PL110692B1 - Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols - Google Patents

Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols Download PDF

Info

Publication number
PL110692B1
PL110692B1 PL20041177A PL20041177A PL110692B1 PL 110692 B1 PL110692 B1 PL 110692B1 PL 20041177 A PL20041177 A PL 20041177A PL 20041177 A PL20041177 A PL 20041177A PL 110692 B1 PL110692 B1 PL 110692B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
epichlorohydrin
polyols
polyetherols
basic
polyurethane foams
Prior art date
Application number
PL20041177A
Other languages
English (en)
Other versions
PL200411A1 (pl
Inventor
Wladyslaw Walczyk
Leszek Zabski
Krzysztof Manczyk
Andrzej Szmacinski
Romuald Klimaszewski
Andrzej Gieysztor
Jozef Papinski
Original Assignee
Zaklad Polimerow Pan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zaklad Polimerow Pan filed Critical Zaklad Polimerow Pan
Priority to PL20041177A priority Critical patent/PL110692B1/pl
Publication of PL200411A1 publication Critical patent/PL200411A1/pl
Publication of PL110692B1 publication Critical patent/PL110692B1/pl

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trudno palnych pianek poliuretanowych z poliete¬ roli epichlorohydrynowych przez dzialanie orga¬ nicznych dwuizocyjanianów i poliizocyjanianów na mieszanine zwiazków wielowodorotlenowyeh za¬ wierajaca polieterol epichlorohydrynowy, wobec katalizatorów, poroforów i innych srodków pomoc¬ niczych, w sposób periodyczny lub ciagly.Znane sposoby wytwarzania pianek poliuretano¬ wych polegaja na mieszaniu dwóch podstawowych skladników reakcji poliaddycji, tj. dwu- lub poli- funkcyjnych izocyjanianów i dwu- lub polifunk- cyjnych zwiazków wielowodorotlenowych. Reakcja poliaddycji izocyjanianowej przebiega wobec kata¬ lizatorów, przy czym szybkosc tej reakcji jest regu¬ lowana iloscia dodawanego katalizatora oraz wo¬ bec proforów, które nadaja produktom reakcji po¬ liaddycji strukture piankowa. Ze wzgledu na rozwi¬ nieta powierzchnie pianki poliuretanowe sa znacz¬ nie bardziej palne niz inne tworzywa poliuretano¬ we.W celu zmniejszenia palnosci pianek poliureta¬ nowych do zadowalajacego poziomu stosuje sie opózniacze palenia dodawane najczesciej do mie¬ szaniny zwiazków wielowodorotlenowych. Opóznia¬ cze palenia, najczesciej zwiazki zawierajace fosfor, chlor, antymon, moga byc zwiazkami nie bioracymi udzialu w reakcji poliaddycji izocyjanianowej al¬ bo moga byc substratami tej reakcji. Opózniacze palenia, szczególnie zwiazki fosforoorganiczne, cha- 10 15 20 25 30 rakteryzuja sie jednak wysokim kosztem wytwa¬ rzania,. Polieterole epichlorohydrynowe jako wielo- wodorotlenowe zwiazki zawierajace chlor naleza do grupy opózniaczy palenia bioracych udzial w reak¬ cji poliaddycji izocyjanianowej.Jako produkty addycji epichlorohydryny do pros¬ tych zwiazków wielowodorotlenowych charaktery¬ zuja sie podobnym kosztem wytwarzania jak kon¬ wencjonalne polieterole do poliuretanów otrzymy¬ wane w wyniku reakcji addycji tlenku propylenu lub tlenku etylenu do prostych zwiazków wielowo¬ dorotlenowych. Jednakze sa one otrzymywane wo¬ bec katalizatorów Friedel-Crafts'a, takich jak kom¬ pleksy BFj z eterami dwualkilowymi, BF,, A1C18, ZnCl* itp., w zwiazku z czym wykazuja znaczna kwasowosc pochodzaca badz z nie usunietego kata¬ lizatora lub jego