FI68663C - Foerfarande foer avskiljande av minst ett till gruppen av lantanider och yttrium hoerande grundaemne genom extraktion - Google Patents
Foerfarande foer avskiljande av minst ett till gruppen av lantanider och yttrium hoerande grundaemne genom extraktion Download PDFInfo
- Publication number
- FI68663C FI68663C FI790777A FI790777A FI68663C FI 68663 C FI68663 C FI 68663C FI 790777 A FI790777 A FI 790777A FI 790777 A FI790777 A FI 790777A FI 68663 C FI68663 C FI 68663C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- yttrium
- group
- hydroxyquinoline
- general formula
- och
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F17/00—Compounds of rare earth metals
- C01F17/10—Preparation or treatment, e.g. separation or purification
- C01F17/17—Preparation or treatment, e.g. separation or purification involving a liquid-liquid extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/36—Heterocyclic compounds
- C22B3/362—Heterocyclic compounds of a single type
- C22B3/364—Quinoline
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B59/00—Obtaining rare earth metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
- Y10S423/09—Reaction techniques
- Y10S423/14—Ion exchange; chelation or liquid/liquid ion extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Description
[^55^71 KUULUTUSJULKAISU
L J ^'Ί UTLÄGGNIN GSSKRIFT O O O O O
C (45) Patentti myönnetty 10 10 1935 Patent oeddelat (51) Kv.lk.‘/lnt.CI.· c 22 B 59/00 // C 01 F 17/00 SUOMI» FINLAND (21) Patenttihakemus — Patentansöknlng 790777 (22) Hakemispäivä — Ansökningsdag 07.03.79 (F«) (23) Alkupäivä — Giltlghetsdag 07.03.79 (41) Tullut julkiseksi — Blivit offentllg 11 gg ^g
Patentti' ja rekisterihallitus Nähtäväksipanon ja kuul.julkaisun pvm.— «a n£ flc
Patent· och registerstyrelsen ' Ansökan utlagd och utl.skrlften publicerad ZO . UO.05 (32)(33)(31) Pyydetty etuoikeus — Begird prioritet 10.03.78 Ranska-Frankrike(FR) 7806926 (71) Rhöne-Poulenc Industries, 22, Avenue Montaigne, 75 Paris (8dme), Ranska-Frankr ike(FR) (72) Jacques Helgorsky, Frepillon, Alain Leveque, Paris, Ranska-Frankrike(FR) (7*0 Berggren Oy Ab (51*) Menetelmä ainakin yhden lantanidien ja yttriumin muodostamaan ryhmään kuuluvan alkuaineen erottamiseksi uuttamalla - Förfarande för avskiljande av minst ett tili gruppen av lantanider och yttrium hörande grundämne genom extraktion Tämä keksintö koskee menetelmää, jonka avulla voidaan erottaa uuttamalla liuottimen avulla vesiliuoksissa olevia metalli-yhdisteitä. Se koskee erityisesti menetelmää, jossa erotetaan hydroksikinoliinien avulla ainakin yksi alkuaine, joka kuuluu harvinaisten metallien ja yttriumin muodostamaan ryhmään niitä sisältävästä vesiliuoksesta.
On tunnettua, että maametalleja, eli lantanideja, joiden atomien järjestysluvut ovat välillä 57-71 , sekä yttriumia on vaikea erottaa toisistaan niiden ominaisuuksien yhtäläisyyden vuoksi.
Vesiliuoksissa olevien harvinaisten maametaliien ja yttriumin erottamiseksi on ehdotettu niiden uuttamista orgaanisella liuoksella, joka sisältää joko neutraaleja tai happamia organo-fosforiyhdisteitä tai amiineja tai kvaternäärisiä ammoniumsuoloja, tai karboksyylihappoja; tällaiset menetelmät eivät kuitenkaan ole aina täysin tyydyttäviä, sillä joissakin tapauksissa ei käytetyissä liuottimissa ole riittävän suuret erotuskertoimet tai ne aiheuttavat korkeita käyttökustannuksia, nimenomaan siinä tapauksessa, että organofosforiyhdisteet regeneroidaan.
