PL107319B1 - Sposob usuwania zelaza z roztworu organicznego zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylofosforowy - Google Patents

Sposob usuwania zelaza z roztworu organicznego zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylofosforowy Download PDF

Info

Publication number
PL107319B1
PL107319B1 PL1976192860A PL19286076A PL107319B1 PL 107319 B1 PL107319 B1 PL 107319B1 PL 1976192860 A PL1976192860 A PL 1976192860A PL 19286076 A PL19286076 A PL 19286076A PL 107319 B1 PL107319 B1 PL 107319B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
iron
solution
organic
acid
organic solution
Prior art date
Application number
PL1976192860A
Other languages
English (en)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed filed Critical
Publication of PL107319B1 publication Critical patent/PL107319B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/28Amines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B3/00Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
    • C22B3/20Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
    • C22B3/26Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
    • C22B3/38Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds containing phosphorus
    • C22B3/384Pentavalent phosphorus oxyacids, esters thereof
    • C22B3/3846Phosphoric acid, e.g. (O)P(OH)3
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Geology (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Physical Water Treatments (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób usuwania zelaza z roztworu organicznego, zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylofosforowy, otrzymanego w procesie ekstrakcji plynu plynem.Kwas dwu-2-etyloheksylofosforowy stosuje sie w technice jako wymieniacz kationów w procesach ekstrakcji szesciowartosciowego uranu z roztwo¬ rów siarczanów, oddzielania uranu i wanadu, od¬ dzielania kobaltu i niklu, ekstrakcji berylu z roz¬ tworów siarczanów, oddzielania i oczyszczania metali ziem rzadkich, oddzielania cynku, zelaza, manganu i kobaltu, ekstrakcji cynku oraz w wielu innych procesach, które sa nieustannie dosko¬ nalone.We wszystkich tych procesach przerabiane plyny w postaci roztworów wodnych zawieraja zwykle wiele zanieczyszczen obcymi jonami, z których najczestszymi sa jony zelaza. Powinowactwo kwa¬ su dwu-2-etyloheksylofosforowego do zelaza jest tak duze, ze nawet przy bardzo niskich stezeniach zelazo ulega ilosciowej ekstrakcji i tworzy kom¬ pleks, który polimeryzuje w fazie organicznej; Ciezar czasteczkowy tego polimeru siega liczby 2000. Zjawisko to powoduje z czasem spadek zdol¬ nosci wymiennej wymieniacza kationów, a ponadto powazny wzrost lepkosci fazy organicznej, co utru¬ dnia prowadzenie procesu, a nawet uniemozliwia zastosowanie tego wymieniacza jako czynnika eks¬ trahujacego w bardzo wielu dziedzinach. 10 15 20 25 30 Znane sa dwa sposoby usuwania zelaza z fazy organicznej.Pierwszy z nich polega na wymywaniu fazy organicznej stezonym roztworem alkalicznym wo¬ dorotlenku lub weglanu sodu. Wymywanie roztwo¬ rem alkalicznym doprowadza do rozbicia polimeru i powstania wodorotlenku zelaza i soli sodowej kwasu dwu-2-etyloheksylofosforowego. Obecnosc osadu - wodorotlenku zelaza w roztworze organi¬ cznym i wysoki stopien dezasocjacji soli sodowej kwasu powoduja tak znaczne koszty, ze sposób ten nie nadaje sie do zastosowania w skali prze¬ myslowej.Drugi sposób polega na wymywaniu fazy orga¬ nicznej wodnym 6 m roztworem kwasu solnego.Wymywanie doprowadza równiez do rozbicia poli¬ meru i powstania anionowego kompdelksu z jonów zelaza w srodowisku zawierajacym jony chlorkowe