reszty, badz z powodu obecnosci sladowych ilosci chlorowodoru mogacego sie wy¬ dzielac w wyniku niepozadanych reakcji ubocz¬ nych w trakcie koncowych operacji otrzymywania lub oczyszczania polieteroli epichlorohydrynowych, przebiegajacych na ogól w podwyzszonej tempera¬ turze (powyzej 100—120°C).Ponadto, operacje oczyszczania polieteroli epi¬ chlorohydrynowych od katalizatorów kwasowych sa zmudne, pracochlonne i niecalkowicie skuteczne.Z powyzszych powodów polieterole epichlorohydry¬ nowe wykazuja pH<5, co znacznie znieksztalca przebieg reakcji poliaddycji izocyjanianowej wobec katalizatorów aminowych. Z tego wzgledu pianki 110 6923 poliuretanowe otrzymywane z polieteroli epichloro- hydrynowych, ewentualnie z ich mieszanin z kon¬ wencjonalnymi poliolami wykazujacymi na ogól od¬ czyn obojetni strukture komórkowa, co powoduje niepozadana wieksza chlonnosc wody przez pianki i gorsze wlas¬ nosci termoizolaGiijne w stosunku do pianek otrzy¬ manych z konwencjonalnych polieteroli.Ponadto znieksztalcony przebieg reakcji poliad- dycji izocyjanianowej wskutek kwasnego odczynu polieteroli epichlorohydrynowych powoduje niecal¬ kowite przereagowanie grup wodorotlenowych z izocyjanianowymi, co sprawia, ze pianki otrzyma¬ ne z polieteroli epichlorohydrynowych wykazuja trwala kruchosc warstw powierzchniowych oraz gorsze od pianek konwencjonalnych wlasnosci me¬ chaniczne.Niecalkowite przereagowanie grup wodorotleno¬ wych z izocyjanianowymi w piankach poliuretano¬ wych powoduje niepelne dosieciowanie polimeru uretanowego i dlatego efekt zmniejszenia palnosci tych pianek wywolany obecnoscia chloru w poli- eterolach epichlorohydrynowych nie jest wzmocnio¬ ny maksymalnym dosieciowaniem polimeru. Silnie usieciowane polimery sa bowiem bardziej trwale termicznie i z reguly mniej palne od polimerów mniej usieciowanych.Celem wynalazku jest unikniecie wyzej wymie¬ nionych niedogodnosci i opracowanie sposobu wy¬ twarzania z polieteroli epichlorohydrynowych tru¬ dno palnych pianek poliuretanowych o bardzo re¬ gularnej strukturze komórkowej oraz o wlasnos¬ ciach mechanicznych i termomechanicznych rów¬ nych lub lepszych od wlasnosci pianek poliuretano¬ wych otrzymanych z konwencjonalnych polieteroli, zwlaszcza polieteroli syntezowanych z analogicz¬ nych, jak polieterole epichlorohydrynowe, alkoholi wielowodorotlenowych i z tlenku propylenu.Stwierdzono, ze sposobem wedlug wynalazku cel ten mozna osiagnac; jesli do wytwarzania trudno palnych pianek poliuretanowych stosuje sie mie¬ szanine polieteroli epichlorohydrynowych z zasa¬ dowymi poliolami o pH7, korzystnie poliolami za¬ wierajacymi wielowodorotlenowe aminy III-rzedo- we w stosunku wagowym polieterolu epichlorohy- drynowego do poliolu zasadowego jak 99,5:0,5— —25:75. Mieszaniny polieteroli epichlorohydryno¬ wych z poliolami zasadowymi zawieraja wedlug wy¬ nalazku 0,5—75% wagowo polioli zasadowych, co powoduje calkowite zobojetnienie kwasowosci uzy¬ tego polieterolu epichlorohydrynowego przez poliol zasadowy i wskutek tego proces wytwarzania pian¬ ki poliuretanowej wedlug wynalazku przebiega bez znieksztalcen, identycznie jak proces otrzymywania pianek z konwencjonalnych polieteroli. Osiaga sie przez to optymalne dosieciowanie polimeru ureta¬ nowego w piankach, co wraz z równomiernym prze¬ biegiem reakcji poliaddycji