2 68663
Sen lisäksi on ehdotettu artikkelissa, joka on ilmestynyt Compte rendu hebdomadaire de 1'Academie des Sciences de Paris, osassa 273, 27. päivältä lokakuuta 1971, sarja C, sivut 1073-1076, kaksiarvoisessa muodossa olevan europiumin selektiivistä uuttamista muista harvinaisista maametalleista, jotka ovat hapetusaineessa + III, käyttäen /7a-(O-karbometoksianilino)-bentsyyli/-8-hydroksikinoliinia tai CMAB-oksiinia kloroformiliuöksessa. Tämän artikkelin tekijän mukaan ovat saadut tulokset erilaiset, kuin oli odotettu, koska 3+ 2+ 2+ ioni Eu voidaan uuttaa hieman ennen kuin ioni Eu , mutta Eu :n 3+ ja Eu :n erottaminen on mahdollista, jos uuttamisreaktioon lisätään vielä kompleksien muodostumisreaktio vesifaasissa EDTA:n kanssa.
Hapetusaste + III on harvinaisten maametallien ionien normaali muoto, mutta joitakin alkuaineita on mahdollista stabiloida helposti korkeampaan hapetusasteeseen (IV ceriumilla ja praseodyymillä) tai alempaan asteeseen (II europiumilla ja samariumilla). Hapetusasteen muuttaminen vastaa, kyseessä olevan ionin ionisäteen muuttumisen lisäksi, suuria kemiallisten ominaisuuksien muutoksia. Juuri näitä eroavaisuuksia, jotka ovat asiantuntijan hyvin tietämiä, on yritetty käyttää hyväksi edellä selostetussa menetelmässä kaksiarvoisessa muodossa olevan europiumin erottamiseksi toisista harvinaisista maa-metalleista, jotka ovat kolmiarvoisessa muodossa. Paitsi että tulokset olivat selvästi epäonnistuneet, on suositellussa liuoksessa se haitta, että on käytettävä uuttamisaineen lisäksi myös kompleksia muodostavaa ainetta.
Joidenkin harvinaisten maametallien uuttamisvakioiden arvot oksiini-(8-hydroksikinoliinin) kanssa on jo mainittu kirjallisuudessa (Pyatnicky I.V. ja Gavrilova E.F. Zh. Anal. Khim. 25, 445 1970). Neodyymille ja samariumille ilmoitetut uuttamisvakioiden arvot on määrätty erilaisissa kokeissa. Samasta koesarjasta peräisin olevat uuttamisvakioiden arvot dysprosiumille, holmiumille, erbiumille, tulliumille ja ytterbiumille on myös annettu tässä artikkelissa. Näistä hajanaisista tuloksista, jotka on usemmiten saatu hyvin epätarkoista määrityksistä, ei asiantuntija voi mitenkään päätellä oksiinin selektiivisyyttä, niin että voisi erottaa ainakin yhden harvinaisen maametallin vesiliuoksesta, joka sisältää näiden seoksen.
Lisäksi voidaan todeta, että oksiinissa on useita epäkohtia teolliselta kannalta katsottuna ja nimenomaan: liian suuri liukoisuus veteen, mistä on seurauksena suuria häviöitä, heikko vaihtokapasiteetti ja huono liukenevuus teollisuudessa käytettyihin liuottimiin neste-neste-uuttamisessa, kuten kerosiiniin tai Solvessoon.
3 68663
On havaittu,- että erään uuden liuotinlajin avulla vältetään edellä mainitut epäkohdat ja voidaan erottaa vesiliuoksesta ainakin yksi alkuaine, joka on ryhmästä, johon kuuluvat harvinaiset maametallit ja yttrium, erikoisen edullisissa olosuhteissa.
Tarkemmin sanottuna voidaan keksinnön mukaisen menetelmän avulla erottaa vesiliuoksesta ainakin yksi alkuaine, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat harvinaiset maametallit ja yttrium, kolmiarvoisessa muodossa, ja selektiivisyys on erinomainen siitä syystä, että erotuskertoimet ovat hyvin suuret ja kasvavat globaalisesti harvinaisten maametallien suurenevien atominume-roiden mukaan, eli lantaanista lutetiumiin, ja yttrium on väliasemassa .
Tämä keksintö koskee menetelmää ainakin yhden lantanidien ja yttriumin muodostamaan ryhmään kuuluvan alkuaineen erottamiseksi liuottimena uuttamalla muista vesiliuokseen sisältyvistä tähän ryhmään kuuluvista alkuaineista, ja menetelmä on tunnettu siitä, että lantanideja ja yttriumia jayttriumia kolmiarvoisessa tilassa sisältävä vesiliuos saatetaan kosketukseen orgaanisen faasin kanssa, joka sisältää ainakin yhtä laimenninta ja ainakin yhtä hydrok-sikinoliinia, jolla on yleinen kaava *3 R4 R2 - - R,.
