PL108722B1 - Method of producing new 0,0-dialkylo-0-/1-arylo-2-halogeno-2-/n,n dialkylocarbamoylo/-vinyl phosphates - Google Patents

Method of producing new 0,0-dialkylo-0-/1-arylo-2-halogeno-2-/n,n dialkylocarbamoylo/-vinyl phosphates Download PDF

Info

Publication number
PL108722B1
PL108722B1 PL19736677A PL19736677A PL108722B1 PL 108722 B1 PL108722 B1 PL 108722B1 PL 19736677 A PL19736677 A PL 19736677A PL 19736677 A PL19736677 A PL 19736677A PL 108722 B1 PL108722 B1 PL 108722B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
diethylcarbamoyl
vinyl
phosphate
formula
chloro
Prior art date
Application number
PL19736677A
Other languages
English (en)
Other versions
PL197366A1 (pl
Inventor
Jerzy Mikolajczyk
Ryszard Bodalski
Andrzej Zwieszak
Janina Piotrowicz
Stefan Fulde
Jan Legocki
Bogdan Sledzinski
Original Assignee
Inst Przemyslu Organiczego
Politechnika Lodzka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Przemyslu Organiczego, Politechnika Lodzka filed Critical Inst Przemyslu Organiczego
Priority to PL19736677A priority Critical patent/PL108722B1/pl
Publication of PL197366A1 publication Critical patent/PL197366A1/pl
Publication of PL108722B1 publication Critical patent/PL108722B1/pl

