PL108129B1 - Sposob wytwarzania paliw plynnych z frakcji oleju method of producing liquid fuela from the fractionpopirolitycznego of post-pyrolytic oil - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia paliw plynnych z wybranej frakcji oleju po¬ pirolitycznego, otrzymywanego w procesie etyle¬ nowej pirolizy weglowodorów.W procesie etylenowej pirolizy weglowodorów otrzymuje sie produkty gazowe i kondensat po- pirolityczny. Zasadniczym skladnikiem produktów gazowych jest etylen. Kondensat sklada sie z wo¬ dy poreakcyjnej oraz weglowodorów cieklych, des¬ tylujacych w zakresie od okolo 30°C do okolo 400°C.Frakcje kondensatu destylujaca do temperatury 200°C stosuje sie jako komponent benzyn, zas frakcje destylujace powyzej 200°C nazwane olejem pcpirolitycznym wykorzystuje sie jako komponen¬ ty oleju opalowego.Znane jest równiez wytwarzanie paliw plynnych z frakcji oleju popirolitycznego destylujacej w za¬ kresie 200—350°C, na drodze katalitycznego uwo¬ dorniania jej wobec niklu Raney'a, w temperatu¬ rze 200°C i pod cisnieniem 125 at. Obecne w prze¬ rabianych weglowodorach zwiazki siarki dezakty- wuja jednak szybko stosowany katalizator, w zwiazku z czym proces uwodornienia przebiega z niska wydajnoscia.Stwierdzono, ze uwodornianie mozna przepro¬ wadzic z wysoka wydajnoscia rzedu 95—98%, jezeli z jednej strony jako produkt wyjsciowy do wytwarzania paliw plynnych zastosuje sie frakcje lo 15 20 25 oleju popirolitycznego wrzaca w nizszym zakresie temperaturowym od zakresu temperatur wrzenia frakcji dotychczas stosowanej, a z drugiej strony jezeli przed procesem uwodornienia usunie sie z przerabianej frakcji zwiazki siarki na drodze hy¬ drorafinacji.W sposobie wedlug wynalazku jako weglowodo¬ ry odpowiednie do przerobu na paliwa plynne, stosuje sie frakcje oleju popirolitycznego wrzaca w zakresie 150—320°C przy cisnieniu 200 mm Hg.Z frakcji tej korzystnie usuwa sie najpierw naf¬ talen w znany sposób przez oziebianie do tempe¬ ratury —10 do 20°C. Oddzielanie naftalenu nie jest konieczne z punktu widzenia technologicznego, ale moze byc wskazane ze wzgledów ekonomicznych.Wykrystalizowany naftalen oddziela sie od cie¬ klych weglowodorów, które nastepnie poddaje sie hydrorafinacji wobec znanego katalizatora niklo* wo-molibdenowego zawierajacego 3—5% NiO i 10—16% M0O3 lub kobaltowo-molibdenowego o za¬ wartosci 1,5—5% CoO i 12—16% M0O3 osadzo¬ nych na nosniku z Al2Os. Hydrorafinacje prowa¬ dzi sie w temperaturze 300—450°C i pod cisnie¬ niem 150—300 at. Produkt hydrorafinacji poddaje sie nastepnie uwodornieniu na katalizatorze za¬ wierajacym nikiel i tlenki niklu (o zawartosci okolo 50% Ni) osadzonym na Al2Oa lub Cr2Os jako nosnikach. Uwodornienie prowadzi sie w tempera¬ turze 150—350°C, pod cisnieniem 50—250 at. 108 129108 129 Wedlug innego wariantu postepowania, frak¬ cje oleju popirolitycznego, wrzaca w zakresie 150—320°C pod cisnieniem 200 mm Hg i uwolniona od naftalenu, poddaje sie bezposrednio uwodornie¬ niu wobec katalizatora z WS* Ze wzgledu na duza 5 odpornosc WS2 na zwiazki siarki, katalizator za¬ chowuje przez dlugi okres czasu swoja aktywnosc i proces przebiega z wysoka wydajnoscia 95—98%.Uwodornienie wobec WS2 prowadzi sie w tempera¬ turze 350—430°C i pod cisnieniem 150—300 zwlasz- 10 cza 