Ύ R6
OH
jossa , R2, R^, R^, Rg ja Rg, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia, ovat vety, halogeeni tai alkyyli-, alkenyyli-, sykloalifaattinen tai aromaattinen ryhmä, jolloin R^, R2, R^, R4, R^ ja Rg eivät samanaikaisesti voi olla vety.
4 68663
Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan hydroksikinoliini uuttaa muodostamalla kompleksin vesiliuoksesta ainakin yhden alkuaineen ryhmästä, johon kuuluvat harvinaiset maametallit ja yttrium. Keksinnön mukaisissa olosuhteissa sen on oltava helpommin liukeneva orgaaniseen faasiin kuin vesifaasiin.
Keksinnön tarkoituksiin soveltuvat hydroksikinoliinit ovat erikoisesti niitä, joiden yleinen kaava on
I R
OH
jossa R on mahdollisesti substituoitu alkenyyliradikaali, joka sisältää mieluimmin 2-20 hiiliatomia.
Keksinnön tarkoituksiin erikoisen hyvin soveltuvia hydroksikino-liineja ovat varsinkin seuraavat: - a-alkenyyli-hydroksi-8-kinoliinit, joiden yleinen kaava on ! i| | r c = c x 1 I i OH R3 2 jossa R^, R3, R^ tarkoittavat vetyä tai mahdollisesti substituoitua hiilivetyryhmää; - 3-alkenyyli-hydroksi-8-kinoliinit, joiden yleinen kaava on I Y R>, R1 YN ^ / 1 Y c - c = c I 1 1 y OH R3 R5 R2 jossa R^, R3, R^, R^, R^ tarkoittavat vetyä tai mahdollisesti substituoitua hiilivetyryhmää.
Keksinnön tarkoituksiin soveltuvat myös erityisesti alkyyli-hydroksi-8-kinoliinit, joiden yleinen kaava on
II
5 68663
OH
jossa R merkitsee mahdollisesti substituoitua radikaalia, alkyyliä ja/tai sykloalifaattista, ja sisältää mieluimmin 1-20 hiiliatomia.
Samaten soveltuvat keksinnön tarkoituksiin hydroksi-8-kinoliinit, joiden yleinen kaava on OCX li,
°" r/V
R2 ^3 jossa R^ tarkoittaa hiilivetyradikaalia, joka on mahdollisesti substituoitu, ja R2/ R3, R4/ R^ ja Rg merkitsevät vetyä tai mahdollisesti substituoitua hiilivetyryhmää.
Samaten soveltuvat keksinnön tarkoituksiin hydroksi-8-kinoliinit, joiden yleinen kaava on
Rj^ X
VtS
R3 ^ R
OH
jossa X valitaan ryhmästä, johon kuuluvat halogeenit, R on alkyyli-tai alkenyyliradikaali, joka sisältää ensisijaisesti 5-20 hiiliatomia, Rj^, R2 ja R3 joko identtiset tai erilaiset, valitaan ryhmästä, johon kuuluvat vety ja alkyyliryhmät, jotka sisältävät ensisijaisesti 1-4 hiiliatomia.
Keksinnön mukaisen menetelmän mukainen orgaaninen faasi sisältää tavallisesti paitsi hydroksikinoliinia orgaanista liuotinta, joka ei muuta hydroksikinoliinin kompleksia muodostavaa luonnetta. Käytettäväksi sopivina liuottimina voidaan mainita aromaattiset hiili- 6 68663 vedyt kuten ksyleeni, tolueeni, bentseeni, dietyylibentseeni tai Solvesso-tyyppiset petrolitisleet (Exxon*in tavaramerkki); alifaat-tiset hiilivedyt kuten heksaani, sykloheksaani ja keroseeni-tyyppi-set petrolitisleet; halogenoidut hiilivedyt kuten kloroformi, hiili-tetrakloridi; petrolieetterit, jne... Niitä voidaan käyttää yksin tai seoksina.
