PL110692B1 - Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols - Google Patents
Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols Download PDFInfo
- Publication number
- PL110692B1 PL110692B1 PL20041177A PL20041177A PL110692B1 PL 110692 B1 PL110692 B1 PL 110692B1 PL 20041177 A PL20041177 A PL 20041177A PL 20041177 A PL20041177 A PL 20041177A PL 110692 B1 PL110692 B1 PL 110692B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- epichlorohydrin
- polyols
- polyetherols
- basic
- polyurethane foams
- Prior art date
Links
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 25
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 title claims description 22
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 title claims description 22
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 44
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 43
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 12
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 20
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 14
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 13
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 13
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 9
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 7
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 6
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 α-methylglycoside Chemical compound 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-Hexanetriol Chemical compound OCCCCC(O)CO ZWVMLYRJXORSEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 2
- 230000009044 synergistic interaction Effects 0.000 description 2
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 2
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940029284 trichlorofluoromethane Drugs 0.000 description 2
- PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N (1s,3r,4e,6e,8e,10e,12e,14e,16e,18s,19r,20r,21s,25r,27r,30r,31r,33s,35r,37s,38r)-3-[(2r,3s,4s,5s,6r)-4-amino-3,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-19,25,27,30,31,33,35,37-octahydroxy-18,20,21-trimethyl-23-oxo-22,39-dioxabicyclo[33.3.1]nonatriaconta-4,6,8,10 Chemical compound C1C=C2C[C@@H](OS(O)(=O)=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2.O[C@H]1[C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1O[C@H]1/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](C)OC(=O)C[C@H](O)C[C@H](O)CC[C@@H](O)[C@H](O)C[C@H](O)C[C@](O)(C[C@H](O)[C@H]2C(O)=O)O[C@H]2C1 PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N 0.000 description 1
- UECJAKIAPOWTMX-UHFFFAOYSA-N (3-amino-1,5-dihydroxypentan-3-yl)phosphonic acid Chemical compound NC(CCO)(CCO)P(O)(O)=O UECJAKIAPOWTMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- ZHLHLPGSZRUSQQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1N=C=O ZHLHLPGSZRUSQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 3-[3,5-bis[3-(dimethylamino)propyl]-1,3,5-triazinan-1-yl]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCN1CN(CCCN(C)C)CN(CCCN(C)C)C1 FZQMJOOSLXFQSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 4-propyloxetan-2-one Chemical compound CCCC1CC(=O)O1 VLGDSNWNOFYURG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 101000736239 Mesostigma viride Uncharacterized protein ycf66 Proteins 0.000 description 1
- VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N N-(hydroxymethyl)urea Chemical class NC(=O)NCO VGGLHLAESQEWCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N [(4,6-diamino-1,3,5-triazin-2-yl)amino]methanol Chemical class NC1=NC(N)=NC(NCO)=N1 MBHRHUJRKGNOKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 1
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 1
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Inorganic materials O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIQKNTIOWITBBA-UHFFFAOYSA-K antimony(3+);phosphate Chemical compound [Sb+3].[O-]P([O-])([O-])=O KIQKNTIOWITBBA-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 1
- SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;phenol Chemical compound O=C.OC1=CC=CC=C1 SLGWESQGEUXWJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFOSDIOKPAJPOS-UHFFFAOYSA-N hydroxysulfanylmethanamine Chemical compound NCSO VFOSDIOKPAJPOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 150000007974 melamines Chemical class 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004072 triols Chemical class 0.000 description 1
- HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N tris(2-chloroethyl) phosphate Chemical compound ClCCOP(=O)(OCCCl)OCCCl HQUQLFOMPYWACS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania trudno palnych pianek poliuretanowych z poliete¬ roli epichlorohydrynowych przez dzialanie orga¬ nicznych dwuizocyjanianów i poliizocyjanianów na mieszanine zwiazków wielowodorotlenowyeh za¬ wierajaca polieterol epichlorohydrynowy, wobec katalizatorów, poroforów i innych srodków pomoc¬ niczych, w sposób periodyczny lub ciagly.Znane sposoby wytwarzania pianek poliuretano¬ wych polegaja na mieszaniu dwóch podstawowych skladników reakcji poliaddycji, tj. dwu- lub poli- funkcyjnych izocyjanianów i dwu- lub polifunk- cyjnych zwiazków wielowodorotlenowych. Reakcja poliaddycji izocyjanianowej przebiega wobec kata¬ lizatorów, przy czym szybkosc tej reakcji jest regu¬ lowana iloscia dodawanego katalizatora oraz wo¬ bec proforów, które nadaja produktom reakcji po¬ liaddycji strukture piankowa. Ze wzgledu na rozwi¬ nieta powierzchnie pianki poliuretanowe sa znacz¬ nie bardziej palne niz inne tworzywa poliuretano¬ we.W celu zmniejszenia palnosci pianek poliureta¬ nowych do zadowalajacego poziomu stosuje sie opózniacze palenia dodawane najczesciej do mie¬ szaniny zwiazków wielowodorotlenowych. Opóznia¬ cze palenia, najczesciej zwiazki zawierajace fosfor, chlor, antymon, moga byc zwiazkami nie bioracymi udzialu w reakcji poliaddycji izocyjanianowej al¬ bo moga byc substratami tej reakcji. Opózniacze palenia, szczególnie zwiazki fosforoorganiczne, cha- 10 15 20 25 30 rakteryzuja sie jednak wysokim kosztem wytwa¬ rzania,. Polieterole epichlorohydrynowe jako wielo- wodorotlenowe zwiazki zawierajace chlor naleza do grupy opózniaczy palenia bioracych udzial w reak¬ cji poliaddycji izocyjanianowej.Jako produkty addycji epichlorohydryny do pros¬ tych zwiazków wielowodorotlenowych charaktery¬ zuja sie podobnym kosztem wytwarzania jak kon¬ wencjonalne polieterole do poliuretanów otrzymy¬ wane w wyniku reakcji addycji tlenku propylenu lub tlenku etylenu do prostych zwiazków wielowo¬ dorotlenowych. Jednakze sa one otrzymywane wo¬ bec katalizatorów Friedel-Crafts'a, takich jak kom¬ pleksy BFj z eterami dwualkilowymi, BF,, A1C18, ZnCl* itp., w zwiazku z czym wykazuja znaczna kwasowosc pochodzaca badz z nie usunietego kata¬ lizatora lub jego reszty, badz z powodu obecnosci