PL107904B1 - Sposob uplynniania wegla method of fluidizing coal - Google Patents

Sposob uplynniania wegla method of fluidizing coal Download PDF

Info

Publication number
PL107904B1
PL107904B1 PL1977201754A PL20175477A PL107904B1 PL 107904 B1 PL107904 B1 PL 107904B1 PL 1977201754 A PL1977201754 A PL 1977201754A PL 20175477 A PL20175477 A PL 20175477A PL 107904 B1 PL107904 B1 PL 107904B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
zone
temperature
hydrogen
dissolution
solvent
Prior art date
Application number
PL1977201754A
Other languages
English (en)
Other versions
PL201754A1 (pl
Inventor
John A Paraskos
Jun Herman Taylor
Huey P Malone
Original Assignee
Gulf Research Development Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gulf Research Development Co filed Critical Gulf Research Development Co
Publication of PL201754A1 publication Critical patent/PL201754A1/pl
Publication of PL107904B1 publication Critical patent/PL107904B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G1/00Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal
    • C10G1/06Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation
    • C10G1/065Production of liquid hydrocarbon mixtures from oil-shale, oil-sand, or non-melting solid carbonaceous or similar materials, e.g. wood, coal by destructive hydrogenation in the presence of a solvent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób uplynnia¬ nia wegla droga 'konwersji surowego wegla -zawie¬ rajacego popiól na wegiel bezpopiolowy w obsza¬ rze niskich i wysokich temperatur.Wynalazek niniejszy dotyczy uplynniania wegla, w którym stosuje sie podgrzewacz rurowy o sto¬ sunkowo malym mieszaniu zwrotnym zasilany za¬ wiesina sproszkowanego wegla zasilajacego w roz¬ puszczalniku. Temperatura kazdej partii wsadu lub dodanej ilosci zawiesiny, plynacej przez [podgrze¬ wacz wzrasta do maksimum przy wylocie z pod¬ grzewacza. Za strefa podgrzewania znajduje sie strefa rozpuszczania, pracujaca w warunkach wy¬ wolujacych mieszanie powrotne w celu utrzymania jak najbardziej równomierniej temperatury, wyz¬ szej niz maksymalna temperatura w strefie pod¬ grzewania. Temperatura strefy rozpuszczania jest zwykle wyzsza od maksymalnej temperatury pod¬ grzewacza o co najmniej 5,5°C, a korzystnie co najmniej 227,8—55,5°C.•Konieczne jest utrzymywanie temperatury na wylocie podgrzewacza zwykle w granicach :377— —427°C, korzystnie miedzy 399—42i^C. Podczas etapu ^podgrzewania lepkosc kazdej dodanej ilosci zawiesiny zasilajacej poczatkowo wzrasta, nastep¬ nie maleje i wreszcie ma tendencje do ponowne¬ go wzrostu, jednak unika sie znacznego koncowe¬ go wzrostu lepkosci konczac etap pottgEzewania w [granicach temperatury 377 do ponizej 427°€. Jesli ttemparatura podgrzewacza przekroczy te granice, nastepuje znaczny wzrost lepkosci powodowany po¬ limeryzacja rozpuszczonego wegla. Nalezy unikac takiej polimeryzacji, poniewaz w jej wyniku mógl¬ by powstawac produkt o zwiekszonej zawartosci i stosunkowo malowartosciowego stalego wegla bez- popiolowego o wysokim ciezarze czasteczkowym jak równiez nierozpuszczalne produkty weglowe ko¬ sztem bardziej wartosciowych cieklych produktów weglowych. Wplyw lepkosci opisano w opisie pa¬ lt tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 341 447.Ostatecznego wzrostu lepkosci w podgrzewaczu unika sie, przesylajac partie odcie*ku po przejsciu przez podgrzewacz bezposrednio do strefy rozpusz- 15 czania, utrzymywanej w zasadzie w jednakowej temperaturze wyzszej od maksymalnej ?temperatu¬ ry podgrzewacza. Temperatura w reaktorze do rozpuszczania wynosi zwykle 399—482°C, korzyst¬ nie 427—482,*C. Róznica temperatur /pomiedzy stre- 20 fami podgrzewania i rozpuszczania moze Stano¬ wic zakres temperatury, w którym moze zachodzic niepozadana polimeryzacja wegla. 