Links

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania no¬ wych estrów kwasu fosforowego typu enolofosforanów -o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nizsza grupe alkilowa lub 2-chloroetylowa, X oznacza atom chloru, bromu, lub wodoru, Y oznacza jeden lub wiecej atomów chlorowca a R1 i R2 oznaczaja nizsze grupy alkilowe. Fos¬ forany te moga znalezc zastosowanie jako zwiazki biolo¬ gicznie czynne w ochronie roslin do zwalczania szkodliwych owadów i przedziorków. Sposób wytwarzania nowych estrów kwasu fosforowego o wzorze ogólnym 1 nie byl dotychczas znany.Zwiazki o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie sposobem wedlug; wynalazku przez dzialanie na nowe N,N-dwualki- lobenzoilohalogenoacetoamidy o wzorze ogólnym 2 w któ¬ rym X, Y, R1 i R2 maja znaczenie podane wyzej, a X1 oznacza atom chloru lub bromu, fosforynami trójalkilowy- mi o wzorze ogólnym 3, w którym R ma znaczenie podane wyzej.Kondensacje zwiazków o wzorach ogólnych 2 i 3 pro¬ wadzi sie sposobem wedlug wynalazku w temperaturze 0—150 °, korzystnie 60—90° i w obecnosci rozpuszczal¬ ników organicznych. Zwiazki o wzorach ogólnych 2 i 3 stosuje sie w ilosciach stechiometrycznie niezbednych lub stosujac zwiazki o wzorze 3 w nadmiarze do 50%.Nowe enolofosforany o wzorze ogólnym 1 otrzymuje sie w reakqach zwiazków o wzorze 2 i 3 prawie ilosciowo.Równoczesnie ze zwiazkiem o wzorze 1 powstaje odpo¬ wiedni halogenek alkilowy, który moze byc Wyodrebniony przez ochlodzenie par wydzielajacych sie w czasie reakcji.Produkty otrzymywane sposobem wedlug wynalazku 10 15 20 25 30 oczyszcza sie przez odparowanie rozpuszczalnika pod cisnieniem rzedu 50 mm Hg w temperaturze okolo 50° oraz lotnych skladników pod cisnieniem rzedu 10-2 mm Hg w temperaturze 100—150°. Zwiazki o wzorze ogólnym 1 sa w pokojowej temperaturze substancjami cieklymi o znacz¬ nej lepkosci. Rozpuszczaja sie w takich rozpuszczalnikach' jak benzen, chlorobenzen, chloroform, aceton, octan etylu.Nie rozpuszczaja sie natomiast w wodzie.Czystosc i struktura zwiazków o wzorze ogólnym 1 a otrzymanych sposobem wedlug wynalazku zostaly okres¬ lone metodami spektroskopii w podczerwieni, spektro¬ skopii magnetycznego rezonansu jadrowego, chromato¬ grafii cienkowarstwowej oraz analizy elementarnej.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie miedzy innymi nastepujace zwiazki o wzorze ogólnym 1 (podana kolejno: nazwe chemiczna, wspólczynnik zalamania swiatla n^ i wydajnosc w %): Fosforan 0,0-dwumetylo-O- [ 1-/4-chlorofenylo/-2-chloro- -2-/N-N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.539020-5 :91 Fosforan 0,0-dwuetylo-0- [l-/4-chlorofenylo/-2-chlorO-2- -/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.527020'5; 97 Fosforan 0,0-dwupropylo-O- [l-/4-chlorofenylo/-2-chloro- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.520521; 95 Fosforan 0,0-dwuizopropylo-0- [l-/4-chlorofenylo/-2- chlo- ro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.519121; 91 108 722108 722 Fosforan 0,0-dwu-2-chloroetylo-0- [l-/4-chlorofenylo/-2- -chloro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo /] -winylowy, 1.541921; 98 Fosforan 0,0-dwumetylo-O- [ 1-/4-bromofenylo/-2-chloro- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.550424; 91 Fosforan 0,0-dwuetylo-0- [1-/4-bromofenylo/-2-chloro-2- - /N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.534925; 96 Fosforan 0,0-dwupropylo-O- [1-/4-bromofenylo/-2-chloro- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.524925; 98 Fosforan 0,0-dwuizopropylo-O- [ 1-/4-bromofenylo/-2-chlo- TrtiPJ!-JN.N-dwiietyloklrbamoilo/] -winylowy, i Fosforan 0,0-dwu-i-chloroetylo-O- [l-/4-bromofenylo/-2- KfthWi&lPf^dw^^ -winylowy, il.5471*9;100* :*-"*• j róstóran l^-3wuetylo-0- [ 1-/2,4-dwuchlorofenylo/-2-/N, N-dwuetykarbamoilo/] -winylowy, 1.521226; 88 Fosforan 0,0-dwumetylo-O- [l-/2,4-dwuchlorofenylo/-2- -chloro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.524326; 94 Fosforan 0,0-dwuetylo-0- [l-/2,4-dwuchlorofenylo/-2-chlo- ro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.534826; 99 Fosforan 0,0-dwupropylo-O- [l-/2,4-dwuchlorofenylo/-2- -chloio-2-/N^-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, L523515'5; 96 Fosforan 0,0-dwuizopropylo-O- [l-/2,4-dwuchlorofenylo/- -2-chloro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.520113; 96 Fosforan 0,0-dwu-2-chloroetylo-0- [l-/2,4-dwuchlorofe- nylo/-2-chloro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.53711*; 100 Fosforan 0,0-dwumetylo-O- [l-/2,5-dwuchlorofenylo/-2- chloro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.533824:97 Fosforan 0,0-dwuetylo-0- [l-/2,5-dwuchlorofenylo/-2-chlo- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.524223; 98 Fosforan 0,0-dwupropylo-O- [l-/2,5-dwuchlorofenylo/-2- -chloro-2-/N,N-dwumetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.51232*; 99 'Fosforan 0,0-dwuizopropylo-O- [ 1-/2,5-dwuchlorofenylo/- -2-chtoro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.51182*; 98 Fosforan 0,0-dwu-2-chloroetylo-0- [l-/2,5-dwuchlorofe- nylo/-2-chloro-2-/N^-dwuetylokarbamoilo/]-winylowy, 