o wzorze Cl4Fe—, który wchodzi na miejsce wy¬ mieniacza kationów pomiedzy jony Fe+++ w fazie organicznej i jony H+ w fazie wodnej. Sposób ten jest równiez nieekonomiczny z powodu zuzywania w nim duzej ilosci kwasu.W omawianym procesie zuzycie kwasu solnego wynika ze stanu równowagi miedzyfazowej w sto¬ sunku do jonów zelaza, a zatem roztwór wodny nalezy oczyscic, gdy stezenie jonów zelaza osiagnie dana wartosc, która odpowiada zawsze tylko zni¬ komej czesci zuzytego kwasu. Tak wiec, zuzycie kwasu jest zwykle 10—^ krotnie wieksze w sto- 107 319s 107319 4 sunku stechiometrycznym, od ilosci zelaza usunie¬ tego z roztworu.Sposób usuwania zelaza z roztworu organicznego zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylofosforowy wedlug wynalazku polega na kontaktowaniu roz¬ tworu zelaza z kwasnym roztworem wodnym za¬ wierajacym jony chlorikowe, oddzieleniu warstwy wodnej i poddaniu jej dzialaniu roztworu organicz¬ nego zawierajacego anionowy wymieniacz jonów, który stanowi pierwszo- i/lub drugo- i/lub trzecio¬ rzedowa amina i/lu/b czwartorzedowa zasada amoniowa o dlugim lancuchu alkilowym, a naste¬ pnie na regenerowaniu roztworu organicznego dzia¬ laniem wody i oczyszczaniu zelaza otrzymanego z ukladu w postaci stezonego roztworu chlorku zelazowego.Siposób wedlug wynalazku sklada sie zatem z trzech etapów.W pierwszym etapie roztwór organiczny zawie¬ rajacy „zatruty" zelazem kwas dwu-2-etyloheksy- lofosforowy, kontaktuje sie z kwasnym roztworem zawierajacym jony chlorkowe w takim stezeniu, które zapewnia wymiane jonów H+ na jony Fe+++ pomiedzy faza wodna i faza organiczna, przy czym doprowadza sie do „zregenerowania" roztworu organicznego.W drugim etapie przeprowadza sie ekstrakcje zelaza zawartego w plynie regenerujacym otrzy¬ manym w poprzednim etapie przez kontaktowanie go z roztworem organicznym zawierajacym wy¬ mieniacz anionów, co doprowadza do przywrócenia uzytecznosci plynowi regenerujacemu przez zasta¬ pienie usunietego zelaza równowazna w stosunku stechiometrycznym iloscia kwasu solnego.W trzecim etapie dokonuje sie ekstrakcji zelaza z roztworu organicznego, zawierajacego wymie¬ niacz anionów, pochodzacego z drugiego etapu .przez kontaktowanie go z woda, co przywraca fazie organicznej jej uzytecznosc w etapie wymy¬ wania zelaza z roztworu wodnego.Ujmujac proces ogólnie, zelazo przechodzi z fazy organicznej zawierajacej kwas dwu-2-etyloheksylo- fosforowy do wody, poprzez dwa posrednie srodo¬ wiska: kwasny roztwór jonów chlorkowych i roz¬ twór organiczny wymieniacza anionów, przy czym caly proces powoduje zuzycie tylko tej ilosci kwa¬ su solnego, która jest równowazna ilosci usunie¬ tego zelaza i taka ilosc wody, która jest niezbedna do odprowadzania z ukladu usunietych jonów zelaza.W pierwszym etapie, który mozna traktowac jako etap regeneracji, mechanizm reakcji odpo¬ wiada zwyklej wymianie tkationów i mozna go w formie uproszczonej przedstawic nastepujacym równaniem: R3Fe<°), + 3R+(aq), + 4Cl-(aq) *=±. 3RH(0) + Cl4Fe-(aq), w którym RH oznacza kwas dwu-2-etyloheksylo- fosforowy. W zasadzie reagentem stosowanym do regeneracji moze byc dowolna mieszanina kwasu nieorganicznego i rozpuszczalnego chlorku, ale z praktycznego punktu widzenia najkorzystniejszy jest sam kwas solny ewentualnie w mieszaninie z chlorkiem sodu lub wapnia albo kwas siarkowy z chlorkiem sodu.Optymalne stezenie tych reagentów w cieczy stosowanej do regeneracji zalezy od stezenia kwasu dwu-2-etyloheksylofosforowego w roztworze organicznymi i od zawartosci zelaza w roztworze organicznym.Dla szeroko stosowanych stezen w nafcie rzedu 10% objetosciowych optymalne stezenie