'W podwyzszo¬ nej temperaturze w Teaktorze do rozpuszczania za¬ miast wspomnianej poprzednio porimeryzauji wegla tó i wzrostu lepkosci, wystepuje spadek lepkosci, po¬ wodowany zmniejszaniem ciezaru czasteczkowego w reakcjach hydrokrakowania. Jednak, .aby reak¬ cje ihydrjokrakowania przebiegaly -wydajnie w tre- aktorze -iio rozpuszczania stwierdzona, ze kaniecz- n nt jest cisnienie wodoru w ;fcy.in procesie \Wjyn0- 107 904107 »04 szace co najmniej 217, lub korzystnie co najmniej 245 kg/cm2. Jesli do wytwarzania wddoru w opi¬ sanym dalej procesie stosuje sie tlenek wegla okreslenie „cisnienie wodoru" odnosi sie do cis¬ nienia wodoru plus tlenku wegla, poniewaz kazdy mol tlenku wegla potencjalnie stanowi jeden mol wodoru. Przy nizszych cisnieniach wodoru w pro¬ cesie stwierdzono, ze podwyzszona temperatura w urzadzeniu do rozpuszczania wedlug wynalazku w polaczeniu z przedluzonym czasem przebywania wskazanym nizej powoduje nadmierne powstawa¬ nie koksu i tym samym sprzyja powstawaniu nie¬ rozpuszczalnych produktów weglowych kosztem cieWych.-,njcpd-uktów weglowych. Dlatego, w etapie rozpuszczania wedlug wynalazku, stosowaniu pod¬ wyzszonej temperatury w granicach 3S9—482°C to¬ warzyszy stosowanie cisnienia wodoru ,/lub wodoru z tlenfeierrT' wegla/ wynoszacego zwykle 217—350 kg/cm*, a korzystnie 245—350 kg/cm2.Czas przebywania w strefie podgrzewania wyno¬ si zwykle 2—20 minut, korzystnie 3—10 minut.Czas przebywania w strefie rozpuszczania jest dluzszy niz w strefie podgrzewania, aby zapewnic odpowiedni okres czasu dla zajscia reakcji ter¬ micznego hydrGkrakingu. Wymagany jest zwykle czas przebywania w reaktorze do rozpuszczania wynoszacy okolo 5—60 minut, korzystnie 10—45 minut. Uzycie zewnetrznego podgrzewacza pozwa¬ la Uniknac tego, by strefa rozpuszczania spelniala funkcje podgrzewacza, co prowadzi do skrócenia czasu przebywania w strefie rozpuszczania, dzieki czemu nastepuje zmniejszenie ilosci koksu wyste¬ pujacego w strefie rozpuszczania. Hydrokraking i powstawanie koksu sa reakcjami przebiegajacymi równolegle w strefie rozpuszczania. Z tych dwóch reakcji reakcja hydrokrakowania przebiega szyb¬ ciej i kazde zbedne przedluzenie czasu przebywa¬ nia w reaktorze do rozpuszczania bedzie fawo¬ ryzowac wolniejsze reakcje tworzenia koksu w porównaniu do szybszych reakcji hydrokrakowa¬ nia.W$tepne reakcje solwatacji zachodza pomiedzy rozpuszczalnikiem a weglem zasilajacym w strefie podgrzewania i sa uznawane za reakcje endoter- miczne. W przeciwienstwie do tego, reakcje hy¬ drokrakowania zachodzace w strefie rozpuszcza¬ nia sa znane jako egzotermiczne. Dlatego strefa podgrzewania wymaga doprowadzenia ciepla dla reakcji solwatacji i dla ogrzania masy materialu zasilajacego, podczas gdy strefa (rozpuszczania nie tylko zaspakaja wlasne zapotrzebowanie na cieplo, ale ponadto wytwarza nadmiar ciepla, które moz¬ na przekazywac do strefy podgrzewania. Utrzymu¬ jac wskazana róznice temperatury pomiedzy stre¬ fa podgrzewania a strefa rozpuszczania nadmiar ciepla dostepnego w strefie rozpuszczania wyste¬ puje przy dostatecznie podwyzszonej temperaturze, aby z korzyscia mógl dostarczac przynajmniej czesc ciepla potrzebnego w podgrzewaczu zapewniajac uklad zrównowazony cieplnie. W ten sposób wspól¬ dzialanie strefy podgrzewania o stosunkowo niskiej temperaturze i strefy rozpuszczania o temperatu¬ rze stosunkowo wysokiej moze zapewnic w proce¬ sie uplynniania wegla wykorzystanie powstajace¬ go ciepla, co nie bylo mozliwe w procesach zna- . nych.Maksymalnie zmniejsza sie cisnienie Odcieku z reaktora do rozpuszczania i przesyla sie go do stre- l fy destylacji, korzystnie do strefy destylacji pod zmniejszonym cisnieniem, w celu usuniecia od¬ dzielnych frakcji wierzcholkowych, stanowiacych produkt uplynniania wegla, rozpuszczalnik zawra¬ cany do obiegu i staly wegiel bezpopiolowy. Frak- u cja denna moze stanowic mieszanine popiolu i po¬ zostalosc weglowodorowa nie ulegajaca destylacji.W tablicy I podano wyniki prób, prowadzonych w celu zilustrowania korzystnego wplywu pod¬ wyzszonej temperatury reaktora do rozpuszczania. 