1.53432*5; 99 Fosforan 0,0-dwumetylo-O- [l-/4-chlorofenylo/-2-bromo- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.551323; 91 Fosforan 0,0-dwuetylo-0- [l-/4-chlorofenylo/-2-bromo-2- -/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.535023; 96 Fosforan 0,0-dwupropylo-O- [l-/4-chlorofenylo/-2-bromo- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.522423; 97 Fosforan 0,0-dwuizopropylo-O- [l-/4-chlorofenyIo/-2-bro- mo-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.518923; 99 Fosforan 0,0-dwu-2-chloroetylo-0- [l-/4-chlorofenylo/-2- -bromo-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.546023; 98 Fosforan 0,0-dwumetylo-O- [l-/4-bromofenylo/-2-bromo- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.555723; 97 5 Fosforan 0,0-dwuetylo-0- [ 1-/4-bromofenylo/-2-bromo- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.546023'5; 99 Fosforan 0,0-dwupropylo-O- [ 1-/4-bromofenylo/-2-bromo- -2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, io 1.542525; 96 Fosforan 0,0-dwuizopropylo-O- [1-/4-bromofenylo/-2-bro- mo-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.543217; 96 Fosforan 0,0-dwu-2-chloroetylo-0 [1-/4-bromofenylo/-2- 15 -bromo-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.562820; 99 Fosforan 0,0-dwumetylo-O- [ 1-/2,4-dwuchlorofenylo1-2- -bromo-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.548320'5; 100 20 Fosforan 0,0-dwuetylo-0- [ 1-/2,4-dwuchlorofenylo/-2-bro- mo-2-/N,N-dwuetylokarbamailo/}-winylowy, 1.532325; 100 Fosforan 0,0-dwupropylo-O- [l-/2,4-dwuchlorofenylo/-2- -2-bromo-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 25 1.533517*5; 95 Fosforan 0,0-dwuizopropylo-O- [l-/2,4-dwuchlorofenylo/- -2-bromo-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.548523; 90 Fosforan 0,0-dwu-2-chIoroetylo-0- [l-/2,4-dwuchlorofe- 30 nylo/-2-bromo-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.546820; 100 Fosforan 0,0-dwuetylo-0- [l-/2,4,5-trójchlorofenylo/-2- -chloro-2-/N,N-dwumetylokarbamoilo/] -winylowy, 1.538230; 94. 35 Sposób wytwarzania nowych enolofosforanów o wzorze ogólnym 1, ilustruja bez ograniczenia zakresu wynalazku nastepujace przyklady: Przyklad I.W kolbie czteroszyjnej o pojemnosci 50 ml zaopatrzonej w mieszadlo, wkraplacz, termometr i chlodnice zwrotna zabezpieczona od dostepu wilgoci za pomoca rurki z chlorkiem wapniowym umieszcza sie roz¬ twór 10 g (0,0273 mola) N,N-dwuetylo-4-bromobenzoilo- dwuchloroacetamidu w benzenie (10 ml). Po uruchomie¬ nia mieszadla roztwór ogrzewa sie do temperatury 80° i wkrapla sie w tej temperaturze 8,5 g (0,041 mola) fos¬ forynu trójizopropylowego. Po zakonczeniu wkraplania zawartosc kolby ogrzewa sie w temperaturze 80° przez dalsze 2 godziny. Rozpuszczalnik odparowuje sie pod cisnieniem 50 mm Hg w temperaturze 50°, a produkt wygrzewa sie w temperaturze 100—110° pod cisnieniem okolo 10"2 mm Hg. Otrzymuje sie 13,0 g (97% wyd.) fosforanu 0,0-dwuizopropylo-O- [1-/4-bromofenylo/-2-chlo- 17 ro-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo] -winylowego o n=r 1,5297. 55 Dla wzoru ClfHa8BrClN05P Obliczono: % C — 46,0; % H — 5,7; % N — 2,8; %P —6,2 Znaleziono: % C — 46,3; % H — 5,6; % N — 3,0; %P^-6,4 60 Przyklad II. W kolbie czteroszyjnej o pojemnosci 50 ml zaopatrzonej w mieszadlo, wkraplacz, termometr i chlodnice zwrotna zabezpieczona od dostepu wilgoci za pomoca rurki z chlorkiem wapniowym umieszcza sie 11,5 g (0,0258 mola) N,N-dwuetylo-2,4-dwuchlorobenzoilodwu- 65 bromoacetamidu w benzenie (10 ml). Po uruchomieniu 40 45 50108 722 5 mieszadla roztwór ogrzewa sie do temperatury 80° i wkrap- la sie w tej temperaturze 10,5 g (0,0378 mola) fosforynu trój-2-chloroetylowego. Po zakonczeniu wkraplania za¬ wartosc kolby ogrzewa sie w temperaturze 80° przez dalsze 2 godziny. Rozpuszczalnik odparowuje sie pod cisnieniem 50 mm Hg w temperaturze 50°, a produkt wygrzewa sie w temperaturze 150—160° pod cisnieniem okolo 10"2 mm Hg. Otrzymuje sie 14,8 g (100% wyd.) fosforanu 0,0-dwu-2-chloroetylo-0- [l-/2,4-dwuchlorofe- 20 nylo/-2-/N,N-dwuetylokarbamoilo]-winylowego o n— 1.5468.Dla wzoru: C17H21BrCl4N05P Obliczono: % C — 35,7; % H — 3,7; % N — 2,5; % P — 5,4 Znaleziono: % C — 35,9; % H — 4,0; % N — 2,5; %P-5,7. 6 Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych fosforanów 0,0-dwualkilo-0- - [l-arylo-2-halogeno-2-/N,N-dwualkilokarbamoilo/] -winy¬ lowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nizsza grupe alkilowa lub 2-chloroetylowa, X oznacza atom chloru, bromu lub wodoru, Y oznacza jeden lub wiecej atomów chlorowca a R1 i R2 oznaczaja nizsze grupy alkilowe, zna¬ mienny tym, ze nowe N,N-dwualkilobenzoilohalogeno- acetamidy o wzorze ogólnym 2 w którym X, Y, R1 maja znaczenie podane wyzej, a X1 oznacza atom chloru lub bromu kondensuje sie w temperaturze 0—150°C z fosfo¬ rynami trójalkilowymi o wzorze 3, w którym R ma znacze¬ nie podane wyzej. 10108 722 RO Xd/0-C = Cx RO / O ^ C-N \, wzór 1 C-C-C-N v II I II Q 0X0 * wzór [RO]3P wzór 3 LZG Z-d 3, z. 304/1400/81, n. 110+20 egz. f. A4 Cena 45 zl PL

