PL207432A1 (en) 1979-04-23
AT347236B (en) 1978-12-11
DE2823749C3 (en) 1981-06-19
DE2823749A1 (en) 1978-12-21
ATA404177A (en) 1978-04-15
YU42480B (en) 1988-10-31
FI67414C (en) 1985-03-11
CS237301B2 (en) 1985-07-16
FI781791A (en) 1978-12-09
NO151124B (en) 1984-11-05
SE7806363L (en) 1978-12-09
NO151124C (en) 1985-02-13
SE447736B (en) 1986-12-08
YU136478A (en) 1983-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106276973B (en) The distributed resource system and method for sulphur in a kind of coking industry
WO2021004122A1 (en) Device and method for preparing sulfite
CN103977694A (en) Method and system for removing sulfur dioxide in flue gas
JPH08511463A (en) Method for separating sulfur compounds
CN112093811A (en) Sodium sulfite production method
CN110028086A (en) A kind of method of sulphur gas production anhydrous sodium sulfite
US2675297A (en) Solution phase process of convert
DE2306805C3 (en) Process for the desulfurization of exhaust gases containing sulfur compounds
US2841561A (en) Recovery of chemicals from smelt solutions
PL110895B1 (en) Method of recovery of magnesium bisulfite
CN105013317A (en) Process flow for recovering high-purity magnesium sulfite by magnesium oxide flue gas desulphurization
CN210934434U (en) Sodium method flue gas desulfurization dust removal processing apparatus of waste water zero release
CN102452674B (en) Processing method for recycling sodium sulfate from waste alkali liquor in ethylene unit
BR112015001412B1 (en) methods for removing pulp from wood and recovering pulping chemical from black liquor, and for recovering wood pulping chemicals from black liquor
CN109970082A (en) A method of high-pure anhydrous sodium sulfite is prepared using relieving haperacidity flue gas
CN105833700A (en) Ammonia process-gypsum process desulfurization technique
US3650889A (en) Pollution controlled polysulfide recovery process
FI92726C (en) Method and apparatus for recovering sulfur dioxide from the chemical cycle of a sulphate pulp mill
CN102294168B (en) Method for processing flue gas
JPS5943402B2 (en) Method for producing sulfuric acid
PT100100B (en) PROCESS FOR RECOVERING ENERGY AND CHEMICALS FROM BLACK LIQUOR
US4049489A (en) Method of producing pulp and burning waste liquor obtained thereby
RU2617569C2 (en) Method for acid-base treatment of black liquor from sulphate cellulose production
CN219186438U (en) Device for treating lithium-containing minerals
CN103387249A (en) Method for producing magnesium sulfate by using sulfur paste and magnesium oxide as raw materials