15 W próbach tych zawiesine sproszkowanego wegla typu Big Hcrn i oleju antracenowego przepuszcza¬ no przez podgrzewacz rurowy polaczony szerego¬ wo z reaktorem do rozpuszczania. Niektóre piono¬ we sekcje reaktora do rozpuszczania byly wypel- 2§ nione przez obojetne ciala stale otoczone porowa¬ tymi przegrodami jak przedstawiono w opisie pa¬ tentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 957 619. Do reaktora do rozpuszczania nie doda¬ wano z zewnatrz katalizatora. Cieplo doprowadza¬ li no do podgrzewacza, natomiast reaktor do rozpusz¬ czania pracowal adiabatycznie. Pomiedzy podgrze¬ waczem a reaktorem do rozpuszczania nie dopro¬ wadzano ciepla. Podwyzszona temperature osia¬ gano dzieki egzotermicznym reakcjom hydrokra- 31 kowania przebiegajacych w reaktorze, do rozpusz¬ czania.Wegiel Big Horn mial nastepujacy sklad: Wegiel zasilajacy /bezwodny/ 55 Wegiel 70,86% wag.Wodór 5,26%. wag.Azot 1,26% wag.Tlen 19,00%, wag.Siarka 0,56% wag.* Metale 3,06% wag.Popiól 6,51% wag.Siarka 0,32%, wag.Tlen 3,12% wag.Metale 3,06%. wag. 45 Wilgoc 21,00% wag.W próbach uzyskano nastepujace wyniki.Ta Czas przebiegu próby /dni/ Zawartosc wegla MAF */ w zawie¬ sinie, % wagowych Szybkosc doprowa¬ dzania wegla MAF*/, g/godzine Temperatura na wylocie podgrze¬ wacza, °C Temperatura re¬ aktora do rozpusz- * czania, °C b 1 i c a I 3,88 29,53 1225,71 378 399 5,00 29,53 1101,42 379 413 11,38 29,53 1035,20 387 4275 107 904 6 cd. tablicy I 1 Cisnienie calkowite, Kg/cm2 . Cisnienie czastkowe H2, Kgi/cm2 Wegiel, który nie 1 ulegl przemianie, 1 % wagowy wegla MAF*/ Chemiczne zuzycie H2, decymetrów^kg wegla MAF*/ J Przemiana, % wa¬ gowy wegla MAF */ Solwatacja Hydrokraking ] ,/czesc wegla MAF */ przepro¬ wadzonego w produkt wrzacy w temperaturze ponizej 415°C/ Odazotowanie, % wagowych Usuniecie tlenu, %¦ wagowych 287 265 32,48 341,96 67,52 V 17,31 4,78 42,93 287 269 24,6~ 468,42 75,36 31,65 6,31 47,89 | 287 268 12,20 749,10 87,80 54,33 21,32 51,53 1 */ MAF oznacza pozbawiony popiolu i wilgoci Dane w tablicy I wskazuja, ze gdy temperatu¬ ra rozpuszczania wzrasta etapami od 399 do 418 i 427°C, tak, ze róznica temperatury pomiedzy podgrzewaczem a reaktorem do rozpuszczania wzrasta odpowiednio z 20 -do 33 do 39°C, wów¬ czas ilosc rozpuszczonego wegla wzrasta odpo¬ wiednio z 67,52 do 75,36 i 87,80%, wagowych wegla MAF, podczas gdy czesc wegla MAF ulegajaca przemianie w produkty o temperaturze wrzenia ponizej 415°C wzrasta odpowiednio z 17,31 do 31,65 i 54,33%. wagowych wegla MAF. Wyniki te ilustruja istctne zalety zarówno jakosciowe jak i ilosciowe produktux otrzymanego przez autogenicz- ne zwiekszenie róznicy temperatury pomiedzy eta¬ pami procesu zachodzacymi w podgrzewaczu i re¬ aktorze do rozpuszczania dzieki egzotermicznym reakcjom hycirokrakowania zachodzacym w reak¬ torze do rozpuszczania. Ze wzrostem temperatury reaktora do rozpuszczania i róznicy temperatur pomiedzy etapami procesu nie tylko korzystnie wzrasta ilosc i jakosc produktu, lecz równiez ko¬ rzystnie proces moze stac sie bardziej samowy¬ starczalny pod wzgledem pokrycia zapotrzebowa¬ nia na cieplo, przekazujac do podgrzewacza wzra¬ stajaco z duza wrazliwoscia cieplo wytworzone autogenicznie w reaktorze do rozpuszczania. Jed¬ nym ze srodków uzyskania takiego przekazania ciepla jest chlodzenie odcieku z reaktora do roz¬ puszczania na drodze wymiany ciepla ze strumie¬ niem zasilajacym podgrzewacz. Warta zanotowa¬ nia cecha prób jest to, ze wzrost temperatury w reaktorze do rozpuszczania osiaga sie bez do¬ prowadzania dodatkowego ciepla do procesu za wylotem z podgrzewacza.Stopien hydrokrakowania zachodzacego w reak¬ torze do rozpuszczania mozna dobierac regulujac temperature tego urzadzenia. Stopien hydrokra¬ kowania mozna zmniejszyc przez obnizenie tem¬ peratury reaktora do rozpuszczania i obnizenie 5 takie moze byc konieczne gdy wydajnosc produk¬ tów niskowrzacych jest tak duza, ze wydajnosc produktów cieklych o wyzszej temperaturze wrze¬ nia niz zakres temperatur wrzenia rozpuszczalnika jest niewystarczajaca, aby spelnic wszystkie wy¬ magania procesu jesli chodzi o rozpuszczalnik.Jesli jednak poza procesem dostepny jest tani olej o zakresie temperatury wrzenia rozpuszczalnika, moze byc ekonomiczne prowadzenie. procesu w reaktorze do rozpuszczania w temperaturze wyz¬ szej, w celu uzyskania wysokiej wydajnosci war¬ tosciowych produktów niskowrzacych, nawet gdy wydajnosc cieczy wrzacych w zakresie temperatur wrzenia rozpuszczalnika jest