izocyjanianowej spra¬ wia, ze wytworzone pianki maja regularna struk¬ ture komórkowa oraz wykazuja wlasnosci mecha¬ niczne i termomechaniczne nie ustepujace wlasnos¬ ciom, a nawet sa lepsze od wlasnosci pianek otrzy¬ manych z polioli konwencjonalnych.Korzystna obecnosc wielowodorotlenowych amin III-rzedowych w poliolach zasadowych uzytych do V 692 4 mieszania z polieterolami epichlorohydrynowymi podwyzsza zawartosc azotu w piankach i dodatko¬ wo zmniejsza palnosc pianek, zwlaszcza pianek za¬ wierajacych pierscienie aromatyczne. Wskutek te- 5 go z duza latwoscia mozna otrzymac trudno palne bezfosforowe pianki poliuretanowe o wskazniku tlenowym (wedlug ASTM D2863-70) powyzej 22,5, zas niewielka obecnosc fosforu w tych piankach (ponizej 0,6% P) uruchamia efekty synergiczne mie- 10 dzy P i Cl oraz miedzy P i N w procesach zmniej¬ szania palnosci pianek, co podwyzsza wskaznik tle¬ nowy pianek do poziomu powyzej 24.W sposobie wedlug wynalazku do wytwarzania trudno palnych pianek poliuretanowych mozna sto- 15 sowac wylacznie mieszaniny polieterolu epichloro¬ hydrynowego z poliolem zasadowym, jak i ich kom¬ pozycje z konwencjonalnymi poliolami uzywanymi do produkcji pianek, z dodatkiem typowych srod¬ ków sieciujacych, ewentualnie kompozycje z nie- 20 wielka zawartoscia opózniaczy palenia zarówno ty¬ pu reaktywnego, jak i addytywnego, korzystnie wy¬ kazujacych synergiczne wspóldzialanie z chlorem w procesach opózniajacych palenie pianek.Polieterole epichlorohydrynowe otrzymuje sie znanymi sposobami przez poliaddycje epichlorohy- dryny i/lub mieszanin epichlorohydryny z tlenka¬ mi alkenowymi do alkoholi wielowodorotlenowych i/lub fenoli wobec katalizatorów kwasnych, takich jak BF3, kompleksy BF8 z eterami dwualkilowymi i roztwory tych kompleksów, A1C18, ZnCl2, kom¬ pleksy BF3 ze zwiazkami fosforoorganicznymi itp.Jako alkohole wielowodorotlenowe i fenole moga byc uzyte: gliceryna, pentaerytryt, trójmetylolopro- pan, 1,2,6-trójhydroksyheksan, a-metyloglikozyd, sorbitol, glikole, nowolak fenolowo-formaldehydo- wy, dian itp., oraz ich mieszaniny. Przyklady otrzy¬ mywania polieteroli epichlorohydrynowych podano miedzy innymi w opisach patentowych: Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3260867, 3597502, 40 Wielkiej Brytanii nr 1005657, Francji nr 1379825, zgl. pat. nr P-185724 oraz opisie patentowym nr 68773.Polieterole epichlorohydrynowe sa cieczami 45 o lepkosci v\ od 500 do 1,106 cP w 25°C, a ich liczba hydroksylowa LOH wynosi 40—600 mg KOH/g. Za¬ wieraja one 5—35% wagowo chloru i wykazuja odczyn kwasny. Z reguly pH ich metanolowo-wod- nego roztworu wynosi 1—5. 50 Jako zasadowe poliole, wykazujace odczyn wy¬ razony pH7, wedlug wynalazku moga byc stoso¬ wane polioksyalkilenowane pochodne amin alifaty¬ cznych i aromatycznych, alkanoloaminy (trajetano- loamina, trójizopropanoloamina itp.), polioksyalki- 55 lenowe pochodne alkanoloamin, polioksyalkilenowe pochodne mocznika i melaminy, oksyalkilenowe i polioksyalkilenowe pochodne produktów reakcji fenoli z aldehydami i alkanoloaminami (zasad Mannicha), polioksyalkilenowe pochodne metylolo- 60 moczników i metylolomelamin, estry kwasów alki- loaminometylofosfonowych, polioksyalkilenowe po¬ chodne alkoholi wielowodorotlenowych zawieraja¬ ce calosc lub czesc zasadowego katalizatora reak¬ cji