kwasu solnego w cieGzy regeneracyjnej wynosi 4—6 moli/l.Regeneracje kwasu dwu-2-etytóheksylofosforo- wego mozna prowadzic dysponujac rozpuszczalni¬ kami w dowolnym urzadzeniu posiadajacym ko¬ rzystnie mieszalnik — osadnik, na przyklad taktom jakie stosowano w przykladach.Czas mieszania lub kontaktowania plynów po¬ trzebny do uzyskania stanu . równowagi zalezy od stezen fazy wodnej i organicznej oraz od in¬ tensywnosci mieszania. W kazdym przypadku czas ten jest krótszy od 10 minut, a najczesciej krótszy od 3 minut.Rozdzial faz wodnej i organicznej nie nastrecza zadnych trudnosci.Przy jednorazowym kontaktowaniu roztworu re¬ generujacego, którym jest kwas solny o stezeniu 5,5 m, z faza organiczna zawierajaca 10% obje¬ tosciowych kwasu dwu-2-etyloheksylofosforowego i zachowaniu odpowiedniego stosunku przeplywu obu cieczy stopien usuniecia zelaza wynosi 90%, a zawartosc zelaza w otrzymanej fazie organicznej jest nizsza od 150 mg/l.Odpowiednia temperatura procesu zawiera sie w zakresie 10—50°C.Stezenia kwasu dwu-2-etyloheksylofosforowego (w skrócie D2EHPA) w fazie organicznej moga zmieniac sie w zakresie 1—50% objetosciowych.Stezenia jonów chlorkowych w reagencie uzytym do regeneracji moga zmieniac sie w zakresie 0,1— 12 m/l, przy czym najlepsze wyniki otrzymuje sie przy stezeniu 4,0—6,0 m/I.Nastepnym etapem procesu jest usuniecie zelaza z roztworu wodnego stosowanego do regeneracji kwasu dwu-2-etyloheksylofosforowego, który uzy¬ wa sie ponownie.Jak wspomniano, do ekstrakcji, zelaza w tym etapie stosuje sie roztwór organiczny. Roztwór ten zawiera trzy skladniki: czynnik ekstrahujacy, modyfikujacy i rozcienczalnik.Czynnikiem ekstrahujacym moze byc jak wspo¬ mniano zwiazek zawierajacy grupe aminowa, pier¬ wszo-, drugo-, trzecio- lub czwartorzedowa, po¬ laczona z dlugim lancuchem alkilowym o ciezarze czasteczkowym najlepiej do 200 i tylko nieznacznie rozpuszczalny w wodzie.Drugi skladnik fazy organicznej, modyfikator, ma za zadanie ulatwic rozdzial faz podczas eks¬ trakcji. Dobrze spelniaja te role alkohole o 8—14 atomach wegla.Trzecim skladnikiem jest rozcienczalnik, który spelnia funkcje nosnika dwóch wymienionych po¬ przednio substancji i powoduje obnizenie lepkosci srodowiska. Do tego celu moze byc stosowany weglowodór lub mieszanina weglowodorów otrzy¬ mana w procesie frakcjonowanej destylacji ropy naftowej.Przylaczenie zelaza do czynnika ekstrahujacego oparte jest na zjawisku tworzenia przez ten pier- 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60s 107 319 6 Tablica 1 Oznaczenie cyfrowe na rysunku 1 2 3 4 5 6 7 8 Okreslenie Roztwór organiczny (D2EHPA) Ekstrakt organiczny Roztwór regenerujacy Roztwór regenerujacy po ekstrakcji Roztwór organiczny (LA-2) do ponownej ekstrakcji Roztwór organiczny po ponownej ekstrakcji Woda do ponownej ekstrakcji Ekstrakt wodny Przeplyw ml/min 1119 ma 114 114 224 224 46 46 Fe 0,29 0,08 0,014 2,00 0,040 0,10 — 5,50 Sklad w g/l Zn 0,26 0,013 1,70 3,40 1,20 2,20 _ ¦ — 4,20 HC1 0,5 0,5 161,0 161,0 — — — 4,00 Temperatura odpowiednia do prowadzenia pro¬ cesu zawiera sie w zakresie 10—50°C.Stezenie aminy w roztworze organicznym moze sie wahac w zakresie 1—50%, a stezenie alkoholu 5 alifatycznego w zakresie 0—25%, w zaleznosci od stezenia zelaza i chlorków w roztworze wodnym.Ponowna ekstrakcje zelaza z roztworu organicz¬ nego zawierajacego amine przeprowadza sie przy uzyciu wody, która powoduje dysocjacje anioncwe- io fio kompleksu zelaza CI4Fe— w roztworze nie za¬ wierajacym jonów chlorkowych. W zaleznosci od szyjbkosci przeplywu roztwoim organicznego i wo¬ dy otrzymuje sie bardziej lub mniej stezony roz¬ twór chlorku zelaza, jak równiez mniejsze lub wie- 15 ksze oczyszczenie roztworu organicznego.Po przeprowadzeniu ponownej ekstrakcji roz¬ twór organiczny zostaje praktycznie uwolniony od jonów zelaza i moze byc znowu zastosowany w procesie. 