niewystarczajaca aby spelnic zapotrzebowanie procesu na rozpuszczal¬ nik. W miare potrzeby, odciek z reaktora do roz¬ puszczania imoze zaspokoic czesc zapotrzebowania procesu na rozpuszczalnik, podczas gdy pozostala czesc rozpuszczalnika stanowi ciecz doprowadzana z poza procesu. W opisanych poprzednio próbach calkowite zapotrzebowanie procesu na rozpuszczal¬ nik bylo zaspokajane z poza procesu.Utrzymywanie temperatury reaktora do rozpusz¬ czania wyzszej od maksymalnej temperatury eta¬ pu podgrzewania zgodnie z wynalazkiem jest mo¬ zliwe do przeprowadzenia tylko w polaczeniu z podwyzszonym cisnieniem wodoru, stosowanym w sposobie wedlug wynalazku. Opis patentowy Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 3 892 654 podaje, ze temperatura reaktora do rozpuszczania powin¬ na byc nizsza od temperatury podgrzewacza, po¬ niewaz wyzsze temperatury powoduja tendencje do obnizania zawartosci w ukladzie' weglowodorów hydroaromatycznych i na skutek tego nie powodu¬ ja powstawania niezbednej ilosci rozpuszczalnika do zawracania do procesu, bedacego donorem wo¬ doru. Chociaz jednak próby opisane w tym opisie patentowym prowadzono przy stosunkowo niskim cisnieniu, wysokie cisnienia wodoru w sposobie wedlug wynalazku sa wystarczajace do przeciw¬ dzialania wplywowi podwyzszonych temperatur tak, ze w procesie moze powstac dostateczna ilosc rozpuszczalnika bedacego donorem wodoru pomi¬ mo podwyzszonej temperatury.Chociaz podwyzszona temperatura i podwyzszo¬ ne cisnienie wodoru wywieraja przeciwny wplyw na wytwarzanie w reaktorze do rozpuszczania ma¬ terialu hydroaromatycznego, maja one tendencje do wykazywania podobnego dzialania jesli chodzi o hydrokraking. Jednakze, podczas gdy wzTOst temperatury wplywa wykladniczo na szybkosc hy¬ drokrakowania, wzrost cisnienia wodoru wywiera na szybkosc hydrokrakowania tylko wplyw linio¬ wy lub mniejszy. Ze wzrostem temperatury hydro¬ krakowania wzrasta wykladniczo szybkosc tworze¬ nia sie koksu. Wysokie cisnienie wodoru wywiera znaczny wplyw na szybkosc tworzenia koksu. Wy¬ sokie cisnienie wodoru ma tendencje do hamowa¬ nia powstawania koksu przez wymuszony udzial wiekszej ilosci wodoru w reakcji krakowania i tym samym zwiekszajac wytwarzanie w dowolnej 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60ID? 904 danej temperaturze produktów cieklych a nie sta¬ lych. Wytwarzanie stalych produktów z duza wy^ dajnoscia byloby równoznaczne z tym, ze reaktor do rozpuszczania pracowaloby jako urzadzenie do wytwarzania koksu, dzialajace z opóznieniem, a nie jako urzadzenie do hydrokrakingu. Dlatego, chociaz podwyzszone cisnienie Wodoru nie Wywie¬ ra Wielkiego bezposredniego wplywu na sama szyb¬ kosc hydrokrakowania, Wywiera 'ono znaczny wplyw na sarna szybkosc hydrokrakowania, wy¬ wiera 'OWo znaczny Wplyw na selektywnosc hydrtr- krafcowania w dowolnej 'Aantej temperaturze, zwiekszajac wytwarzanie wartosciowych produktów cieklych a nie kokfcu.Wysokie cisnienie, stosowane w sposótoie we^ dlug wynalazku i zwiazane z tym unikniecie znacz¬ niejszego wytwarzania koksu jest szczególnie Waz¬ ne, gdy dla przenoszenia ciepla dó zawiesiny za¬ silajacego wegla, Wprowadzanej do podgrzewacza, uzywa sie W Odcieku z reaktora do rozpuszczania.Nie tylko wysokie cisnienie wodoru zWieksza wy¬ twarzanie cieklych produktów, korzystniejsze od wytwarzania koksu, gdyz ciecz jest ^materialem wydajnie przenoszacym ciepfco, a koks jest. pro¬ duktem slalyrn i dlatego nie przenoszacym tak wydajnie ciepla, lecz takze reakcje hydroitfrako^ wania sa wysoce egzotermiczne tak, ze 'ciekly pro¬ dukt zawiera znaczna ilosc 'c?iepla. W przeciwien¬ stwie do tego niskie cisnienie wbdor-u nie tylko uniozliwfldby zwiekszenie powstawania koksu, ktfc- re jest reakcja ert&otermiczna i które zastapiloby reakcje egztftermicarra przez reakcje gndote^micz- na, pozbawiajac o&ciefk z reaktora dó rozpuszcza¬ nia zawartego w nim ciepla, które w przeciwnym razie rnozna *by przekazac, ale TóWniez pbfcbaWilfr- by odciek z reaktora do rozpuszczania 'iplytfu prze¬ noszacego cieplo, poniewaz czesc wytwórz bite1} cie¬ czy przenoszacej cieplo Wytwarzanej na 