Claims (1)

  1. Zastrzezenie patentowe Sposób wytwarzania nowych fosforanów 0,0-dwualkilo-0- 1. - [l-arylo-2-halogeno-2-/N,N-dwualkilokarbamoilo/] -winy¬ lowych o wzorze ogólnym 1, w którym R oznacza nizsza grupe alkilowa lub 2. -chloroetylowa, X oznacza atom chloru, bromu lub wodoru, Y oznacza jeden lub wiecej atomów chlorowca a R1 i R2 oznaczaja nizsze grupy alkilowe, zna¬ mienny tym, ze nowe N,N-dwualkilobenzoilohalogeno- acetamidy o wzorze ogólnym 2 w którym X, Y, R1 maja znaczenie podane wyzej, a X1 oznacza atom chloru lub bromu kondensuje sie w temperaturze 0—150°C z fosfo¬ rynami trójalkilowymi o wzorze 3, w którym R ma znacze¬ nie podane wyzej. 10108 722 RO Xd/0-C = Cx RO / O ^ C-N \, wzór 1 C-C-C-N v II I II Q 0X0 * wzór [RO]3P wzór 3 LZG Z-d 3, z. 304/1400/81, n. 110+20 egz. f. A4 Cena 45 zl PL
PL19736677A 1977-04-12 1977-04-12 Method of producing new 0,0-dialkylo-0-/1-arylo-2-halogeno-2-/n,n dialkylocarbamoylo/-vinyl phosphates PL108722B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL19736677A PL108722B1 (en) 1977-04-12 1977-04-12 Method of producing new 0,0-dialkylo-0-/1-arylo-2-halogeno-2-/n,n dialkylocarbamoylo/-vinyl phosphates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL19736677A PL108722B1 (en) 1977-04-12 1977-04-12 Method of producing new 0,0-dialkylo-0-/1-arylo-2-halogeno-2-/n,n dialkylocarbamoylo/-vinyl phosphates