oksyalkilenowania pozostalego po procesie ich 65 otrzymywania oraz inne poliole, których pH7, ko-110 692 5 rzystnie zawierajace wielowodorotlenowe aminy III-rzedowe.Przyklady otrzymywania tego typu polioli zasa¬ dowych zawarte sa w monografii: J. H. Saunders, K. C. Frisch: „Polyurethanes Chemistry and Tech¬ nology". T. I., Interscience Publishers, New York 1962 oraz w monografii pod redakcja N. G. Gay- lord'a: „Polyethers. Part. I. Polyalkylene Oxide and Other Polyethers", Interscience Publishers, New York 1963. Wymienione poliole zasadowe sa ciecza¬ mi o lepkosci 500—500 tys. *cP w 25°C i o liczbie hydroksylowej 50—1800 mg KOH/g. W sposobie we¬ dlug wynalazku szczególnie korzystne jest stoso¬ wanie zasadowych polioli o malej lepkosci, tj. o lep¬ kosci mniejszej od 10 tys. cP w 25°C.W sposobie wedlug wynalazku mieszanie poliete- roli epichlorohydrynowych z poliolami zasadowymi mozna stosowac w kompozycjach z konwencjonal¬ nymi poliolami. Jako konwencjonalne poliole mo¬ ga byc uzyte polieterole i poliestrole zarówno li¬ niowe, jak i rozgalezione. Jako polieterole moga byc stosowane produkty poliaddycji tlenków alke- nowych, takich jak tlenek propylenu, tlenek etyle¬ nu itp. lub ich mieszaniny z alkoholami wielowodo- rotlenowymi i/lub fenolami, takimi jak glikole (ety¬ lenowy, propylenów^ itp.), gliceryna, trójmetylolo- propan, 1,2,6-trójhydroksyheksan, pentaerytryt, a-metyloglikozyd, sorbitol, sacharoza, nowolak fe- nolowo-formaldehydowy, dian itp. Jako poliestrole moga byc uzyte produkty polikondensacji glikoli, trioli, tetroli lub ich mieszaniny z kwasami dwu- karboksylowymi (np. adypinowy, ftalowy) itp., jak równiez produkty reakcji e-kaprolaktonu z róznymi alkoholami wielowodorotlenowymi (np. glikol, gli¬ ceryna, pentaerytryt itp.). Konwencjonalne poliole maja odczyn obojetny lub sa nieznacznie kwasne (pH =5—7). Przyklady otrzymywania tych polioli za¬ warte sa w wymienionych powyzej monografiach oraz w monografii pod redakcja J. M. Buist, H. Gudgeon'a: „Advances in Polyurethane Techno¬ logy". Elsevier Publishing Company Ltd., London 1970.W sposobie wedlug wynalazku, celem uzyskania szczególnie trudno palnych pianek poliuretanowych, mozna stosowac znane opózniacze palenia, korzyst¬ nie wykazujace synergiczne wspóldzialanie z chlo¬ rem w procesie opózniania palenia. Moga byc uzy¬ te opózniacze palenia typu addytywnego, jak Sb2Os, zwiazki antymonu, zwiazki fosforoorganiczne, np. fosforan trój (|3-chloroetylówy) fosforan trójkrezy- lu itp. Mozna stosowac rózne opózniacze palenia ty¬ pu reaktywnego, jak ester dwuetylowy kwasu N,N- produkty poliaddycji tlenków alkenowych do kwasu -dwu(2-hydroksyetylo)aminometylofosfonowego, fos¬ forowego itp. Inne przyklady opózniaczy palenia podano w monografiach: J. W. Lyons: „The Che¬ mistry and Uses of Fire Retardants". Wiley-Inter- science, New York 1970; M. W. Ranney: „Fire Re- sistant and Flame Retardant Polymers". Noyes Da¬ ta Corporation, Park Ridge 1974; C. J. Hilaclo: „Flammability Handbook for Plastics". Technomic, Publishing Co., Stamford 1969. Zwiazki fosforoorga¬ niczne jako opózniacze palenia, w sposobie wedlug wynalazku mozna dodawac do kompozycji poliolo- 6 wych i/lub do dwu- i poliizocyjanianów, takze w trakcie ich produkowania.Wedlug niniejszego wynalazku kompozycje za¬ wierajaca mieszanine