20 Straty reagenta stosowanego do regeneracji, ' czyli kwasu solnego, sa w sposobie wedlug wy¬ nalazku ograniczone do zuzycia odpowiadajacego stosunkowi stechiometrycznemu w odniesieniu do ilosci usuwanego zelaza i niewielkiej ilosci do- 25 dawanego kwasu, która wynika z koniecznosci utrzymania bilansu wody w ukladzie.Sposób wedlug wynalazku moze byc stosowany równiez do regeneracji kwasu dwu-2-etyloheksy- lofosforowego zawierajacego inne jony, które two- 30 rza w srodowisku zawierajacym jony chlorkowe kompleksy anionowe, takie np. jak chrom, glinitp.W ta/blicy 1 zestawiono przeplywy i stezenia glównych plynów stosowanych w procesie, które cyrkuluja zgodnie ze schematem przedstawionym 35 na rysunku. bl i ca 1 zeplyw il/min 1119 ma 114 114 224 224 46 46 Sklad w g/l Fe 0,29 0,08 0,014 2,00 0,040 0,10 5,50 Zn 0,26 0,013 1,70 3,40 1,20 2,20 4,20 HC1 0,5 0,5 161,0 161,0 — — i 4,00 j wiastek w roztworach zawierajacych jony chlor¬ kowe chlorowanego kompleksu o charakterze anionu o wzorze Cl4Fe— wedlug nastepujacego równania: 4C1- + Fe+++ ^ Cl4Fe- Ekstrakcja zelaza nastepuje na drodze wymiany jonów miedzy chlorkiem zwiazku aminowego i kompleksowym jonem zawierajacym zelazo.W przypadku chlorku drugorzedowej aminy (R2H2NC1) proces mozna przedstawic nastepujacym równaniem: RjNHiOl + Cl4Fe— *s RjsNH^Ol^Fe + d— Przesuniecie równowagi reakcji na prawo, czyli w kierunku ekstrakcji wynttka ze stezenia jonów Fe+++ i Cl—, tótóre wplywa na stale tworzenie sie anionowego kompleksu zelaza.Ekstrakcje zelaza mozna prowadzic dysponujac rozpuszczalnikami w dowolnym urzadzeniu posia¬ dajacym korzystnie mieszalnik — osadnik, np. ta¬ kim, jakie stosowano w przykladach.Czas mieszania lub kontaktowania pozwalajacy na dojscie do stanu równowagi zalezy od stezenia roztworu organicznego i wodnego oraz od inten¬ sywnosci mieszania. W kazdym przypadku czas ten jest mniejszy od 10 minut, a przewaznie za¬ wiera sie w granicach 2—5 minut.Jezeli' roztwór organiczny zawiera modyfikator, to rozdzial faz jest latwy.Przy jednorazowym kontaktowaniu roztworu organicznego zawierajacego amine z reagentem regenerujacym i zachowaniu odpowiedniego sto¬ sunku przeplywu obu cieczy uzyskuje sie usuniecie zelaza w ponad 95%, a otrzymany w paocesie roztwór wodny ma stezenie zelaza nizsze niz 40 mg/l.Nastepujace przyklady ilustruja sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Regenerowano roztwór D2EHPA o nastepujacym skladzie: D2EHPA 10% objetosciowych Ropa naftowa (CAMPSA) 90% objetosciowych Faza organiczna zawierala 0,338 g/l zelaza.Roztwór poddano w jednym etapie ekstrakcji roztworem kwasu solnego o stezeniu 5,9 m/l. Sto¬ sunek fazy organicznej do fazy wodnej wynosil 1C.Otrzymano nastepujace wyniki: Zelazo w fazie organicznej 0,110 g/l Zelazo w fazie wodnej ?19 $/l P r z y fk l a d II. Regenerowano roztwór orga-107 319 niczny o takim samym skladzie jak w przykladzie I stosujac roztwory do regeneracji o róznym stezeniu.W tablicy 2 zestawiono stezenia zelaza w roz¬ tworze organicznym, stezenia roztworu regeneru¬ jacego i stosunek fazy organicznej do fazy wodnej.Tablica 2 Numer badania \ 1 2 3 1 4 5 6 7 Roztwór organicz¬ ny g Fe/l 0,240 0,240 0,338 0,338 0,240 0,338 0,338 Roztwór do regene¬ racji m HCl/1 5,0 5,0 5,0 5,0 4,0 3,9 3,0 Stosunek fazy or¬ ganicznej/ wodnej 30 20 10 5 5 5 10 Po kontaktawainiu faz w jednym etapie otrzyma¬ no roztwory o zawartosci zelaza podanej w tabli¬ cy 3. 