Keksinnön mukaisen menetelmän orgaaninen faasi voi sisältää myös erilaisia muunteluaineita, joiden olennaisena tehtävänä on parantaa systeemin hydrodynaamisia ominaisuuksia muuttamatta hydroksikinolii-nin kompleksin muodostamisominaisuuksia. Hyvin soveltuvista yhdisteistä voidaan mainita nimenomaan alkoholitunktion omaavat aineet ja erityisesti raskaat alkoholit, joiden hiiliatomien lukumäärä on välillä 4-15 ja raskaat fenolit, samoin kuin useat muut yhdisteet kuten jotkut fosforihappoesterit kuten tri-butyylifosfaatti, fos-fiinioksidit tai sulfoksidit. Niiden pitoisuudeksi soveltuu tavallisesti edullisesti 3-20 tilavuusprosenttia laskettuna orgaanisesta faasista.
Orgaanisen liuoksen uuttamiskyky harvinaisten maametallien ja yttriumin suhteen lisääntyy kun lisätään hydroksikinoliinin kon-sentraatiota orgaanisessa faasissa; mutta alkuaineiden erotuskertoi-met keskenään eivät muutu huomattavassa määrin hydroksikinoliinin konsentraation johdosta. Siten hydroksikinoliinin konsentraatio orgaanisessa faasissa ei ole ratkaisevan tärkeä tekijä keksinnön mukaan ja se voi vaihdella laajoissa rajoissa.
Vesifaasi, joka joutuu hydroksikinoliinin kanssa kontaktiin keksinnön mukaisen menetelmän mukaan, voi sisältää alkuaineita ryhmästä, johon kuuluvat harvinaiset maametallit ja yttrium, perkloraattien, nitraattien, kloridien, sulfaattien ja tiosyanaattien muodossa.
Orgaanisesta faasista uutettujen alkuaineiden määrä on riippuvainen käsitellyn vesifaasin pH-arvosta ja vaihtelee alkuaineesta johtuen. Käytännössä on uuttaminen suoritettava pH-arvoilla 3-8. Uutettujen alkuaineiden määrää voidaan lisäksi säädellä lisäämällä vesifaasiin emästä ja erikoisesti ammoniakkia tai jotakin aikailemasta. Yleensä on käytettävä pH, annetulla toimintavälillä, sitä heikompi mitä korkeampi on uutettavan alkuaineen järjestysnumero. Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan voidaan näissä olosuhteissa suorittaa ainakin li 7 68663 yhden alkuaineen uuttaminen ryhmästä, johon kuuluvat harvinaiset maametallit ja yttrium, erinomaisella selektiivisyydellä. Uutetut alkuaineet voidaan erottaa orgaanisesta faasista panemalla jälkimmäinen kontaktiin jonkin mineraalihapon, kuten esimerkiksi typpihapon, rikkihapon, kloorivetyhapon tai perkloorihapon vesiliuoksen kanssa. Tähän tarkoitukseen käytetyn hapon määrän on oltava sellainen, että lopullinen pH vesifaasissa on alle 3.
Keksinnön mukaisen menetelmän avulla voidaan suorittaa erotus useiden alkuaineiden kesken, jotka kuuluvat ryhmään, jossa ovat harvinaiset maametallit ja yttrium, tai tähän ryhmään kuuluvien alkuaine-parien erotus, ja se voidaan suorittaa klassisissa laitteissa, joita käytetään neste/neste-uuttamisprosesseissa. Näissä laitteissa on tavallisesti useita sekoitus-dekantoimissysteemitasoja, jotka on asennettu klassisella tavalla uuttamista, selektiivistä pesua (stripping) ja uutettujen alkuaineiden talteenottoa varten vesifaasista.
Seuraavat esimerkit, joita ei ole annettu rajoittavassa mielessä, valaisevat keksinnön mukaista menetelmää rajoittamatta sen piiriä.