250 at.Produkty otrzymane sposobem wedlug wyna¬ lazku moga byc stosowane jako paliwa lub kom¬ ponenty cieklych paliw. Produkty te mozna ewen¬ tualnie rozdestylowac, przy czym frakcja wrzaca 15 w zakresie 150—280°C jest szczególnie przydatna jako paliwo; Frakcja ta wykazuje ponad 98% zwiazków nasyconych oraz sladowe ilosci siarki.Nastepujace przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku, ale nie stanowia jego ograni- 20 czenia.Przyklad I. Frakcje oleju popirolitycznego destylujaca w zakresie 185—308°C przy cisnieniu 200 mm Hg oziebiono do temperatury —15°C w celu wykrystalizowania i nastepnego oddzielenia nafta- 25 lenu. Otrzymany filtrat poddano procesowi hydro- rafinacji na katalizatorze niklowo-molibdenowym (o zawartosci 4,5% NiO i 12% M0O3) w tempera¬ turze 420qC i pod cisnieniem 250 at. Produkt hy- drorafinacji uwodorniano nastepnie na katalizato- so rze niklowym o zawartosci okolo 49% Ni osadzo¬ nym na A1203, w temperaturze 250—295°C i przy cisnieniu 150 at. Produkt koncowy zawieral 13,4% wagowych wodoru, ponad 98% weglowodorów na¬ syconych oraz sladowe ilosci zwiazków siarki. 35 Otrzymano paliwo o przytoczonych wlasnosciach: Ciezar wlasciwy, g/cm8 0,861 poczatek destylacji, °C 155 10% destyluje w temperaturze, °C 178 50% „ „ , °C 181 40 99% „ „ , °C 257 zawartosc wody,% nie zawiera „ zywic, mg/100 ml 1 siarki, % 0,01 „ aromatów,% 3.2 45 „ siarki merkaptanowej, % .. 0.0004 liczba jodowa, gJ/100 g 0,30 kwasowosc, mg KOH/100 ml 0,31 odczyn wyciagu wodnego obojetny dzialanie korodujace wytrzymuje 50 wartosc opalowa Kcal/Kg 10310 lepkosc kinemat. przy 20°C, cSt 2,33 lepkosc przy ^0°C, cSt 12,14 temperatura zaplonu, °C 52,0 temperatura krystalizacji, °C —60,0 55 Przyklad II. Frakcje oleju popirolitycznego wrzaca w zakresie 192—296°C poddano hydrorafi- nacji na katalizatorze kobaltowo-molibdenowym (4,2% CoO i 15% M0O3) w temperaturze 340—345°C i pod cisnieniem 220 at. Produkt hydrorafinacji 60 uwodorniano nastepnie na katalizatorze niklowym (zawartosc Ni okolo 49%) na nosniku z A1203 w temperaturze 250—295QC i pod cisnieniem 150 at.Koncowy produkt zawieral 13,4% H2, 98,5% weglowodorów nasyconych i bardzo male zawar- 65 tosci zwiazków siarki. Produkt ten stanowil pali¬ wo o przytoczonych wlasciwosciach: Ciezar wlasciwy, g/cm* 0,858 poczatek destylacji,°C 158 10% destyluje w temperaturze, °C 172 50% „ „ , °C 185 99% „ „ , °C 257 zawartosc wody,% — „ zywic, mg/100 ml — siarki, % 0.01 aromatów, % 3.3 „ siarki merkaptanowej, % — liczba jodowa, gJ/100 g 0,05 kwasowosc, mg KOH/100 ml 0,90 odczyn wyciagu wodnego obojetny dzialanie korodujace — wartosc opalowa Kcal/Kg 1026£ lepkosc kinemat. przy 20°C, cSt 2,14 lepkosc przy -^l0°C, cSt 10,20 temperatura zaplonu,°C — temperatura krystalizacji, °C — Przyklad III. Frakcje oleju popirolityczne¬ go wrzaca w zakresie 192—296°C uwodorniano na katalizatorze z WS2 w temperaturze 400—420°C i pod cisnieniem 250 at. Otrzymany produkt za¬ wieral 13,0% H2 i powyzej 90% zwiazków nasy¬ conych.