'tffofize hydrókrakingu uleglaby konwersji ha koks nie dajacy sie przepompowywac do wymiennika ciepla, natomiast odkladajacy sie "bezWla&hie W reaktorze do rozpuszczania.W procesie, w którym przede Wszystkim poza¬ dane jest wytwarzanie rozpuszczalnika hydfoaro- matycznego o wysokiej jakosci nie zwracajac uWa- gi na przeprowadzenie rozpuszczonego stalego wegla w ciekle produkty z We^Ia, mozna stoso- wac nizsze temperatury urzadzenia do rozpuszcza¬ nia. Gdy jednak pozadane jest przeprowadzenie rozpuszczonego stalego wegla w bardziej Wartos¬ ciowe ciekle produtóy z we^Ia, nalezy stosowac wysoka temperature reaktora dó rozpuszczania wraz z podwyzszonym cisnieniem Wodoru. "Wysoka temperatura reaktora do rozpuszczania jest szcze¬ gólnie cenna, "gdy "rozpuszczalnik o Wysokiej ja¬ kosci jest ciostepny co najmniej czesciowo ze zródla poza procesem. Zaleta stosowania Wysokiej 'tem¬ peratury reaktora do rozpuszczania, oprócz wy¬ twarzania wartosciowych produktów cieklych z wegla, jest wspomniana poprzednio dostepnosc ciepla uzyskiwanego dzieki podwyzszeniu tempera¬ tury dla podgrzania strumienia 'plynacego przez podgrzewacz.Sposób wecllug wynalazku jest szczególnie przy¬ datny clla stosowania 'taniego "tlenku 'W^gla ;i 'WotJy * *b 45 *0 *5 jako substytutów wodoru, który jest znacznie droz^ szy. Tlenek wegla i wode przeprowadza sie w dwutlenek wegla i wodór w procesie poprzez re¬ akcje zmiany stosunku tlenku wegla i wodoru w gazie wodnym: CO+HfCteC02+H2. fteakcja ta jest egzotermiczna a cisnienie nie wplywa na stan równowagi, jednak niskie temperatury sprzyjaja przebiegowi reakcji do konca. Nizej podano war¬ tosci stalych równowagi Kp w róznych tempe¬ raturach, gdzie Kp=Pco2 • pH*/Pco • Ph2o. 'i* •# Temperatura °C 260 316 3*1 427 482 538 Kp atmosfer 78,0 36,0 17,5 , 9,2 5,6 3,75 Powyzsze dane Wykazuja, ze wytwarzanie wo¬ doru w reakcji zmiany stosunku tlenku wegla i Wodoru w gazie wodnym jest zwiekszone W sto¬ sunkowo nizszych temperaturach. Z drugiej stro¬ ny, figura 1 ilustruje dane dotyczace zuzycia wo- ^ doru w reaktorze do rozpuszczania wegla przy róznych czasach przeplywu i wskazuje, ze w re¬ aktorze do rozpuszczania wegla wodór jest zuzy¬ wany znacznie szybciej w wysokich temperatu¬ rach.^ Powyzsze dane i figura 1 ilustruja szczegól¬ na wydajnosc uzyskiwaifta dzieki zastosowaniu po- lfeclefcia Stosunkowo niskiej temperatury podgrze¬ wacza i stosunkowo Wysokiej temperatury reak¬ tora tfo rozpuszczania, gdy wytwarza sie wodór w reakcji fcmiany stosunku tlenku wegla i wodo¬ ru w gazie wodnym. Dane te wskazuja, ze stan równowagi sprzyja powstawaniu wodoru w sto¬ sunkowo niskiej temperaturze reaktora do roz¬ puszczania, {jednak tfigoira 1 wskazuje, ze wytwo¬ rzony wodór ;jest zuzywany znacznie szybciej /w reakcjach 'hy&rokrakin&u/ w stosunkowo wysokiej temperaturze. Wskazana wysoka szybkosc zuzy¬ wania wodoru otrzymanego dzieki zastosowaniu wysokiej temperatury w reaktorze do rozpuszcza¬ nia ma tendencje do zapobiegania odwrotnemu przebiegowi reakeiji zmiany stosunku tlenku wegla i wodoru w gazie wodnym, co nastepowalaby zgod¬ nie z powyzszymi danymi dla Kp w wysokiej temperaturze, "gdyby nie nastepowalo zuzywanie Wodoru.Dlatego, gdy do wytwarzania wodoru in situ stosuje sie -reakcje zmiany stosunku tlenku wegla i Wodoru W gazie wodnym, stosunkowo niska tem¬ peratura sffretfy podgrzewania i stosunkowo wy¬ soka temperatura strefy rozpuszczania dzialaja w sposób wzajemnie od siebie zalezny. Nizsza tem¬ peratura W strefie podgrzewania sprzyja konwer¬ sji tlenku wegla i wody na wodór, podczas gdy nastepnie wyzsza temperatura w strefie rozpusz¬ czania wykazuje tendencje do zapobiegania od¬ wrotnemu przebieganiu tej reakcji w :procesie roz¬ puszczania przez zwiekszenie szybkosci zuzywania Wodoru, wywolana reakcjami hydrokrakowania.Uzywanie zaworu odpowietrzajacego do nieza¬ leznego UsiiWarria gazów fce ste&fy nroapusiczaaia107 904 9 mogloby równiez wywolywac wzajemne oddzialy¬ wanie na zapobieganie odwrotnemu przebiegowi reakcji zmieniajacej stosunek tlenku wegla do wo¬ doru w gazie wodnym. Odprowadzane gazy moga zawierac gaz wodny i lekkie