Esimerkki 1 800 ml harvinaisten maametallien nitraatin vesiliuosta, pH 3, joka sisälsi litraa kohti 30 g gadoliniumia ja 30 g terbiumia, nämä konsentraatiot on ilmaistu oksideissa, pannaan kontaktiin 1 litran kanssa orgaanista faasia, joka sisältää: 30 % hydroksikinoliini A:ta 10 % n-dekanolia 60 % kerosiinia prosenttiluvut on ilmaistu volyymiprosentteina ja laskettu orgaanisesta faasista; hydroksikinoliini A:n kaava on seuraava: I ch3 ch3 CH - CH, - C - CH, - C - CH, I 2 i 2 1 3 CH CH-, CH, OH (I 3 3 ch2 se on vaikutusaine tuotteessa, jota myy Ashland Chemical yhtiö tavaramerkillä K§lex 100. Lisätään vähitellen sekoittaen 200 ml 8 68663 natriumhydroksidiliuosta, jossa on 2 mol/1, ja pH tulee arvoon 5,5. Erotetaan vesifaasi ja orgaaninen faasi, joka analysoidaan. Kon-sentraatiot ilmaistaan grammoina oksidia litrassa vesifaasia ja ne ovat: gadoliniumilla 16,4 g/1 terbiumilla 6,9 g/1 ja orgaanisessa faasissa ne ovat: gadoliniumilla 7,6 g/1 terbiumilla 17,1 g/1
Voidaan siis havaita hyvin huomattava rikastuminen vesifaasissa gadoliniumin suhteen ja päinvastaisesti orgaanisessa faasissa ter-biumin suhteen. Toisin sanoen erotuskerroin F,,,-. , , joka on kahden alkuaineen jakaantumiskertoimen suhde, on 5,4.
Esimerkki 2
Keksinnön mukaisen menetelmän selektiivisyyden osoittamiseksi, kun erotetaan vähintään yksi alkuaine, joka kuuluu ryhmään, jossa ovat harvinaiset maametallit ja yttrium, noudatetaan esimerkin 1 työskentelytapaa, käyttäen hydroksikinoliini A:ta ja nitraattiliuosta ja kahta mielivaltaista alkuainetta, jotka on valittu edellä määritellystä ryhmästä. Näin voidaan määrätä erotuskertoimet kyseisille pareille. Saadut tulokset esitetään siten, että kunkin alkuaineen erotuskertoimet ilmoitetaan yttriumiin nähden, ja tulokset ovat koottuina alla olevassa taulukossa, jossa T.R. symbolisoi kulloinkin kyseessä olevaa harvinaista maametallia.
T.R. Nd Sta Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu FTR/y 0,022 0,34 0,69 0,56 3,0 6,4 10,1 12,3 23,7 38,6 27,4
Esimerkki 3
Työskennellään kuten esimerkissä 2 käyttäen hydroksikinoliini A:ta, mutta kloridiliuoksessa.
Kunkin alkuaineen erotuskertoimet yttriumin suhteen on annettu alla olevassa taulukossa: T.R. Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Ήη Yb Lu
Ftr/ 0,12 1,3 2,0 1,3 3,8 4,9 5,2 4,0 5,0 5,4 3,7 9 68663
Esimerkki 4
Työskennellläär, kuten esimerkissä 2 nitraattiliuoksessa, mutta käyttäen hydroksikinoliini B:tä, jonka kaava on seuraava: oa N ^CH2 - CH - CH2 - CH2 - ch2 - CH3 I CH0 OH I 2 CH3
Kunkin alkuaineen erotuskertoimet yttriumin suhteen on annettu alla olevassa taulukossa.
T.R. Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
Ftr/ 0,043 0,47 0,90 0,69 3,3 6,6 9,4 9,7 18,6 23,3 17,2
Esimerkki 5
Työskennellään kuten esimerkissä 2, mutta käyttäen hydroksikinoliini B:tä, kuten on selostettu esimerkissä 4 ja kloridiliuoksessa. Kunkin alkuaineen erotuskertoimet yttriumin suhteen on annettu alla olevassa taulukossa: T.r. Nd Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Ήη Yb Lu FTR/ 0,064 0,72 1,3 0,89 4,2 8,0 9,7 8,5 12,4 17,3 12,1
Edellä olevissa esimerkeissä ilmoitettujen erotuskertointen arvojen avulla voidaan laskea olosuhteet, joissa voidaan erottaa kaksi tai useampia alkuaineita, jotka ovat ryhmästä, johon kuuluvat harvinaiset maametallit ja yttrium, klassisen neste/neste-uuttamismenetelmän avulla.
Claims (12)
1 L· O 4 Ό O tai erilaisia ovat vety, halogeeni tai alkyyli-, alkenyyli-, sykloalifaattinen tai aromaattinen ryhmä, jolloin R1, R2, R^, R^, Rj. ja R^ eivät samanaikaisesti voi olla vety.