15 20 25 8 Tablica 3 Nr | badania 1 2 3 4 5 6 1 7 Otrzymany roztwór organiczny g Fe/l iiiiiii Otrzymany roztwór wodny g Fe/l 3,57 2,60 2,45 1,37 2,23 1,34 1,48 | Przyklad III. Regenerowano roztwór orga¬ niczny o takim samym skladzie jak w przykladzie I, stosujac roztwory do regeneracji o róznym stezeniu.W tablicy 4 zestawiono stezenia zelaza w roz¬ tworze organicznym, stezenia roztworu regeneru¬ jacego i stosunek fazy organicznej do fazy wod¬ nej.Tablica 4 Numer badania 1 2 3 4 5 6 Roztwór organiczny g Fe/l linii Roztwór do regeneracji K/l HC1 5,0 4,0 4,0 2,9 2,0 2,0 NaCl 1,0 1,1 1,1 2,2 3,3 2,0 H2S04 2,0 Stosunek fazy organicznej/ wodnej 10 15 20 10 10 | 10 1 Po kontaktowaniu faz w jednym etapie otrzy¬ mano roztwory o zawartosci zelaza podanej w tablicy 5.Tablica 5 Numer badania 1 2 3 1 4 5 6 Otrzymany roztwór organiczny g Fe/l 0,098 0,115 0,095 0,115 0,165 0,123 Otrzymany roztwór wodny g Fe/l 2,34 3,40 2,70 2,24 1,69 2,13 | 45 50 55 Ropa naftowa (CAMPSA) 79% Roztwór organiczny kontaktowano w jednym etapie z ciecza z regeneracji D2EHPA. Roztwór organiczny zawierajacy zelazo ekstrahowano woda równiez w jednym etapie.W tablicy 6 podano stezenia zelaza w roztworze z regeneracji i stosunek fazy organicznej do fazy wodnej stosowanej do pierwszej ekstrakcji i do ponownej ekstrakcji.Tablica 6 Przyklad IV. Regenerowano roztwór orga¬ niczny o nastepujacym skladzie: Amberlit LA-2 (handlowa amina drugorzedowa) 15% Izodekanol 6% Numer badania 1 1 2 3 4 5 1 6 Roztwór do regene¬ racji g Fe/l 3,24 3,04 3,20 3,48 2,69 2,97 Stosunek faz uzytych do ekstrakcji organiczna/ wodna 1,80 0,67 1,25 2,54 1,98 2,50 Stosunek faz uzytych do ponownej ekstrakcji 1 organiczna/ wodna 7,20 3,23 5,59 10,06 10,23 17,12 1Otrzymano wyniki podane w tablicy 7. 107 319 Tablica 7 10 Numer badania 1 2 3 4 5 6 Ekstrakt wodny g Fe/l 0,20 0,63 0,43 0,20 0,08 0,27 Ekstrakt organiczny g Fe/l 1,81 3,77 2,79 1,47 2,54 2,53 Wtórny ekstrakt wodny g Fe/l 12,20 11,60 12,40 13,00 13,50 18,50 Wtórny ekstrakt organiczny g Fe/l 0,12 0,18 0,58 0,18 1,22 1,45 Przyklad V. Przyklad ten obejmuje wyniki otrzymane podczas procesów regeneracji D2EHPA i usuwania zelaza z roztworu otrzymanego po regeneracji, prowadzonych w skali póltechnicznej.Etapy procesu oznaczono cyframi rzymskimi, a poszczególne strumienie cyframi arabskimi wedlug oznaczen zastosowanych na zalaczonym rysunku.Proces skladal sie z nastepujacych etapów: Regeneracja D2EHPA I Ekstrakcja L.A-2 II Ponowna regeneracja woda III Ekstrakt organiczny mial nastepujacy sklad: Zelazo 0,29 g/l Cynk 0,26 g/l Kwas solny < 0,5 g/l Jako roztwór regenerujacy zastosowano roztwór kwasu solnego o stezeniu 4,9 m/L W przykladzie VI zilustrowano pierwszy etap procesu, w którym stosuje sie kwasny roztwór wodny jonów chlorkowych, zawierajacy kwas solny lub kwas siarkowy z dodatkiem chlorku wapnia lub sodu.Przyklad VI. Regenerowano roztwór D2EHPA o nastepujacym skladzie: D2EHPA 10% objetosciowych Ropa naftowa 90% objetosciowych Zelazo 0,3 g/l Regenerowany roztwór kontaktowano z naste¬ pujacymi roztworami w celu zredukowania ilosci zawartego w nim zelaza. Stosunek fazy organicz¬ nej do fazy wodnej wynosil 10. W poszczególnych badaniach stosowano nastepujace roztwory. 