PL107364B1 - Sposob otrzymywania p-cyjanoaniliny - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania p-cyjanoaniliny. p-Cyjanoanilina jest waznym pólproduktem stosowanym do otrzymywania szeregu zwiazków organicznych, a w tym równiez organicznych zwiazków cieklokrystalicznych o do¬ datniej anizotropii dielektrycznej, a szczególnie zasad Schiffa oraz azo- i azoksyzwiazków. p-Cyjanoaniline otrzymuje sie dotychczas na drodze redukcji p-cyjanonitrobenzenu. Jako reduktory stosuje sie zwykle metale jak np. cynk metaliczny (Engler-Lieb. Ann. 149, 297 (1969)), Bogert-J. Am. Chem. Soc. 25, 478 (1903), zelazo metaliczne (Liberman-Bull. Soc. Chim.France, 1958, 687), nikiel Raneya (Kazmierowski-Phar- mazie 24, 378 (1969)), TiCl3 (Jelców — Z. Org. Chim. 9, 2521 (1973)) lub SnCl2 (Weissberg — opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2 5111 231).Do znanych sposobów otrzymywania p-cyjanoaniliny nalezy równiez odwadnianie amidu kwasu p-aminobenzo- esowego *(Gries-Chem. Ber. 8, 861 (1875)) lub oksymu aldehydu p-aminobenzoesowego (Vowinkel-Chem. Ber. 107, 1221 (1974)), reakcja Sandmeyera z p-amino-acetani- lidem (opis patentowy St. Zjedn. Am. nr 2575036) oraz reakcje p-aminobromobenzenu z Cu(CN)2 w dwumetylo- formamidzie (DMF) (Friedman-J. Org. Chem. 26, 2522, (1961)).Wymienione procesy sa dosc klopotliwe, gdyz np. wyma¬ gaja oddzielania produktów reakcji od reduktora i jego produktów przemiany np. przez eksttakcje produktu.Dalsza ich wada jest to, ze czesto sa dlugotrwale, a wydaj¬ nosc produktu koncowego jest niezadawalajaca. lt ii ao Stwierdzono, ze proces redukcji p-cyjanonitrobenzenu mozna przeprowadzic w sposób bardzo prosty i szybki, jak tez zapewniajacy otrzymanie produktu o wysokiej czystosci i z wysoka wydajnoscia, jezeli jako reduktor zastosuje sie hydrazyne lub jej wodny roztwór.Sposobem wedlug wynalazku p-cyjanonitrobenzen ogrze-. wa sie do wrzenia bezposrednio z bezwodna hydrazyna lub z jej roztworem wodnym korzystnie 40—99%-owym przez okres 5—60 minut, a nastepnie roztwór oziebia sie i oddziela p-cyjanoaniline przez odsaczenie. Im wieksze stezenie hydrazyny, tym reakcja zachodzi bardziej gwaltow¬ nie, z wydzieleniem ciepla i gazów. Najkorzystniejsze jest stosowanie 60—80% roztworu hydrazyny — gdyz w tym przypadku reakcja przebiega dostatecznie szybko i zarazem dosc spokojnie. Redukcje p-cyjanonitrobenzenu mozna przeprowadzic stosujac równiez bardziej rozcienczone roztwory hydrazyny, a wiec o stezeniu nizszym od 40%.W tym przypadku korzystne jest dodatkowe wprowadzenie do srodowiska reakcyjnego weglanu potasowego lub innego weglanu metalu alkalicznego.Sposobem wedlug wynalazku otrzymuje sie produkt z wydajnoscia co najmniej okolo 70% wydajnosci teoretycz¬ nej.Przyklady wyjasniaja blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. W 1-litrowej kolbie Erlenmeyera za¬ opatrzonej w chlodnice zwrotna umieszczono 21,9 g (0,15 mola) p-cyjanonitrobenzenu, dodano 52,5 ml 80% wo- dzianu hydrazyny i ogrzewano do temperatury nie prze¬ kraczajacej 90°C, do zainicjowania reakcji. Nastepnie przerwano ogrzewanie poniewaz reakcja przebiegala juz 107 364107 364 3 samorzutnie. Po zakonczeniu burzliwego wydzielania sie azotu, ogrzewano jeszcze przez okolo 15 minut do tempera¬ tury wrzenia mieszaniny reakcyjnej. Po ostudzeniu roz¬ tworu odsaczono wykrystalizowana p-cyjanoaniline, prze¬ myto woda i wysuszono. Otrzymano 14,5 g produktu (82,6% wydajnosci teoretycznej).Przyklad II. W 1-litrowej kolbie Erlenmeyera za¬ opatrzonej w chlodnice zwrotna umieszczono 21,9 g (0,15 mola) p-cyjanonitrobenzenu, 15 g K2C03 i 53 ml 17% roztworu wodzianu hydrazyny. Calosc ogrzewano do wrze¬ nia przez okolo 0,5 godziny. Gdy przestal wydzielac sie azot, ochlodzono zawartosc kolby i wykrystalizowana 4 p-cyjanoaniline odsaczono, przemyto woda i wysuszono, otrzymano 11,6 g zwiazku (67% wydajnosci teoretycznej) Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania p-cyjanoaniliny na drodze redukcji p-cyjanonitrobenzenu, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie za pomoca hydrazyny lub jej wod¬ nych roztworów o dowolnym stezeniu. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze re¬ dukcje p-cyjanonitrobenzenu za pomoca ponizej 40% wodnego roztworu hydrazyny prowadzi sie korzystnie w obecnosci weglanu metalu alkalicznego. 5 10 LZG Z-d 3, z. 283/1400/80, n. 95+20 egz..Cena 45 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania p-cyjanoaniliny na drodze redukcji p-cyjanonitrobenzenu, znamienny tym, ze redukcje prowadzi sie za pomoca hydrazyny lub jej wod¬ nych roztworów o dowolnym stezeniu.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze re¬ dukcje p-cyjanonitrobenzenu za pomoca ponizej 40% wodnego roztworu hydrazyny prowadzi sie korzystnie w obecnosci weglanu metalu alkalicznego. 5 10 LZG Z-d 3, z. 283/1400/80, n. 95+20 egz.. Cena 45 zl PL