weglowodory, o tem¬ peraturach wrzenia do okolo 232°C. Ciagle usu¬ wanie gazów z reaktora do rozpuszczania tak, ze gazy usuwa sie ze strefy rozpuszczania szybciej niz ciecz powoduje szybkie chlodzenie nadmiaru gazów, niepozadane w przypadku reakcji hydro- krakowania, do tempyatury bardziej korzystnej dla zachowania wytworzonego wodoru. W ten spo¬ sób istnieje tendencja do zapobiegania odwróce¬ nia równowagi reakcji zmieniajacej stosunek tlen¬ ku wegla do wodoru w gazie wodnym na drodze fizycznego usuwania produktu tej reakcji.Schemat procesu wedlug wynalazku przedsta¬ wiono na rysunku fig. 2. Jak pokazano na figurze 2, zawiesina sproszkowanego wegla zasilajacego z woda i zawracanym lub uzupelniajacym rozpusz¬ czalnikiem jest mieszana w przewodzie 10 z wo¬ dorem i/lub tlenkiem wegla, doprowadzanym prze¬ wodem 12 i przechodzi przez wymienik ciepla 14 do podgrzewacza 16 o wymuszonym przeplywie.Cieplo dostarczane jest do wymiennika ciepla 14 z goracej cieczy stanowiacej odciek z reaktora do rozpuszczania, doprowadzanej przewodem 36. Cie¬ plo do podgrzewacza 16 dostarcza sie w dogodny sposób, taki jak plomien z dyszy palników olejo¬ wych 18. Czas przebywania zawiesiny w podgrze¬ waczu 16 wynosi 2—20 minut i odciek z podgrze¬ wacza o temperaturze 377—427°C przeplywa prze¬ wodem 20 do dennej czesci komory 22 reaktora do rozpuszczania, pracujacego w wysokiej temperatu¬ rze, która moze pracowac adiabatycznie pod wply¬ wem egzotermicznych reakcji krakowania tak, ze utrzymuje sie temperature reaktora do rozpusz¬ czania w granicach 404—482°C. Czas przebywa¬ nia w reaktorze do rozpuszczania 22 wynosi 5— —60 minut. Zawiesina cial stalych, zawierajacych popiól ma tendencje do zageszczania sie na dnie reaktora do rozpuszczania 22 i przewodem 26 prze¬ chodzi do hydrocyiklonu 28, w któryrrr oddziela sie popiól od cieczy. Popiól wyladowuje sie prze¬ wodem 30, podczas gdy ciecz zawraca sie do re¬ aktora do rozpuszczania przewodem 32. W miare potrzeby reaktor do rozpuszczania mozna ogrze¬ wac lub chlodzic za pomoca goracego lub zimne¬ go wodoru, wtryskiwanego przewodem 34. Gazy ze strefy rozpuszczania mozna usuwac niezaleznie przewodem 40 przez otwarcie zaworu 42. Odciek z reaktora do rozpuszczania zanim zostanie wyla¬ dowany przewodem 38 przechodzi przewodem 36 z posrednia wymiana ciepla z zimna zawiesina i wodorem w wymienniku 14, dostarczajac czesc ciepla potrzebnego do ogrzania zawiesiny. Stru¬ mien w przewodzie 38 zawiera wodór, który moz¬ na oczyscic i zawrócic do przewodu 12 oraz pro¬ dukty ciekle wrzace w zakresie temperatury wrze¬ nia rozpuszczalnika, które mozna zawrócic do przewodu 10. 10 Zastrzezenia patentowe 1. Sposób uplynniania wegla, pod cisnieniem wo¬ doru lub wodoru i tlenku wegla ponad 217 Kg/cm8, § znamienny tym, ze przepuszcza sie zawiesine wegla^ zasilajacego w rozpuszczalniku i wodór lub wodór i tlenek wegla przez rurowa strefe podgrzewa¬ nia, doprowadza sie cieplo do tej strefy podgrze¬ wania i ogrzewa sie wymieniona zawiesine do 1§ maksymalnej temperatury 377—427°C, przepuszcza sie zawiesine stanowiaca odciek ze wspomnianej strefy podgrzewania do egzotermicznej strefy roz¬ puszczania, w iktórej utrzymuje sie temperature co najmniej o 5,5°C wyzsza od maksymalnej tem- lf peratury w strefie podgrzewania w granicach 399—482°C, przy czym stosuje sie czas przebywa¬ nia we wspomnianej strefie rozpuszczania dluzszy niz czas przebywania we wspomnianej strefie pod¬ grzewania. 20 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie cisnienie wodoru lub wodoru i tlenku wegla wyzsze niz 245 Kg/cm2. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ze wspomnianej strefy rozpuszczania usuwa sie M strumien odcieku i chlodzi go przez przepuszcze¬ nie w warunkach wymiany cieplnej wspomniana zawiesina wegla zasilajacego w rozpuszczalniku w celu osiagniecia co najmniej w czesci doprowadze¬ nia wspomnianego ciepla do wspomnianej zawie- M siny wegiel zasilajacy rozpuszczalnik... 