1. Kwas solny 2 m/l i chlorek wapnia 4 m/l 2. Kwas solny 2 m/l, chlorek sodu 2 m/l i chlorek wapnia 2 m/l. 3. Kwas solny 2 m/l i chlorek sodu 4 m/l Po zmieszaniu faz organicznej i wodnej rozdzie¬ lono obie fazy i okreslono zawartosc zelaza.Otrzymano wyniki podane w tablicy 8.Tablica 8 Numer 1 badania 1 2 1 3 Otrzymany roztwór organiczny gFe/1 0,12 0,11 0,22 Otrzymany roztwór wodny g Fe/l 1,8 1,9 0,8 1 15 20 25 30 35 40 45 50 W nastepujacym przykladzie zilustrowano uzy¬ cie róznych typów amin stosowanych jako wymie¬ niacze anionów w drugim etapie procesu.Przyklad VII. W przykladzie tym stosowa¬ no cztery rodzaje amin o dlugich lancuchach alkilowych, które moga byc w skali technicznej stosowane jako wymieniacze anionów do ekstrak¬ cji zelaza z roztworu wodnego stosowanego do regeneracji D2EHPA.Uzyto czterech roztworów .organicznych o na¬ stepujacym skladzie wyrazonym w procentach objetosciowych. 1. Amina pierwszorzedowa (20) + alkohol izo- decylowy (6) + ropa naftowa (79) 2. Aimberlit LA-2 (amina drugorzedowa) (15) + alkohol izodecylowy (8) + ropa nafto¬ wa (72) 3. Alamina 336 (amina trzeciorzedowa) (10) + alkohol izodecylowy (4) + ropa nafto¬ wa (86) 4. Aliaat 336 (czwartorzedowa zasada amonio- wa (6) + alkohol izodecylowy (4) + ropa inafftowa (90).Roztwory organiczne o podanym skladzie kon¬ taktowano kolejno z roztworem wodnym podda¬ wanym ekstrakcji, w celu usuniecia zelaza o na¬ stepujacym skladzie: HC1 5,5 m/l Ca(OH)2 0,5 m/l Fe 3,2 m/l Po zmieszaniu roztworów obie fazy zanalizowa¬ no i otnzymano wyniki podane w tablicy 9.Tablica 9 J Numer badania 1 2 3 1 4 Roztwór organiczny g/l 0,90 1,6 1,6 1,6 Roztwór wodny g/l 1,3 0,002 0,001 0,001 Procent ekstrakcji 58 99 99 99 | 60 65 Z kolei wykazano, ze zelazo wyekstrahowane do faz organicznych moze byc ponownie wyeks¬ trahowane woda. W tym celu otrzymane poczat¬ kowo fazy organiczne zadaje sie woda w sto¬ sunku 3:1.Otrzymuje sie nastepujace wyniki podane w ta¬ blicy 10.11 107 319 12 Tablica 10 Numer badania 1 2 3 4 Roztwór organiczny Przed reekstrakcja 0,9 1,6 1,6 1,6 Po reekstrakcji mniej niz 0,01 0,1 0,69 0,20 Roztwór wodny g Fe/1 2,7 4,8 2,8 4,2 | Zastrzezenia patentowe 1. Sposób usuwania zelaza z roztworu orga¬ nicznego zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylo- fosforowy, znamienny tym, ze roztwór zelaza kontaktuje sie z kwasnym roztworem wodnym zawierajacym jony chlorkowe, warstwe wodna oddziela sie i poddaje dzialaniu roztworu orga¬ nicznego zawierajacego anionowy wymieniacz jonów, który stanowi pierwszo- i^lub drugo- i/lub trzeciorzedowa amina i/lub czwartorzedowa zasada amoniowa o dlugim lancuchu alkilowym, 10 15 25 a nastepnie regeneruje sie roztwór organiczny dzialaniem wody i oczyszcza sie zelazo otrzymane z ukladu w postaci stezonego roztworu wodnego chlorku zelazowego. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasny roztwór wodny zawierajacy jony chlorkowe stosuje sie mieszanine kwasu nieor¬ ganicznego, zwlaszcza solnego lub siarkowego oraz chlorku sodu lub wapnia. 3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stezenie jonów chlorkowych utrzymuje sie w zakresie 3—9 moli/l, zwlaszcza 4—6 moli/l. 4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stezenie kwasu utrzymuje sie w zakresie 2—6 równowazników/l, zwlaszcza 4—6 równowazni¬ ków/l. 5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Stosuje sie roztwór organiczny zawierajacy al¬ kohol alifatyczny o 8—14 atomach wegla w czas¬ teczce i rozcienczalnik, który stanowia mieszani¬ ny weglowodorów, zwlaszcza typu nafty. 6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie plynny wymieniacz anionów zawie¬ rajacy 5—50°/0 aminy i do 25% alkoholu. 1 4 6 e ™* ^ i-i i=i i=i 2 L 3 5 7 PZG Koszalin D-1177 110 egz. A-4 Cena 45 zl PL PL