1. Menetelmä ainakin yhden lantanidien ja yttriumin muodostamaan ryhmään kuuluvan alkuaineen erottamiseksi liuottimena uuttamalla muista vesiliuokseen sisältyvistä tähän ryhmään kuuluvista alkuaineista, tunnettu siitä, että lantanideja ja yttriumia kolmiarvoisessa tilassa sisältävä vesiliuos saatetaan kosketukseen orgaanisen faasin kanssa, joka sisältää ainakin yhtä laimenninta ja ainakin yhtä hydroksi-kinoliinia, jolla on yleinen kaava R3 R4 R2 R5 ! h Rl i "N r6 OH jossa R,, , R-, R. R_ ja Rc, jotka voivat olla samanlaisia
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että substituoidulla hydroksikinoliinilla on yleinen kaava i OH jossa R tarkoittaa ryhmää R4 r I4 /λ - C = C - R. tai - C - C = C 1,1 I I \ R3 R2 r3 R5 2 joissa kaavoissa R^, R2, R^ r R^ ja R^ ovat vety tai hiilivety-ryhmä . li 11 68663
3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että substituoidulla hydroksikinoliinilla on yleinen kaava I R OH jossa R tarkoittaa 1-20 hiiliatomia sisältävää alkyyli- tai sykloalifaattista ryhmää.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että substituoidulla hydroksikinoliinilla on yleinen kaava ^ ^" r6 r5 "X -X'"*,---X X-— r4 OH r2 ' R3 jossa R.j tarkoittaa mahdollisesti substituoitua alkyyliryhmää ja R2, R3, R^, Rg ja R^ tarkoittavat vetyä tai hiilivety-ryhmää .
5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että substituoidulla hydroksikinoliinilla on yleinen kaava R. X λ Ί R3 f R OH jossa X on halogeeni, R on 5-20 hiiliatomia sisältävä alkyyli-tai alkenyyliryhmä, ja R^, R^ ja R^, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia, on vety tai etupäässä 1-4 hiiliatomia sisältävä alkyyliryhmä. 12 68663
6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että orgaanisessa faasissa on ainakin yksi orgaaninen laimennin, joka on aromaattinen hiilivety, alifaatti-nen hiilivety, halogenoitu hiilivety, petrolitisle tai petrolieetteri.
7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että orgaanisessa faasissa on lisäksi modifioin-tiaine, joka on alkoholifunktion sisältävä yhdiste, fosfori-happoesteri, fosfiinicksidi tai sulfoksidi.
8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet- t u siitä, että lantanidien ja yttriumin muodostamaan ryhmään kuuluvat alkuaineet ovat vesifaasissa klorideina, nitraatteina, sulfaatteina, perkloraatteina tai tiosyanaatteina.
9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vesifaasin pH on välillä 3-8.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että vesifaasin pH-arvoa säädetään lisäämällä emästä.
11. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että uuttaminen orgaanisen faasin kanssa suoritetaan ensimmäisessä vaiheessa, ja toisessa vaiheessa uutettu alkuaine tai alkuaineet otetaan talteen orgaanisesta faasista saattamalla tämä kosketukseen mineraalihapon vesiliuoksen kanssa.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen menetelmä, tunnet-t u siitä, että mineraalihappona käytetään kloorivetyhappoa, typpihappoa, perkloorihappoa tai rikkihappoa. I! 68663
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7806926A FR2419256A1 (fr) | 1978-03-10 | 1978-03-10 | Procede de separation des terres rares |
| FR7806926 | 1978-03-10 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI790777A FI790777A (fi) | 1979-09-11 |
| FI68663B FI68663B (fi) | 1985-06-28 |
| FI68663C true FI68663C (fi) | 1985-10-10 |
Family
ID=9205611
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI790777A FI68663C (fi) | 1978-03-10 | 1979-03-07 | Foerfarande foer avskiljande av minst ett till gruppen av lantanider och yttrium hoerande grundaemne genom extraktion |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4255394A (fi) |