sladowych ilosci chlorowodoru mogacego sie wy¬ dzielac w wyniku niepozadanych reakcji ubocz¬ nych w trakcie koncowych operacji otrzymywania lub oczyszczania polieteroli epichlorohydrynowych, przebiegajacych na ogól w podwyzszonej tempera¬ turze (powyzej 100—120°C).Ponadto, operacje oczyszczania polieteroli epi¬ chlorohydrynowych od katalizatorów kwasowych sa zmudne, pracochlonne i niecalkowicie skuteczne.Z powyzszych powodów polieterole epichlorohydry¬ nowe wykazuja pH<5, co znacznie znieksztalca przebieg reakcji poliaddycji izocyjanianowej wobec katalizatorów aminowych. Z tego wzgledu pianki 110 6923 poliuretanowe otrzymywane z polieteroli epichloro- hydrynowych, ewentualnie z ich mieszanin z kon¬ wencjonalnymi poliolami wykazujacymi na ogól od¬ czyn obojetni strukture komórkowa, co powoduje niepozadana wieksza chlonnosc wody przez pianki i gorsze wlas¬ nosci termoizolaGiijne w stosunku do pianek otrzy¬ manych z konwencjonalnych polieteroli.Ponadto znieksztalcony przebieg reakcji poliad- dycji izocyjanianowej wskutek kwasnego odczynu polieteroli epichlorohydrynowych powoduje niecal¬ kowite przereagowanie grup wodorotlenowych z izocyjanianowymi, co sprawia, ze pianki otrzyma¬ ne z polieteroli epichlorohydrynowych wykazuja trwala kruchosc warstw powierzchniowych oraz gorsze od pianek konwencjonalnych wlasnosci me¬ chaniczne.Niecalkowite przereagowanie grup wodorotleno¬ wych z izocyjanianowymi w piankach poliuretano¬ wych powoduje niepelne dosieciowanie polimeru uretanowego i dlatego efekt zmniejszenia palnosci tych pianek wywolany obecnoscia chloru w poli- eterolach epichlorohydrynowych nie jest wzmocnio¬ ny maksymalnym dosieciowaniem polimeru. Silnie usieciowane polimery sa bowiem bardziej trwale termicznie i z reguly mniej palne od polimerów mniej usieciowanych.Celem wynalazku jest unikniecie wyzej wymie¬ nionych niedogodnosci i opracowanie sposobu wy¬ twarzania z polieteroli epichlorohydrynowych tru¬ dno palnych pianek poliuretanowych o bardzo re¬ gularnej strukturze komórkowej oraz o wlasnos¬ ciach mechanicznych i termomechanicznych rów¬ nych lub lepszych od wlasnosci pianek poliuretano¬ wych otrzymanych z konwencjonalnych polieteroli, zwlaszcza polieteroli syntezowanych z analogicz¬ nych, jak polieterole epichlorohydrynowe, alkoholi wielowodorotlenowych i z tlenku propylenu.Stwierdzono, ze sposobem wedlug wynalazku cel ten mozna osiagnac; jesli do wytwarzania trudno palnych pianek poliuretanowych stosuje sie mie¬ szanine polieteroli epichlorohydrynowych z zasa¬ dowymi poliolami o pH7, korzystnie poliolami za¬ wierajacymi wielowodorotlenowe aminy III-rzedo- we w stosunku wagowym polieterolu epichlorohy- drynowego do poliolu zasadowego jak 99,5:0,5— —25:75. Mieszaniny polieteroli epichlorohydryno¬ wych z poliolami zasadowymi zawieraja wedlug wy¬ nalazku 0,5—75% wagowo polioli zasadowych, co powoduje calkowite zobojetnienie kwasowosci uzy¬ tego polieterolu epichlorohydrynowego przez poliol zasadowy i wskutek tego proces wytwarzania pian¬ ki poliuretanowej wedlug wynalazku przebiega bez znieksztalcen, identycznie jak proces otrzymywania pianek z konwencjonalnych polieteroli. Osiaga sie przez to optymalne dosieciowanie polimeru ureta¬ nowego w piankach, co wraz z równomiernym prze¬ biegiem reakcji poliaddycji izocyjanianowej spra¬ wia, ze wytworzone pianki maja regularna struk¬ ture komórkowa oraz wykazuja wlasnosci mecha¬ niczne i termomechaniczne