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze z w strefie rozpuszczania proces prowadzi sie w warunkach pracy adiabatycznej bez doprowadza¬ nia ciepla z poza strefy podgrzewania.M 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w reaktorze do rozpuszczania koryguje sie tem¬ perature w celu regulowania ilosci wytwarzanych produktów cieklych wrzacych w zakresie tempe¬ ratury wrzenia rozpuszczalnika. 41 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosowany w procesie stosuje sie ciecz dostarczana z poza procesu. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie czas przebywania we wspomnianej stre- 4g fie podgrzewania 2—20 'minut. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie czas przebywania we wspomnianej stre¬ fie rozpuszczania 5—60 minut. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze M odprowadza sie niezaleznie gazy ze wspomnianej strefy rozpuszczania. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w strefie rozpuszczania stosuje sie temperature co najmniej o 27,5°C wyzsza od maksymalnej tem- ji peratury w strefie podgrzewania. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w strefie rozpuszczania stosuje sie temperature co najmniej o 55°C wyzsza od maksymalnej tempe¬ ratury w strefie podgrzewania.M 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie maksymalna temperature strefy pod¬ grzewania 399—421°C.107 904 FIG. I FIG. 2 ZAWIESINA t r—i 1 U j_ i_ k L i i i i i i 842°F / (450 °CK/ 887°F / (475 °C) / Si / / / 797 °F / / (425*0)^, lilii A ¦4 -\ • -\ 4L 3h 2h I \- 0.0 0.5 10 1.5 CZAS PRZEPLYWU NA JEDNOSTKA OBJETOSCI - GODZIN WODÓR Eltlk 752/80 r. 90 e,gz. A4 Cena 45 zl PL PL PL PL PL

Claims (1)

Zastrzezenia patentowe 1. Sposób uplynniania wegla, pod cisnieniem wo¬ doru lub wodoru i tlenku wegla ponad 217 Kg/cm8, § znamienny tym, ze przepuszcza sie zawiesine wegla^ zasilajacego w rozpuszczalniku i wodór lub wodór i tlenek wegla przez rurowa strefe podgrzewa¬ nia, doprowadza sie cieplo do tej strefy podgrze¬ wania i ogrzewa sie wymieniona zawiesine do 1§ maksymalnej temperatury 377—427°C, przepuszcza sie zawiesine stanowiaca odciek ze wspomnianej strefy podgrzewania do egzotermicznej strefy roz¬ puszczania, w iktórej utrzymuje sie temperature co najmniej o 5,5°C wyzsza od maksymalnej tem- lf peratury w strefie podgrzewania w granicach 399—482°C, przy czym stosuje sie czas przebywa¬ nia we wspomnianej strefie rozpuszczania dluzszy niz czas przebywania we wspomnianej strefie pod¬ grzewania. 20 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie cisnienie wodoru lub wodoru i tlenku wegla wyzsze niz 245 Kg/cm2. 3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze ze wspomnianej strefy rozpuszczania usuwa sie M strumien odcieku i chlodzi go przez przepuszcze¬ nie w warunkach wymiany cieplnej wspomniana zawiesina wegla zasilajacego w rozpuszczalniku w celu osiagniecia co najmniej w czesci doprowadze¬ nia wspomnianego ciepla do wspomnianej zawie- M siny wegiel zasilajacy rozpuszczalnik... 4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze z w strefie rozpuszczania proces prowadzi sie w warunkach pracy adiabatycznej bez doprowadza¬ nia ciepla z poza strefy podgrzewania. 5. M 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w reaktorze do rozpuszczania koryguje sie tem¬ perature w celu regulowania ilosci wytwarzanych produktów cieklych wrzacych w zakresie tempe¬ ratury wrzenia rozpuszczalnika. 41 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako rozpuszczalnik stosowany w procesie stosuje sie ciecz dostarczana z poza procesu. 7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie czas przebywania we wspomnianej stre- 4g fie podgrzewania 2—20 'minut. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie czas przebywania we wspomnianej stre¬ fie rozpuszczania 5—60 minut. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze M odprowadza sie niezaleznie gazy ze wspomnianej strefy rozpuszczania. 10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w strefie rozpuszczania stosuje sie temperature co najmniej o 27,5°C wyzsza od maksymalnej tem- ji peratury w strefie podgrzewania. 11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze w strefie rozpuszczania stosuje sie temperature co najmniej o 55°C wyzsza od maksymalnej tempe¬ ratury w strefie podgrzewania. M 12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie maksymalna temperature strefy pod¬ grzewania 399—421°C.107 904 FIG. I FIG. 2 ZAWIESINA t r—i 1 U j_ i_ k L i i i i i i 842°F / (450 °CK/ 887°F / (475 °C) / Si / / / 797 °F / / (425*0)^, lilii A ¦4 -\ • -\ 4L 3h 2h I \- 0.0 0.5 10