Claims (6)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób usuwania zelaza z roztworu orga¬ nicznego zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylo- fosforowy, znamienny tym, ze roztwór zelaza kontaktuje sie z kwasnym roztworem wodnym zawierajacym jony chlorkowe, warstwe wodna oddziela sie i poddaje dzialaniu roztworu orga¬ nicznego zawierajacego anionowy wymieniacz jonów, który stanowi pierwszo- i^lub drugo- i/lub trzeciorzedowa amina i/lub czwartorzedowa zasada amoniowa o dlugim lancuchu alkilowym, 10 15 25 a nastepnie regeneruje sie roztwór organiczny dzialaniem wody i oczyszcza sie zelazo otrzymane z ukladu w postaci stezonego roztworu wodnego chlorku zelazowego.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasny roztwór wodny zawierajacy jony chlorkowe stosuje sie mieszanine kwasu nieor¬ ganicznego, zwlaszcza solnego lub siarkowego oraz chlorku sodu lub wapnia.
3. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stezenie jonów chlorkowych utrzymuje sie w zakresie 3—9 moli/l, zwlaszcza 4—6 moli/l.
4. Sposób wedlug zastrz. 2, znamienny tym, ze stezenie kwasu utrzymuje sie w zakresie 2—6 równowazników/l, zwlaszcza 4—6 równowazni¬ ków/l.
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Stosuje sie roztwór organiczny zawierajacy al¬ kohol alifatyczny o 8—14 atomach wegla w czas¬ teczce i rozcienczalnik, który stanowia mieszani¬ ny weglowodorów, zwlaszcza typu nafty.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie plynny wymieniacz anionów zawie¬ rajacy 5—50°/0 aminy i do 25% alkoholu. 1 4 6 e ™* ^ i-i i=i i=i 2 L 3 5 7 PZG Koszalin D-1177 110 egz. A-4 Cena 45 zl PL PL
PL1976192860A 1975-10-06 1976-10-06 Sposob usuwania zelaza z roztworu organicznego zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylofosforowy PL107319B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES441536A ES441536A1 (es) 1975-10-06 1975-10-06 Procedimiento para la eliminacion del hierro acumulado en fases organicas de extraccion liquido-liquido que contengan acido di-2-etil-hexil fosforico.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
PL107319B1 true PL107319B1 (pl) 1980-02-29

Family

ID=8470109

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1976192860A PL107319B1 (pl) 1975-10-06 1976-10-06 Sposob usuwania zelaza z roztworu organicznego zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylofosforowy

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS6026049B2 (pl)
AU (1) AU512317B2 (pl)
BR (1) BR7606683A (pl)
CA (1) CA1086076A (pl)
DE (1) DE2645130A1 (pl)
ES (1) ES441536A1 (pl)
FI (1) FI762829A (pl)
FR (1) FR2327199A1 (pl)
IL (1) IL50629A0 (pl)
IT (1) IT1068260B (pl)
MX (1) MX144484A (pl)
PL (1) PL107319B1 (pl)
PT (1) PT65683B (pl)
RO (1) RO72871A (pl)
SE (1) SE7610999L (pl)
SU (1) SU712025A3 (pl)
ZA (1) ZA765992B (pl)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
LU81600A1 (fr) * 1979-08-13 1981-03-24 Metallurgie Hoboken Procede pour traiter une phase organique contenant du chlorure de fer,du chlorure de molybdene et du hc1
AU5700780A (en) * 1979-11-30 1981-06-04 Board Of Trustees Of Michigan State University Extraction of metal ions
JP4670685B2 (ja) 2006-03-03 2011-04-13 トヨタ自動車株式会社 動力伝達装置
EP1925698B1 (de) * 2006-11-24 2010-03-17 Groz-Beckert KG Getriebe für einen Webschaftantrieb
CN108642282A (zh) * 2018-03-26 2018-10-12 杨秋良 一种含氟石煤提钒酸浸液中钒的回收方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1354812A (fr) * 1962-03-19 1964-03-13 Int Nickel Canada Procédé de concentration du nickel et du cobalt présents dans des solutions aqueuses
AU487596B2 (en) * 1974-06-03 1975-12-04 Thorsen Gunnar Process for extraction and separation of metals using liquid cation exchangers

Also Published As

Publication number Publication date
FI762829A (pl) 1977-04-07
IL50629A0 (en) 1976-12-31
IT1068260B (it) 1985-03-21
PT65683B (fr) 1978-04-14
JPS5289566A (en) 1977-07-27