polieterolu epichlorohydryno- 5 wego z poliolem zasadowym ewentualnie takze z poliolem konwencjonalnym i/lub opózniaczem pa¬ lenia, poddaje sie reakcji z aromatycznymi dwu- lub poliizocyjanianami wobec katalizatorów, poro- forów i srodków powierzchniowo czynnych.Przykladem aromatycznych dwu- i poliizocyja¬ nianów sa: dwuizocyjanian tolilenu, 4,4Vdwuizocy- janian dwufenylometanu, surowy dwuizocyjanian dwufenylometanu, poli(metylenofenylenoizocyja- nian) itp. Inne przyklady przydatnych do tego celu dwu- i poliizocyjanianów sa zamieszczone w cyto¬ wanej uprzednio monografii J. H. Saundersa i K. C.Frischa.Zgodnie z wynalazkiem korzystny przy otrzymy¬ waniu pianek poliuretanowych stosunek grup NCO/OH wynosi 0,9—1,2. Reakcje wytwarzania trudno palnych pianek poliuretanowych prowadzi sie wobec typowych katalizatorów poliaddycji izo- cyjanianowej, takich jak III-rzedowe aminy, kom¬ pleksy amin III-rzedowych, zwiazki metaloorgani¬ czne lub mieszaniny tych zwiazków, podane w cy¬ towanej monografii J. H. Saundersa i K. C. Fri¬ scha. Jako porofory przy otrzymywaniu pianek poli¬ uretanowych w sposobie wedlug wynalazku moga byc uzyte tradycyjne porofory stosowane powszech¬ nie w technologii wytwarzania pianek poliuretano¬ wych. Moga one byc niereaktywne w stosunku do izocyjanianu (np. lotne rozpuszczalniki organiczne, takie jak CFC18, CF2C12 itp.) lub reagowac z izocy¬ janianem (np. woda, nitroalkany, kwas borowy itp.).W sposobie wedlug wynalazku korzystne jest sto¬ sowanie srodków powierzchniowo czynnych, które oprócz zmniejszenia napiecia powierzchniowego po¬ woduja stabilizacje pianki w czasie jej tworzenia.Przyklady silikonowych srodków powierzchniowo czynnych zamieszczono w cytowanej monografii J. H. Saundersa i K. C. Frischa, zas przyklady in¬ nych srodków powierzchniowo czynnych w wyda¬ wnictwach, np. firmy Air Products and Chemicals USA (LK-221, LK-332, LK-443).Sposób wedlug wynalazku jest blizej objasniony w podanych nizej przykladach ujetych w formie tabel poprzedzonych opisem wykonania, w którym czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklady I—XI. Mieszanine zwiazków wielo- wodorotlenowych skladajaca sie z A czesci poliete¬ rolu epichlorohydrynowego i B czesci poliolu za¬ sadowego, z dodatkiem C czesci konwencjonalnego poliolu, D czesci opózniacza palenia, E czesci gli¬ ceryny, F czesci trójchlorofluorometanu, G czesci wody, H czesci srodka powierzchniowo czynnego i K czesci katalizatora, miesza* sie z L czesciami dwu- i poliizocyjanianu. Po 10 sekundach miesza¬ nia mieszanine reakcyjna wylewa sie do formy. Po 48 godzinach sezonowania w temperaturze 25°C otrzymuje sie pianke poliuretanowa o gestosci po¬ zornej M kg/m3, o wytrzymalosci na sciskanie w kierunku równoleglym do wzrostu pianki N kG/cm2, o wytrzymalosci cieplnej wedlug DIN 53424—1964 P°C, o wskazniku tlenowym wedlug ASTM D 2863- 15 20 25 80 35 40 45 50 55 60110 692 8 -70 R% 02, samogasnaca wedlug testu ASTM D 1692-68, o dlugosci odcinka spalonego (wedlug ASTM D 1692-68) S cm, o chlonnosci wody po 24 godzinach T % objetosciowych. Dane liczbowe wy¬ razone przez symbole A, B, C, D, E, F, G, H, K, L, M, N, P, R, S, T zestawiono w tabelach 1 i 2.Tabela 1 Sklad mieszanin reakcyjnych reakcji poliaddycji izocyjanianowej o sl-a » cc y C/3 T3^ \ 1 A B C D £ Przyklady *s^^ ^^wyjasnienie