nie ustepujace wlasnos¬ ciom, a nawet sa lepsze od wlasnosci pianek otrzy¬ manych z polioli konwencjonalnych.Korzystna obecnosc wielowodorotlenowych amin III-rzedowych w poliolach zasadowych uzytych do V 692 4 mieszania z polieterolami epichlorohydrynowymi podwyzsza zawartosc azotu w piankach i dodatko¬ wo zmniejsza palnosc pianek, zwlaszcza pianek za¬ wierajacych pierscienie aromatyczne. Wskutek te- 5 go z duza latwoscia mozna otrzymac trudno palne bezfosforowe pianki poliuretanowe o wskazniku tlenowym (wedlug ASTM D2863-70) powyzej 22,5, zas niewielka obecnosc fosforu w tych piankach (ponizej 0,6% P) uruchamia efekty synergiczne mie- 10 dzy P i Cl oraz miedzy P i N w procesach zmniej¬ szania palnosci pianek, co podwyzsza wskaznik tle¬ nowy pianek do poziomu powyzej 24.W sposobie wedlug wynalazku do wytwarzania trudno palnych pianek poliuretanowych mozna sto- 15 sowac wylacznie mieszaniny polieterolu epichloro¬ hydrynowego z poliolem zasadowym, jak i ich kom¬ pozycje z konwencjonalnymi poliolami uzywanymi do produkcji pianek, z dodatkiem typowych srod¬ ków sieciujacych, ewentualnie kompozycje z nie- 20 wielka zawartoscia opózniaczy palenia zarówno ty¬ pu reaktywnego, jak i addytywnego, korzystnie wy¬ kazujacych synergiczne wspóldzialanie z chlorem w procesach opózniajacych palenie pianek.Polieterole epichlorohydrynowe otrzymuje sie znanymi sposobami przez poliaddycje epichlorohy- dryny i/lub mieszanin epichlorohydryny z tlenka¬ mi alkenowymi do alkoholi wielowodorotlenowych i/lub fenoli wobec katalizatorów kwasnych, takich jak BF3, kompleksy BF8 z eterami dwualkilowymi i roztwory tych kompleksów, A1C18, ZnCl2, kom¬ pleksy BF3 ze zwiazkami fosforoorganicznymi itp.Jako alkohole wielowodorotlenowe i fenole moga byc uzyte: gliceryna, pentaerytryt, trójmetylolopro- pan, 1,2,6-trójhydroksyheksan, a-metyloglikozyd, sorbitol, glikole, nowolak fenolowo-formaldehydo- wy, dian itp., oraz ich mieszaniny. Przyklady otrzy¬ mywania polieteroli epichlorohydrynowych podano miedzy innymi w opisach patentowych: Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3260867, 3597502, 40 Wielkiej Brytanii nr 1005657, Francji nr 1379825, zgl. pat. nr P-185724 oraz opisie patentowym nr 68773.Polieterole epichlorohydrynowe sa cieczami 45 o lepkosci v\ od 500 do 1,106 cP w 25°C, a ich liczba hydroksylowa LOH wynosi 40—600 mg KOH/g. Za¬ wieraja one 5—35% wagowo chloru i wykazuja odczyn kwasny. Z reguly pH ich metanolowo-wod- nego roztworu wynosi 1—5. 50 Jako zasadowe poliole, wykazujace odczyn wy¬ razony pH7, wedlug wynalazku moga byc stoso¬ wane polioksyalkilenowane pochodne amin alifaty¬ cznych i aromatycznych, alkanoloaminy (trajetano- loamina, trójizopropanoloamina itp.), polioksyalki- 55 lenowe pochodne alkanoloamin, polioksyalkilenowe pochodne mocznika i melaminy, oksyalkilenowe i polioksyalkilenowe pochodne produktów reakcji fenoli z aldehydami i alkanoloaminami (zasad Mannicha), polioksyalkilenowe pochodne metylolo- 60 moczników i metylolomelamin, estry kwasów alki- loaminometylofosfonowych, polioksyalkilenowe po¬ chodne alkoholi wielowodorotlenowych zawieraja¬ ce calosc lub czesc zasadowego katalizatora reak¬ cji oksyalkilenowania pozostalego po procesie ich 65 otrzymywania oraz inne poliole, których pH7, ko-110 692 5 rzystnie zawierajace wielowodorotlenowe aminy III-rzedowe.Przyklady otrzymywania tego typu polioli zasa¬ dowych zawarte sa w monografii: J. H. Saunders, K. C. Frisch: „Polyurethanes Chemistry and Tech¬ nology". T. I., Interscience Publishers, New York 1962 oraz w monografii pod redakcja N. G. Gay- lord'a: „Polyethers. Part. I. Polyalkylene Oxide and Other Polyethers", Interscience Publishers, New York 1963. Wymienione poliole zasadowe sa ciecza¬ mi o lepkosci 500—500 tys. *cP w 25°C i o liczbie hydroksylowej 50—1800 mg KOH/g. W sposobie we¬ dlug wynalazku szczególnie korzystne jest stoso¬ wanie zasadowych polioli o malej lepkosci, tj. o lep¬ kosci mniejszej od 10 tys. cP w 25°C.W sposobie wedlug wynalazku mieszanie poliete- roli epichlorohydrynowych z poliolami zasadowymi mozna stosowac w kompozycjach z konwencjonal¬ nymi poliolami. Jako konwencjonalne poliole mo¬ ga byc uzyte polieterole i poliestrole zarówno li¬ niowe, jak i rozgalezione. Jako polieterole moga byc stosowane produkty poliaddycji tlenków alke- nowych, takich jak tlenek propylenu, tlenek etyle¬ nu itp. lub ich mieszaniny z alkoholami wielowodo- rotlenowymi i/lub fenolami, takimi jak glikole (ety¬ lenowy, propylenów^ itp.), gliceryna, trójmetylolo- propan, 1,2,6-trójhydroksyheksan, pentaerytryt, a-metyloglikozyd, sorbitol, sacharoza, nowolak fe- nolowo-formaldehydowy, dian itp. Jako poliestrole moga byc uzyte produkty polikondensacji glikoli, trioli, tetroli lub ich mieszaniny z kwasami dwu- karboksylowymi (np. adypinowy, ftalowy) itp., jak równiez produkty reakcji e-kaprolaktonu z róznymi alkoholami wielowodorotlenowymi (np. glikol, gli¬ ceryna, pentaerytryt itp.). Konwencjonalne poliole maja odczyn obojetny lub sa nieznacznie kwasne (pH =5—7). Przyklady otrzymywania tych polioli za¬ warte sa w wymienionych powyzej monografiach oraz w monografii pod redakcja J. M. Buist, H. Gudgeon'a: „Advances in Polyurethane Techno¬ logy". Elsevier Publishing Company Ltd., London 1970.W sposobie wedlug wynalazku, celem uzyskania szczególnie trudno palnych pianek poliuretanowych, mozna stosowac znane opózniacze palenia, korzyst¬ nie wykazujace synergiczne wspóldzialanie z chlo¬ rem w procesie opózniania palenia. Moga byc uzy¬ te opózniacze palenia typu addytywnego, jak Sb2Os, zwiazki antymonu, zwiazki fosforoorganiczne, np. fosforan trój (|3-chloroetylówy) fosforan trójkrezy- lu itp. Mozna stosowac rózne opózniacze palenia ty¬ pu reaktywnego, jak ester dwuetylowy kwasu N,N- produkty poliaddycji tlenków alkenowych do kwasu -dwu(2-hydroksyetylo)aminometylofosfonowego, fos¬ forowego itp. Inne przyklady opózniaczy palenia podano w monografiach: J. W. Lyons: „The Che¬ mistry and Uses of Fire Retardants". Wiley-Inter- science, New York 1970; M. W. Ranney: „Fire Re- sistant and Flame Retardant Polymers". Noyes Da¬ ta Corporation, Park Ridge 1974; C. J. Hilaclo: „Flammability Handbook for Plastics". Technomic, Publishing Co., Stamford 1969. Zwiazki fosforoorga¬ niczne jako opózniacze palenia, w sposobie wedlug wynalazku mozna dodawac do kompozycji poliolo- 6 wych i/lub do dwu- i poliizocyjanianów, takze w trakcie ich produkowania.Wedlug niniejszego wynalazku kompozycje za¬ wierajaca mieszanine polieterolu epichlorohydryno- 5 wego z poliolem zasadowym ewentualnie takze z poliolem konwencjonalnym i/lub opózniaczem pa¬ lenia, poddaje sie reakcji z aromatycznymi dwu- lub poliizocyjanianami wobec katalizatorów, poro- forów i srodków powierzchniowo czynnych.Przykladem aromatycznych dwu- i poliizocyja¬ nianów sa: dwuizocyjanian tolilenu, 