SU712025A3 (ru) 1980-01-25
SE7610999L (sv) 1977-04-07
FR2327199A1 (fr) 1977-05-06
PT65683A (fr) 1976-11-01
RO72871A (ro) 1981-06-26
DE2645130A1 (de) 1977-04-14
ES441536A1 (es) 1977-04-01
ZA765992B (en) 1977-09-28
JPS6026049B2 (ja) 1985-06-21
AU512317B2 (en) 1980-10-02
MX144484A (es) 1981-10-20
CA1086076A (en) 1980-09-23
BR7606683A (pt) 1977-11-16
AU1843376A (en) 1978-04-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lothongkum et al. Simultaneous removal of arsenic and mercury from natural-gas-co-produced water from the Gulf of Thailand using synergistic extractant via HFSLM
Mansur et al. Selective extraction of zinc (II) over iron (II) from spent hydrochloric acid pickling effluents by liquid–liquid extraction
Weaver et al. TALSPEAK: a new method of separating americium and curium from the lanthanides by extraction from an aqueous solution of an aminopolyacetic acid complex with a monoacidic organophosphate or phosphonate
Rickelton et al. Cobalt-nickel separation by solvent extraction with bis (2, 4, 4 trimethylpentyl) phosphinic acid
Hermassi et al. Recovery of rare earth elements from acidic mine waters by integration of a selective chelating ion-exchanger and a solvent impregnated resin
US4235713A (en) Process for the elimination of accumulated iron in organic phases of fluid-fluid extraction that contain di-2-ethyl-hexyl phosphoric acid
Garcia et al. Emulsion liquid membrane pertraction of Cr (III) from aqueous solutions using PC-88A as carrier
Riveros Recovery of gallium from Bayer liquors with an amidoxime resin
RU2104734C1 (ru) Способ выделения металла из его органического комплекса
US6093376A (en) Selective separation of rare earth elements by ion exchange in an iminodiacetic resin
Chen et al. Separation and recovery of Pd (II) and Pt (II) from cyanide liquors of Pd‐Pt flotation concentrate via solvent extraction
FI68663C (fi) Foerfarande foer avskiljande av minst ett till gruppen av lantanider och yttrium hoerande grundaemne genom extraktion
Cieszyńska et al. Extraction of palladium (II) ions from chloride solutions with phosphonium ionic liquid Cyphos® IL101
Wiers et al. Divalent and trivalent ion exchange with zeolite A
AU2022201906B2 (en) Anion removal from waste water
PL107319B1 (pl) Sposob usuwania zelaza z roztworu organicznego zawierajacego kwas dwu-2-etyloheksylofosforowy
Benabdallah et al. Increasing the circularity of the copper metallurgical industry: Recovery of Sb (III) and Bi (III) from hydrochloric solutions by integration of solvating organophosphorous extractants and selective precipitation
Sahu et al. Recovery of chromium (VI) from electroplating effluent by solvent extraction with tri-n-butyl phosphate
RU2518872C2 (ru) Реагенты для экстрации металлоb, обладающие повышенной стойкостью к деградации
Asadollahzadeh et al. Optimization of green technique develop for europium (iii) extraction by using phosphonium ionic liquid and central composite design approach
Valenzuela et al. A kinetics analysis applied to the recovery of Zn (II) content from mine drainage by using a surfactant liquid membrane
Othman et al. Liquid membrane technology for precious metals recovery from industrial waste
Suresh et al. Third phase formation in the extraction of Nd (III) by octyl (phenyl)-N, N-dhsobutyl carbamoyl methyl phosphine oxide (OΦCMPO)
Pancharoen et al. Mass transfer in hollow fiber supported liquid membrane for As and Hg removal from produced water in upstream petroleum operation in the Gulf of Thailand
Asrafi et al. Solvent extraction of cadmium (ii) from sulfate medium by Bis (2-ethylhexyl) Phosphoric Acid in Toluene