symboli \0y^ danych liczbowych 2 Polieterole epichlorohydrynowe Produkt poliaddycji epichlorohydryny do gliceryny, LOH**4io Produkt poliaddycji epichlorohydryny do gliceryny, LOH-495 Poliole zasadowe Propylan RF66 (zawiera¬ jacy wielowodorotlenowe aminy III-rzed.)f LOH*=485 pH~10,4 Trójetanoloamina Propylan A350 (zawiera^ jacy wielowodorotlenowe aminy III-rzed.), LOH=500, pH-10,5 Produkt poliaddycji tlenku propylenu do mieszaniny pentaerytrytu i tfójeta- noloaminy^ LOH=483, pH=12,0 Rokanol P-6-P, LOH=480, pH-8,5 Poliole konwencjonalne Propylan G310, LOH=540 Propylan G600, LOH=280 Propylan RF33, LOH=495 Propylan RF55, LOH=495 Bypolet 45, LOH=480 Opózniacze palenia Propylan P450, LOH=435, %P=8,3 Propylan SF60, LOH=440, %P= 12,2 Poliol fosforoorganiczny PCI LOH=^376, %P=10,1 Fosforan trój (|3-chloro- etylowy) Trójtlenek antymonu Gliceryna I 3 70 30 — — II 4 75 25 — — III 5 75 20 — IV 6 75 10 15 — V 7 75 25 — — VI 8 50 25 11,5 0,8 VII 9 50 25 — 23,9 1,1 VIII 10 40 25 — IX 11 20 10 25 25 20 — X 12 60 5 35 — — XI 13 30 5 65 10 —110 692 9 10 | 1 1 2 |3|4|5|6|7|8|9 F G H K L Trójchlorofluorometan Woda Srodki powierzchniowo czynne Silicone L5340 Rhodorsil Huile 3193 Katalizatory DABCO R 8020 Desmorapid PP Dwu- i poliizocyjaniany Caradate 30 PAPI 22 1,0 0,5 1,0 125 22 1,0 1,0 1,0 125 22 x 1,0 1,0 1,0 125 22 1,0 1,0 1,0 125 22 1,0 1,0 1,0 125 30 — 1,2 2,0 127 30 — 1,0 1,5 126 | 10 | 11 22 1,2 0,3 1,0 122 30 — 1,0 1,0 115 1 12 29 — 1,0 1,6 132 1 13 31 — 1,0 1,3 132* Tabela 2 Wlasnosci pianek poliuretanowych otrzymanych sposobem wedlug wynalazku Symbol 1 danych liczbowych | M N P R S T.Przyklady ^^ /Wyjasnienie symboli ^s^ danych liczbowych Gestosc pozorna, kg/m3 Wytrzymalosc na sciskanie w kierunku równoleglym do wzrostu pianki, KG/cm2 Wytrzymalosc cieplna wg DIN 53424^1964, °C Wskaznik tlenowy wg ASTM D 2863—70, % 02 Palnosc powierzchniowa wg ASTM D 1692—68, zasieg palenia, cm Chlonnosc wody po 24 h, % obj.I 31,7 2,63 146,5 23,1 2,5 2,3 II 32,6 2,28 140,0 22,4 2,5 2,4 III 35,0 2,90 137,5 12,2 3,0 2,0 IV 35,2 2,20 134,0 22,3 2,8 2,2 V 35,2 2,85 138,5 22,5 3,2 1,9 VI 35,4 2,46 149,0 24,1 2,9 2,1 VII 32,4 2,72 148,0 23,3 3,1 1,95 VIII 34,0 2,02 145,0 23,8 2,3 2,01 IX 31,2 2,06 140,0 22,6 3,4 2,20 X 32,4 3,3 165,0 22,2 3,2 2,0 XI 33,0 2,7 160,0 22,1 5,0 1,9 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania trudno palnych pianek po¬ liuretanowych z polieteroli epichlorohydrynowych przez dzialanie organicznych dwu- i poliizocyjania- nów na zwiazki wielowodorotlenowe, ewentualnie z dodatkiem opózniaczy palenia, wobec katalizato¬ rów, poroforów i innych srodków pomocniczych, znamienny tym^ ze jako zwiazki wielowodorotleno- we stosuje sie mieszanine polieterolu epichlorohy- drynowego z poliolami zasadowymi o pH wiekszym w od 7, w stosunku wagowym polieterolu epichloro- hydrynowego do poliolu zasadowego, jak 99,5:0,5-;- —25:75, ewentualnie w kompozycji z konwencjonal¬ nymi poliolami. «. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliole zasadowe stosuje sie poliole zawieraja¬ ce wielowodorotlenowe aminy III-rzed. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze jako poliole zasadowe stosuje sie poliole o lep- 65 kosci ponizej 10 tys. cP w 25°C. PL

Claims (3)