| EP (1) | EP0004226B1 (fi) |
| JP (1) | JPS54129000A (fi) |
| AU (1) | AU532729B2 (fi) |
| BR (1) | BR7901424A (fi) |
| CA (1) | CA1122420A (fi) |
| DE (1) | DE2960165D1 (fi) |
| ES (1) | ES478379A1 (fi) |
| FI (1) | FI68663C (fi) |
| FR (1) | FR2419256A1 (fi) |
| PL (1) | PL120423B1 (fi) |
| ZA (1) | ZA791076B (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4276267A (en) * | 1979-10-17 | 1981-06-30 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Hot cell purification of strontium-82, 85 and other isotopes from proton irradiated molybdenum |
| SE8206377A0 (sv) * | 1982-11-10 | 1984-05-11 | Madan Khorshed | Nya kelatbildande biskinolinföreningar |
| SE8206378L (sv) * | 1982-11-10 | 1984-05-11 | Sverker Hogberg | Nya kelatbildande kinolinforeningar |
| FR2660645B1 (fr) * | 1990-04-04 | 1992-12-11 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de separation de l'yttrium. |
| GB9013859D0 (en) * | 1990-06-21 | 1990-08-15 | Ici Plc | Zeolites |
| JPH03214297A (ja) * | 1990-09-28 | 1991-09-19 | Kubota Corp | 自動販売機の商品払出装置 |
| JP2869189B2 (ja) * | 1991-10-23 | 1999-03-10 | ダブリュ．エル．ゴア アンド アソシエイツ，インコーポレイティド | 電磁干渉遮蔽フィルタ |
| FR2779711B1 (fr) * | 1998-06-12 | 2000-07-07 | Commissariat Energie Atomique | Procede de separation des cations lanthanides trivalents par complexation selective |
| WO2009151972A1 (en) * | 2008-05-28 | 2009-12-17 | , The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Army, On Behalf Of U.S. Army Medical Research And Materiel Command | Small molecule inhibitors of botulinum neurotoxins |
| US8216532B1 (en) | 2011-06-17 | 2012-07-10 | Vierheilig Albert A | Methods of recovering rare earth elements |
| DE102013013876A1 (de) | 2013-08-20 | 2015-03-12 | Merck Patent Gmbh | Metallkomplexe |
| CN103451427B (zh) * | 2013-09-24 | 2014-11-26 | 兰州大学 | 一种重稀土与轻稀土金属的分离方法及分离萃取剂 |
| JP6432721B2 (ja) | 2016-11-25 | 2018-12-05 | Nok株式会社 | 密封装置 |
| JP7221197B2 (ja) | 2017-03-28 | 2023-02-13 | Nok株式会社 | 密封装置 |
| CN110832234A (zh) | 2017-06-29 | 2020-02-21 | Nok株式会社 | 密封装置 |
| US11155897B2 (en) | 2017-11-09 | 2021-10-26 | University Of Kentucky Research Foundation | Low-cost selective precipitation circuit for recovery of rare earth elements from acid leachate of coal waste |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2932553A (en) * | 1957-02-20 | 1960-04-12 | Union Carbide Corp | Preparation of anhydrous halides of transition metals |
| US3637711A (en) * | 1968-03-25 | 1972-01-25 | Ashland Oil Inc | Beta-alkenyl substituted 8-hydroxyquinolines |
| US4066652A (en) * | 1973-09-12 | 1978-01-03 | Ashland Oil, Inc. | Substituted 8-hydroxyquinolines and process for the preparation thereof |
| US4012362A (en) * | 1974-02-15 | 1977-03-15 | Bayer Aktiengesellschaft | Polymers containing 8-hydroxyquinoline groups |
| US4065455A (en) * | 1974-03-04 | 1977-12-27 | General Mills Chemicals, Inc. | 5-Halogen-substituted 7 alkyl and 7-alkenyl 8-hydroxyquinolines |
-
1978
- 1978-03-10 FR FR7806926A patent/FR2419256A1/fr active Granted
-
1979
- 1979-02-26 US US06/015,296 patent/US4255394A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-02-27 DE DE7979400120T patent/DE2960165D1/de not_active Expired
- 1979-02-27 EP EP79400120A patent/EP0004226B1/fr not_active Expired
- 1979-03-07 FI FI790777A patent/FI68663C/fi not_active IP Right Cessation
- 1979-03-07 ES ES478379A patent/ES478379A1/es not_active Expired
- 1979-03-08 ZA ZA791076A patent/ZA791076B/xx unknown
- 1979-03-08 AU AU44960/79A patent/AU532729B2/en not_active Ceased
- 1979-03-09 JP JP2681179A patent/JPS54129000A/ja active Granted