4,4Vdwuizocy- janian dwufenylometanu, surowy dwuizocyjanian dwufenylometanu, poli(metylenofenylenoizocyja- nian) itp. Inne przyklady przydatnych do tego celu dwu- i poliizocyjanianów sa zamieszczone w cyto¬ wanej uprzednio monografii J. H. Saundersa i K. C.Frischa.Zgodnie z wynalazkiem korzystny przy otrzymy¬ waniu pianek poliuretanowych stosunek grup NCO/OH wynosi 0,9—1,2. Reakcje wytwarzania trudno palnych pianek poliuretanowych prowadzi sie wobec typowych katalizatorów poliaddycji izo- cyjanianowej, takich jak III-rzedowe aminy, kom¬ pleksy amin III-rzedowych, zwiazki metaloorgani¬ czne lub mieszaniny tych zwiazków, podane w cy¬ towanej monografii J. H. Saundersa i K. C. Fri¬ scha. Jako porofory przy otrzymywaniu pianek poli¬ uretanowych w sposobie wedlug wynalazku moga byc uzyte tradycyjne porofory stosowane powszech¬ nie w technologii wytwarzania pianek poliuretano¬ wych. Moga one byc niereaktywne w stosunku do izocyjanianu (np. lotne rozpuszczalniki organiczne, takie jak CFC18, CF2C12 itp.) lub reagowac z izocy¬ janianem (np. woda, nitroalkany, kwas borowy itp.).W sposobie wedlug wynalazku korzystne jest sto¬ sowanie srodków powierzchniowo czynnych, które oprócz zmniejszenia napiecia powierzchniowego po¬ woduja stabilizacje pianki w czasie jej tworzenia.Przyklady silikonowych srodków powierzchniowo czynnych zamieszczono w cytowanej monografii J. H. Saundersa i K. C. Frischa, zas przyklady in¬ nych srodków powierzchniowo czynnych w wyda¬ wnictwach, np. firmy Air Products and Chemicals USA (LK-221, LK-332, LK-443).Sposób wedlug wynalazku jest blizej objasniony w podanych nizej przykladach ujetych w formie tabel poprzedzonych opisem wykonania, w którym czesci oznaczaja czesci wagowe.Przyklady I—XI. Mieszanine zwiazków wielo- wodorotlenowych skladajaca sie z A czesci poliete¬ rolu epichlorohydrynowego i B czesci poliolu za¬ sadowego, z dodatkiem C czesci konwencjonalnego poliolu, D czesci opózniacza palenia, E czesci gli¬ ceryny, F czesci trójchlorofluorometanu, G czesci wody, H czesci srodka powierzchniowo czynnego i K czesci katalizatora, miesza* sie z L czesciami dwu- i poliizocyjanianu. Po 10 sekundach miesza¬ nia mieszanine reakcyjna wylewa sie do formy. Po 48 godzinach sezonowania w temperaturze 25°C otrzymuje sie pianke poliuretanowa o gestosci po¬ zornej M kg/m3, o wytrzymalosci na sciskanie w kierunku równoleglym do wzrostu pianki N kG/cm2, o wytrzymalosci cieplnej wedlug DIN 53424—1964 P°C, o wskazniku tlenowym wedlug ASTM D 2863- 15 20 25 80 35 40 45 50 55 60110 692 8 -70 R% 02, samogasnaca wedlug testu ASTM D 1692-68, o dlugosci odcinka spalonego (wedlug ASTM D 1692-68) S cm, o chlonnosci wody po 24 godzinach T % objetosciowych. Dane liczbowe wy¬ razone przez symbole A, B, C, D, E, F, G, H, K, L, M, N, P, R, S, T zestawiono w tabelach 1 i 2.Tabela 1 Sklad mieszanin reakcyjnych reakcji poliaddycji izocyjanianowej o sl-a » cc y C/3 T3^ \ 1 A B C D £ Przyklady *s^^ ^^wyjasnienie symboli \0y^ danych liczbowych 2 Polieterole epichlorohydrynowe Produkt poliaddycji epichlorohydryny do gliceryny, LOH**4io Produkt poliaddycji epichlorohydryny do gliceryny, LOH-495 Poliole zasadowe Propylan RF66 (zawiera¬ jacy wielowodorotlenowe aminy III-rzed.)f LOH*=485 pH~10,4 Trójetanoloamina Propylan A350 (zawiera^ jacy wielowodorotlenowe aminy III-rzed.), LOH=500, pH-10,5 Produkt poliaddycji tlenku propylenu do mieszaniny pentaerytrytu i tfójeta- noloaminy^ LOH=483, pH=12,0 Rokanol P-6-P, LOH=480, pH-8,5 Poliole konwencjonalne Propylan G310, LOH=540 Propylan G600, LOH=280 Propylan RF33, LOH=495 Propylan RF55, LOH=495 Bypolet 45, LOH=480 Opózniacze palenia Propylan P450, LOH=435, %P=8,3 Propylan SF60, LOH=440, %P= 12,2 Poliol fosforoorganiczny PCI LOH=^376, %P=10,1 Fosforan trój (|3-chloro- etylowy) Trójtlenek antymonu Gliceryna I 3 70 30 — — II 4 75 25 — — III 5 75 20 — IV 6 75 10 15 — V 7 75 25 — — VI 8 50 25 11,5 0,8 VII 9 50 25 — 23,9 1,1 VIII 10 40 25 — IX 11 20 10 25 25 20 — X 12 60 5 35 — — XI 13 30 5 65 10 —110 692 9 10 | 1 1 2 |3|4|5|6|7|8|9 F G H K L Trójchlorofluorometan Woda Srodki powierzchniowo czynne Silicone L5340 Rhodorsil Huile 3193 Katalizatory DABCO R 8020 Desmorapid PP Dwu- i poliizocyjaniany Caradate 30 PAPI 22 1,0 0,5 1,0 125 22 1,0 1,0 1,0 125 22 x 1,0 1,0 1,0 125 22 1,0 1,0 1,0 125 22 1,0 1,0 1,0 125 30 — 1,2 2,0 127 30 — 1,0 1,5 126 | 10 | 11 22 1,2 0,3 1,0 122 30 — 1,0 1,0 115 1 12 29 — 1,0 1,6 132 1 13 31 — 1,0 1,3 132* Tabela 2 Wlasnosci pianek poliuretanowych otrzymanych sposobem wedlug wynalazku Symbol 1 danych liczbowych | M N P R S T.Przyklady ^^ /Wyjasnienie symboli ^s^ danych liczbowych Gestosc pozorna, kg/m3 Wytrzymalosc na sciskanie w kierunku równoleglym do wzrostu pianki, KG/cm2 Wytrzymalosc cieplna wg DIN 53424^1964, °C Wskaznik tlenowy wg ASTM D 2863—70, % 02 Palnosc powierzchniowa wg ASTM D 1692—68, zasieg palenia, cm Chlonnosc wody po 24 h, % obj.I 31,7 2,63 146,5 23,1 2,5 2,3 II 32,6 2,28 140,0 22,4 2,5 2,4 III 35,0 2,90 137,5 12,2 3,0 2,0 IV 35,2 2,20 134,0 22,3 2,8 2,2 V 35,2 2,85 138,5 22,5 3,2 1,9 VI 35,4 2,46 149,0 24,1 2,9 2,1 VII 32,4 2,72 148,0 23,3 3,1 1,95 VIII 34,0 2,02 145,0 23,8 2,3 2,01 IX 31,2 2,06 140,0 22,6 3,4 2,20 X 32,4 3,3 165,0 22,2 3,2 2,0 XI 33,0 2,7 160,0 22,1 5,0 1,9 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania trudno palnych pianek po¬ liuretanowych z polieteroli epichlorohydrynowych przez dzialanie organicznych dwu- i poliizocyjania- nów na zwiazki wielowodorotlenowe, ewentualnie z dodatkiem opózniaczy palenia, wobec katalizato¬ rów, poroforów i innych srodków pomocniczych, znamienny tym^ ze jako zwiazki wielowodorotleno- we stosuje sie mieszanine polieterolu epichlorohy- drynowego z poliolami zasadowymi o pH wiekszym w od 7, w stosunku wagowym polieterolu epichloro- hydrynowego do poliolu zasadowego, jak 99,5:0,5-;- —25:75, ewentualnie w kompozycji z konwencjonal¬ nymi poliolami. «. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliole zasadowe stosuje sie poliole zawieraja¬ ce wielowodorotlenowe aminy III-rzed. 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze jako poliole zasadowe stosuje sie poliole o lep- 65 kosci ponizej 10 tys. cP w 25°C. PL
Claims (3)
- Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania trudno palnych pianek po¬ liuretanowych z polieteroli epichlorohydrynowych przez dzialanie organicznych dwu- i poliizocyjania- nów na zwiazki wielowodorotlenowe, ewentualnie z dodatkiem opózniaczy palenia, wobec katalizato¬ rów, poroforów i innych srodków pomocniczych, znamienny tym^ ze jako zwiazki wielowodorotleno- we stosuje sie mieszanine polieterolu epichlorohy- drynowego z poliolami zasadowymi o pH wiekszym w od 7, w stosunku wagowym polieterolu epichloro- hydrynowego do poliolu zasadowego, jak 99,5:0,5-;- —25:75, ewentualnie w kompozycji z konwencjonal¬ nymi poliolami. 2. «.
- 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako poliole zasadowe stosuje sie poliole zawieraja¬ ce wielowodorotlenowe aminy III-rzed.
- 3. Sposób wedlug zastrz. 1 lub 2, znamienny tym, ze jako poliole zasadowe stosuje sie poliole o lep- 65 kosci ponizej 10 tys. cP w 25°C. PL
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20041177A PL110692B1 (en) | 1977-08-22 | 1977-08-22 | Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL20041177A PL110692B1 (en) | 1977-08-22 | 1977-08-22 | Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL200411A1 PL200411A1 (pl) | 1979-02-26 |
| PL110692B1 true PL110692B1 (en) | 1980-07-31 |
Family
ID=19984227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL20041177A PL110692B1 (en) | 1977-08-22 | 1977-08-22 | Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL110692B1 (pl) |
-
1977
- 1977-08-22 PL PL20041177A patent/PL110692B1/pl unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PL200411A1 (pl) | 1979-02-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69925834T2 (de) | Kohlenwasserstoff geblasene Polyurethanhartschaumstoffe mit verbessertem Brennbarkeitsverhalten | |
| EP1023367B1 (en) | Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons | |
| US4767795A (en) | Polyol composition and a process for the preparation of flame-resistant polyurethane foams therefrom | |
| DE60002050T3 (de) | Graphit mit niedriger thermischer leitfähigkeit enthaltender offenzelliger polyurethanschaum | |
| JP2012515227A5 (pl) | ||
| EP1984415B1 (en) | Compatibilizing surfactants for polyurethane polyols and resins | |
| US4239856A (en) | Method for preparing high-resilient flexible urethane foams | |
| JPH04227645A (ja) | 水によってのみ発泡するポリウレタン発泡体 | |
| AU717641B2 (en) | Process for the preparation of polyurethane foams | |
| JP2015004011A (ja) | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| US4500655A (en) | Alkoxylated modified Mannich condensates and manufacture of rigid polyurethane foams therewith | |
| EP1510543B1 (de) | Flammgeschützter Polyurethanhartschaumstoff, enthaltend siliconfreie Schaumstabilisatoren | |
| PL110692B1 (en) | Method of producing slow burning polyurethane foams from epichlorohydrin polyetherols | |
| DE68921283T2 (de) | Geschlossenzellige Polyurethan-Hartschaumstoff Laminate. | |
| JP6513340B2 (ja) | 耐熱性防音材 | |
| EP3802656B1 (en) | Polyurethane-polyisocyanurate foam | |
| DE102004044915A1 (de) | Polyurethanhartschaumstoffe | |
| JP2022142752A (ja) | ウレタン樹脂組成物、ウレタン樹脂発泡体、ウレタン樹脂組成物の原料組成物及びウレタン樹脂組成物の原料キット | |
| JP3306718B2 (ja) | ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| DE4440212A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von zelligen Polyurethanen | |
| JPS641487B2 (pl) | ||
| Sivriev et al. | Rigid polyurethane foams with reduced flammability based on new phosphorus-and nitrogen-containing diols | |
| KR100355143B1 (ko) | 자기소화성을 갖는 경질폴리우레탄 포옴의 제조방법 | |
| PL132083B2 (en) | Method of manufacture of polyurethanes or polyurethaneisocyanurates | |
| JPH0533710B2 (pl) |