  1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania trudno palnych pianek po¬ liuretanowych z polieteroli epichlorohydrynowych przez dzialanie organicznych dwu- i poliizocyjania- nów na zwiazki wielowodorotlenowe, ewentualnie z dodatkiem opózniaczy palenia, wobec katalizato¬ rów, poroforów i innych srodków pomocniczych, znamienny tym^ ze jako zwiazki wielowodorotleno- we stosuje sie mieszanine polieterolu epichlorohy- drynowego z poliolami zasadowymi o pH wiekszym w od 7, w stosunku wagowym polieterolu epichloro- hydrynowego do poliolu zasadowego, jak 99,5:0,5-;- —25:75, ewentualnie w kompozycji z konwencjonal¬ nymi poliolami. 2. «.
  2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliole zasadowe stosuje sie poliole zawieraja¬ ce wielowodorotlenowe aminy III-rzed.
  3. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze jako poliole zasadowe stosuje sie poliole o lep- 65 kosci ponizej 10 tys. cP w 25°C. PL
PL20041177A 1977-08-22 1977-08-22 Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols PL110692B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20041177A PL110692B1 (en) 1977-08-22 1977-08-22 Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL20041177A PL110692B1 (en) 1977-08-22 1977-08-22 Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL200411A1 PL200411A1 (pl) 1979-02-26
PL110692B1 true PL110692B1 (en) 1980-07-31

Family

ID=19984227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL20041177A PL110692B1 (en) 1977-08-22 1977-08-22 Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL110692B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL200411A1 (pl) 1979-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69925834T2 (de) Kohlenwasserstoff geblasene Polyurethanhartschaumstoffe mit verbessertem Brennbarkeitsverhalten
EP1023367B1 (en) Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons
US4767795A (en) Polyol composition and a process for the preparation of flame-resistant polyurethane foams therefrom
DE60002050T3 (de) Graphit mit niedriger thermischer leitfähigkeit enthaltender offenzelliger polyurethanschaum
JP2012515227A5 (pl)
EP1984415B1 (en) Compatibilizing surfactants for polyurethane polyols and resins
US4239856A (en) Method for preparing high-resilient flexible urethane foams
JPH04227645A (ja) 水によってのみ発泡するポリウレタン発泡体
AU717641B2 (en) Process for the preparation of polyurethane foams
JP2015004011A (ja) 硬質ポリウレタンフォームの製造方法
US4500655A (en) Alkoxylated modified Mannich condensates and manufacture of rigid polyurethane foams therewith
EP1510543B1 (de) Flammgeschützter Polyurethanhartschaumstoff, enthaltend siliconfreie Schaumstabilisatoren
PL110692B1 (en) Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols
DE68921283T2 (de) Geschlossenzellige Polyurethan-Hartschaumstoff Laminate.
JP6513340B2 (ja) 耐熱性防音材
EP3802656B1 (en) Polyurethane-polyisocyanurate foam
DE102004044915A1 (de) Polyurethanhartschaumstoffe
JP2022142752A (ja) ウレタン樹脂組成物、ウレタン樹脂発泡体、ウレタン樹脂組成物の原料組成物及びウレタン樹脂組成物の原料キット
JP3306718B2 (ja) ポリウレタンフォームの製造方法
DE4440212A1 (de) Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethanen
JPS641487B2 (pl)
Sivriev et al. Rigid polyurethane foams with reduced flammability based on new phosphorus-and nitrogen-containing diols
KR100355143B1 (ko) 자기소화성을 갖는 경질폴리우레탄 포옴의 제조방법
PL132083B2 (en) Method of manufacture of polyurethanes or polyurethaneisocyanurates
JPH0533710B2 (pl)