- 1979-03-09 CA CA323,085A patent/CA1122420A/fr not_active Expired
- 1979-03-09 PL PL1979214012A patent/PL120423B1/pl unknown
- 1979-03-09 BR BR7901424A patent/BR7901424A/pt unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU4496079A (en) | 1979-09-13 |
| FI790777A (fi) | 1979-09-11 |
| FR2419256B1 (fi) | 1981-03-27 |
| ZA791076B (en) | 1980-04-30 |
| FI68663B (fi) | 1985-06-28 |
| JPS54129000A (en) | 1979-10-05 |
| DE2960165D1 (en) | 1981-04-02 |
| EP0004226B1 (fr) | 1981-02-25 |
| PL214012A1 (fi) | 1980-01-02 |
| FR2419256A1 (fr) | 1979-10-05 |
| AU532729B2 (en) | 1983-10-13 |
| PL120423B1 (en) | 1982-02-27 |
| CA1122420A (fr) | 1982-04-27 |
| BR7901424A (pt) | 1979-10-09 |
| JPS5637172B2 (fi) | 1981-08-29 |
| ES478379A1 (es) | 1979-05-16 |
| EP0004226A1 (fr) | 1979-09-19 |
| US4255394A (en) | 1981-03-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI68663C (fi) | Foerfarande foer avskiljande av minst ett till gruppen av lantanider och yttrium hoerande grundaemne genom extraktion | |
| US3900551A (en) | Selective extraction of metals from acidic uranium (vi) solutions using neo-tridecano-hydroxamic acid | |
| Mathur | SYHERGISM OF TRTVALENT ACTINIDES AHD LANTHANIDES | |
| FI77898C (fi) | Foerfarande foer separering av saellsynta jordartsmetaller med hjaelp av vaetske-vaetske-extraktion. | |
| Yoon et al. | Extraction of lanthanide ions from aqueous solution by bis (2-ethylhexyl) phosphoric acid with room-temperature ionic liquids | |
| US5622679A (en) | Extraction of rare earth elements using alkyl phosphinic acid or salt/tetraalkylammonium salt as extractant | |
| US20200024687A1 (en) | Method for extracting and separating zirconium and hafnium in nitric acid medium | |
| US3821352A (en) | Process for separation of yttrium from the lanthanides | |
| NAKASHIO et al. | Extraction equilibria of copper and zinc with alkylphosphonic acid monoester | |
| FI65385C (fi) | Foerfarande foer rening av grundmetallelektrolytloesningar medelst jonbyte | |
| EP1511869B1 (en) | A process for recovery of high purity uranium from fertilizer grade weak phosphoric acid | |
| FI56702C (fi) | Loesningsextraheringsfoerfarande foer utvinning av molybden och renium ur molybdenit | |
| Jayachandran et al. | Liquid-liquid extraction separation of iron (III) with 2-ethyl hexyl phosphonic acid mono 2-ethyl hexyl ester | |
| KR920000536B1 (ko) | 액체-액체 추출에 의한 희토류 원소들의 분리방법 | |
| Zahir et al. | Extractive separation of trivalent lanthanide metals with a combination of Di (2-ethylhexyl) phosphoric acid and 1, 10-phenanthroline | |
| US3424563A (en) | Selective extraction of boron from aqueous solutions | |
| Bautista | Separation chemistry | |
| FI75603B (fi) | Foerfarande foer gemensam utvinning av uran, yttrium, torium och saellsynta jordartsmetaller ur en organisk fas. | |
| SU1215615A3 (ru) | Способ очистки растворов хлорида натри | |
| Jayachandran et al. | Solvent extraction of titanium (IV) with 2-ethyl hexyl phosphonic acid mono 2-ethyl hexyl ester (HEHEHP) | |
| KR940000109B1 (ko) | 이트륨(Yttrium)의 분리 방법 | |
| SU712025A3 (ru) | Способ очистки экстрагентов на основе ди-2-этилгексилфосфорной кислоты от железа (ш) | |
| Hua et al. | Design of a liquid membrane system for extracting rare earths | |
| Murthy et al. | Studies on the solvent extraction of trivalent lanthanides with hexafluoroacetylacetone (HFAA) and tri-n-octylphosphineoxide (TOPO) | |
| Asrafi et al. | Solvent extraction of cadmium (ii) from sulfate medium by Bis (2-ethylhexyl) Phosphoric Acid in Toluene |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: RHONE- POULENC INDUSTRIES |