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL197366A1 PL197366A1 (pl) 1979-01-02
PL108722B1 true PL108722B1 (en) 1980-04-30

Family

ID=19981932

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL19736677A PL108722B1 (en) 1977-04-12 1977-04-12 Method of producing new 0,0-dialkylo-0-/1-arylo-2-halogeno-2-/n,n dialkylocarbamoylo/-vinyl phosphates

Country Status (1)

Country Link
PL (1) PL108722B1 (pl)

Also Published As

Publication number Publication date
PL197366A1 (pl) 1979-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Stawinski et al. Nucleoside H-phosphonates. 12. Synthesis of nucleoside 3'-(hydrogen phosphonothioate) monoesters via phosphinate intermediates
HU203894B (en) Process for producing phosphorous-containing squalene-synthetase inhibitors and pharmaceutical compositions containing them
CS252463B2 (en) Method of methylenediphosphonic acid's derivatives production
DE68906890T2 (de) Nukleoside derivate, nützlich für die synthese von markierten oligonukleotiden, mit diesen derivaten hergestellte oligonukleotide und ihre synthese.
PL108722B1 (en) Method of producing new 0,0-dialkylo-0-/1-arylo-2-halogeno-2-/n,n dialkylocarbamoylo/-vinyl phosphates
US3824306A (en) Insecticidal and fungicidal composition
Wallace et al. Species specificity in the chemical mechanisms of organophosphorus anticholinesterase activity
Bodrin et al. β-Diphenylphosphorylated ketones: A general approach to the synthesis
NL8302353A (nl) Fosforyleringsmiddel; werkwijze voor het bereiden daarvan; werkwijze voor het fosforyleren van een organische hydroxyl- of amineverbinding.
Gatterdam et al. Relation of structure to stability, antiesterase activity and toxicity with substituted-vinyl phosphate insecticides
US4203932A (en) Phosphoryl hydrazines
US4101655A (en) Insecticidal and ovicidal method
SaraháHoulton Preparation of some new anomeric carbohydrate difluoromethylenephosphonates via phosphonyl radical addition to gem-difluoroenol ethers
Haubein New organophosphorus derivatives of p-thioxane and 2, 6-dimethyl-p-thioxane with insecticidal and acaricidal activity
Boal et al. The 5′-hydrogen phosphonate analog as a potential prodrug of 3′-azido-2′, 3′-dideoxythymidine (AZT)
Jenkins et al. Dihydrophenophosphazine ring system
Hollingshaus et al. Effect of impurities on the delayed neurotoxicity of O-(4-bromo-2, 5-dichlorophenyl) O-ethyl phenylphosphonothioate administered orally to hens
US2968668A (en) Organic compounds containing phosphorus and sulphur
US2913367A (en) Some phosphorus containing derivatives of alkyl acetothiolacetate
Chapman et al. Activated phosphate triesters. Synthesis and reactivity of N-hydroxysuccinimide and N-mercaptosuccinimide esters
Nishizawa Studies on the Organophosphorus Insecticides: Part II. Synthesis and Toxicity of Phosphoroates and Phosphorothioates Containing Phenylacrylate or Phenylacrylonitrile Radicals Part III. Synthesis and Toxicity of Phosphoroate and Phosphorothioates Containing Carboethoxy-cycloalkenyl Groups
Harger et al. N-chloro-and NN-dichloro-derivatives of some phosphinic amides preparation and reactions with anthracene, anisole, and triphenylarsine
Zayed et al. Metabolism of organophosphorus insecticides—IX: Distribution, excretion and metabolism of dimethoate Prodenia litura F
Vasu et al. Synthesis and fungicidal activity of diaryl methylphosphonates
WO1988007047A1 (en) Inositol phosphate analogues