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania paliw plynnych z frakcji oleju popirolitycznego przez katalityczne uwodor¬ nienie tej frakcji pod zwiekszonym cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze z kondensatu popirolitycznego otrzymanego w procesie etylenowej pirolizy weglowodorów oddzie¬ la sie frakcje wrzaca w zakresie 150—320°C pod cisnieniem 200 mm Hg, po czym frakcje te, ko¬ rzystnie po usunieciu z niej w znany sposób naf¬ talenu, poddaje sie najpierw procesowi hydrora¬ finacji na znanym katalizatorze niklowo-molibde¬ nowym lub kobaltowo-molibdenowym osadzonych na nosniku z A1203, w temperaturze 300—450°C i pod cisnieniem 50—300 at., a otrzymany produkt poddaje sie uwodornieniu na znanym katalizatorze zawierajacym nikiel i tlenki niklu na nosniku z A1203 lub Cr203 w temperaturze 150—350°C pod cisnieniem 50—250 at. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze produkt uwodornienia poddaje sie destylacji i wy¬ odrebnia z niego frakcje wrzaca w zakresie 150—280°C. 3. Sposób wytwarzania paliw plynnych z frakcji oleju popirolitycznego przez katalityczne uwodor¬ nienie tej frakcji pod zwiekszonym cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze z kondensatu popirolitycznego otrzymanego w pro¬ cesie etylenowej pirolizy weglowodorów, oddziela sie frakcje destylujaca w zakresie 150—320°C pod cisnieniem 200 mm Hg, po czym frakcje te, ko¬ rzystnie po usunieciu z niej w znany sposób naf¬ talenu, poddaje sie procesowi uwodornienia na katalizatorze z WS£ w temperaturze 350—430°C pod cisnieniem 150—300 at.108 129 5 6 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze wyodrebnia z niego frakcje wrzaca w zakresie produkt uwodornienia poddaje sie destylacji i 150—280°C. PL

Claims (4)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób wytwarzania paliw plynnych z frakcji oleju popirolitycznego przez katalityczne uwodor¬ nienie tej frakcji pod zwiekszonym cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze z kondensatu popirolitycznego otrzymanego w procesie etylenowej pirolizy weglowodorów oddzie¬ la sie frakcje wrzaca w zakresie 150—320°C pod cisnieniem 200 mm Hg, po czym frakcje te, ko¬ rzystnie po usunieciu z niej w znany sposób naf¬ talenu, poddaje sie najpierw procesowi hydrora¬ finacji na znanym katalizatorze niklowo-molibde¬ nowym lub kobaltowo-molibdenowym osadzonych na nosniku z A1203, w temperaturze 300—450°C i pod cisnieniem 50—300 at., a otrzymany produkt poddaje sie uwodornieniu na znanym katalizatorze zawierajacym nikiel i tlenki niklu na nosniku z A1203 lub Cr203 w temperaturze 150—350°C pod cisnieniem 50—250 at.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze produkt uwodornienia poddaje sie destylacji i wy¬ odrebnia z niego frakcje wrzaca w zakresie 150—280°C.
3. 3. Sposób wytwarzania paliw plynnych z frakcji oleju popirolitycznego przez katalityczne uwodor¬ nienie tej frakcji pod zwiekszonym cisnieniem i w podwyzszonej temperaturze, znamienny tym, ze z kondensatu popirolitycznego otrzymanego w pro¬ cesie etylenowej pirolizy weglowodorów, oddziela sie frakcje destylujaca w zakresie 150—320°C pod cisnieniem 200 mm Hg, po czym frakcje te, ko¬ rzystnie po usunieciu z niej w znany sposób naf¬ talenu, poddaje sie procesowi uwodornienia na katalizatorze z WS£ w temperaturze 350—430°C pod cisnieniem 150—300 at.108 129 5 6
4. 4. Sposób wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze wyodrebnia z niego frakcje wrzaca w zakresie produkt uwodornienia poddaje sie destylacji i 150—280°C. PL