1.5 CZAS PRZEPLYWU NA JEDNOSTKA OBJETOSCI - GODZIN WODÓR Eltlk 752/80 r. 90 e,gz. A4 Cena 45 zl PL PL PL PL PL
PL1977201754A 1976-11-30 1977-10-26 Sposob uplynniania wegla method of fluidizing coal PL107904B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74618276A 1976-11-30 1976-11-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL201754A1 PL201754A1 (pl) 1978-06-05
PL107904B1 true PL107904B1 (pl) 1980-03-31

Family

ID=24999796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977201754A PL107904B1 (pl) 1976-11-30 1977-10-26 Sposob uplynniania wegla method of fluidizing coal

Country Status (6)

Country Link
JP (1) JPS5371105A (pl)
AU (1) AU506253B2 (pl)
DE (1) DE2728537A1 (pl)
GB (1) GB1584585A (pl)
PL (1) PL107904B1 (pl)
ZA (1) ZA773675B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4203823A (en) * 1978-07-03 1980-05-20 Gulf Research & Development Company Combined coal liquefaction-gasification process
US4211631A (en) * 1978-07-03 1980-07-08 Gulf Research And Development Company Coal liquefaction process employing multiple recycle streams
DE3150991A1 (de) * 1981-12-23 1983-06-30 Imhausen-Chemie GmbH, 7630 Lahr Verfahren zur kontinuierlichen druckhydrierung von kohle
JPS5966488A (ja) * 1982-10-07 1984-04-14 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 石炭の短時間液化方法
JPS5968391A (ja) * 1982-10-12 1984-04-18 Asahi Chem Ind Co Ltd 石炭の液化方法
US4874506A (en) * 1986-06-18 1989-10-17 Hri, Inc. Catalytic two-stage coal hydrogenation process using extinction recycle of heavy liquid fraction
US4816141A (en) * 1987-10-16 1989-03-28 Hri, Inc. Catalytic two-stage liquefaction of coal utilizing cascading of used ebullated-bed catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
GB1584585A (en) 1981-02-11
AU506253B2 (en) 1979-12-20
JPS5371105A (en) 1978-06-24
DE2728537A1 (de) 1978-06-01
AU2592177A (en) 1978-12-14
PL201754A1 (pl) 1978-06-05
ZA773675B (en) 1978-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4110192A (en) Process for liquefying coal employing a vented dissolver
US3700584A (en) Hydrogenation of low rank coal
US3030297A (en) Hydrogenation of coal
US4083769A (en) Catalytic process for liquefying coal
US2410891A (en) Process for improving naphtha
US10731084B1 (en) Pitch process
CA1072718A (en) Process for the preparation of gaseous mixtures of trichlorosilane and tetrachlorosilane
US3097081A (en) Production of synthesis gas
PL107904B1 (pl) Sposob uplynniania wegla method of fluidizing coal
US4013543A (en) Upgrading solid fuel-derived tars produced by low pressure hydropyrolysis
US2684390A (en) Conversion and quenching process and apparatus
US4128471A (en) Coal liquefaction process employing carbon monoxide
CA1132923A (en) Coal liquefaction process employing multiple recycle streams
CA1103182A (en) Hydroliquefaction of sub-bituminous and lignitic coals to heavy pitch
WO1980000156A1 (en) Combined coal liquefaction-gasification process
US4189374A (en) Coal liquefaction process employing internal heat transfer
WO1980001279A1 (en) Coal liquefaction process utilizing selective heat addition
US2962434A (en) Process for effecting exothermic reactions between liquids and gases
US4048053A (en) Upgrading solid fuel-derived tars produced by short residence time low pressure hydropyrolysis
US4330388A (en) Short residence time coal liquefaction process including catalytic hydrogenation
US3192281A (en) Temperature control in hydrodealkylation
US3256357A (en) Temperature control in hydrodealkylation process
US2719108A (en) Catalytic desulphurisation of petroleum hydrocarbons
EP0095237B1 (en) Process for the hydrogenation of solid carbonaceous fuses
US4157291A (en) Process for extending life of coal liquefaction catalyst

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification