PL106632B3 - Sposob otrzymywania eteru 2,4,6-trojbromofenyloallilowego - Google Patents

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzymywania eteru 2,4,6-trójbromofenyloallilowego w reakcji wedlug patentu nr 101670.Wedlug patentu nr 101670, eter 2,4,6-trójbromofenyloallilowy otrzymuje sie dzialajac najpierw na fenol bromem w ukladzie benzen-woda. Nastepnie po rozdzieleniu faz, faze organiczna ekstrahuje sie wodnym roztworem wodorotlenku alkalicznego, a uzyskany trójbromofenolan sodowy zadaje metanolowym roztworem chlorku allilu, calosc ogrzewa przez okolo 4 godziny, po czym dolna oleista na goraco warstwe, celem wydzielenia eteru trójbromofenyloallilowego wprowadza podczas energicznego mieszania do Wody lub metanolu.W opisie patentowym nr 101670 podano równiez mozliwosci wyodrebnienia eteru trójbromofenyloallilo¬ wego przez wyekstrahowanie go benzenem z mieszaniny poreakcyjnej, nastepnie oddestylowanie rozpuszczalnika i wylanie stopionego produktu do odpowiednich naczyn.Obecnie nieoczekiwanie stwierdzono, ze proces otrzymywania 2,4,6-trójbromofenyloallilowego eteru mozna znacznie uproscic zachowujac jednoczesnie wyzsza wydajnosc procesu i korzystniejsze wlasciwosci fizykochemiczne jak i przydatnosc produktu do uzycia laboratoryjnego oraz przemyslowego. W etapie bromowa¬ nia fenolu^usunieto benzen jeden ze skladników medium reakcji, którego stosowanie w skali technicznej jest zbyt uciazliwe, ze wzgledu na jego wlasciwosci trujace, zapalnosc i zagadnienie ekonomiczne. W patencie nr 101670 zwrócono uwage na istotne znaczenie benzenu w procesie bromowania który powoduje rozpuszczenie otrzyma¬ nego podczas bromowania trójbomofenolu i zwieksza mozliwosc calkowitego przereagowania substratów, natomiast przy prowadzeniu reakcji w wodzie produkt wydziela sie w postaci osadu, który okluduje nieprzerea- gowany fenol, mono-,dwubromofenole, kwas bromowodorowy i brom.Nieoczekiwanie stwierdzono, ze podobne efekty mozna uzyskac, jesli zamiast benzenu po zakonczeniu bromowania zawartosc reaktora miesza sie i ogrzewa korzystnie najpierw dov60°C przez 1 godzine, a nastepnie do temperatury 95 C celem stopienia otrzymanego osadu. W ten sposób uzyskuje sie calkowite przereagowanie substratów i.zakonczenie reakcji w fazie organicznej.2 106 632 Proces wedlug wynalazku polega na dzialaniu bromem na fenol zgodnie z patentem nr 101670 lecz przy zastosowaniu wylacznie srodowiska wodnego z zachowaniem stosunków wagowych substratów, wody oraz warunków reakcji. Po zakonczeniu reakcji mieszanine ogrzewa sie do temperatury okolo 95°C celem stopienia utworzonego trójbromofenolu i oddzielenia go od roztworu wodnego kwasu bromowodorowego. Stopiony trójbromofenol przenosi sie do nastepnego reaktora, zadaje roztworem wodnym worototlenku metalu alkaliczne¬ go i metanolu, a nastepnie przeprowadza w eter trójbromofenyloalIilowy przez dodanie chlorku allilu lub jego metanolowego roztworu. Korzystnie jest równiez po ukonczeniu reakcji bromowania i stopieniu trójbromofenolu odlewarowac wodny roztwór kwasu bromowodorowego i w macierzystym reaktorze podobnie jak wyzej prowadzic reakcje eteryfikacji. W obydwu przypadkach proces prowadzi sie przy uzyciu tej samej ilosci reagentów i przy zachowaniu tych samych warunków reakcji jak w patencie nr 101670 z wyjatkiem uzycia innego stosunku alkoholu do wody w procesie przeprowadzania uzyskanego trójbromofenolu w trójbromofenolan sodu, najko¬ rzystniej metanolu wynoszacego w zakresie 0,5-6 :1. Zwiekszona ilosc alkoholu jaka zastosowano w sposobie wedlug wynalazku pozwala na otrzymanie produktu latwiejszego do wyodrebnienia oraz o zwiekszonej czystosci — jasniejszej barwie i lepszej krystalicznosci, co jak sie okazalo ma duze znaczenie przy dalszym jego stosowaniu jako kompenenta tworzyw sztucznych. Eter trójbromofenyloallilowy mozna wyodrebnic z mieszaniny metodami znanymi lub przez wylanie stopionego zwiazku do odpowiednich naczyn. Sposób wedlug wynalazku jest prosty, pozwala na wyeliminowanie uciazliwego benzenu, skrócenie czasu operacji zwiazanych miedzy innymi ze stosowaniem tego rozpuszczalnika, pozwala takze na zwiekszenie wydajnosci procesu aczkolwiek nie jest to istotne w skali laboratoryjnej to przy produkcji na skale przemyslowa daje powazne efekty ekonomiczne, to znaczy zwieksza ilosc produktu przy zmniejszonej ilosci scieków. Uzyskano produkt o wiekszej zawartosci bromu, wynoszacej 63—65% wyzszej temperaturze topnienia to jest 72—76°C oraz znacznie wiekszej czystosci.Przyklad. W reaktorze typu „Lampart" o poj. 250 I zaopatrzonym w plaszcz grzejny, mieszadlo mechaniczne, termometr, zbiornik dozujacy i chlodnice zwrotna umieszczono 28,3 kg (3.01 kilomoli) fenolu i 103 kg wody. Przy energicznym mieszaniu i chlodzeniu biezaca woda o temperaturze okolo 15°C wkrapiano 145 kg (9.04 kilomoli) bromu w czasie okolo 2 godziny. Podczas dodawania bromu mieszanina reakcyjna na skutek egzotermicznej reakcji ogrzewala sie do temperatury okolo 40—50°C i wydzielal sie zólty osad. Po calkowitym wprowadzeniu bromu, zawartosc reaktora mieszano i ogrzewano w temperaturze okolo 60°C przez 1 godzine, a nastepnie stopniowo ogrzewano do temperatury 95°C celem stopienia wydzielonego osadu. Górna warstwe, zawierajaca wodny roztwór kwasu bromowodorowego odlewarowano, przefiltrowano przez warstwe wegla aktywnego. Przesacz stanowi wstepnie oczyszczony okolo 40% wodny roztwór bromowodoru. Stopiona warstwe dolna trójbromofenolu w temperaturze 95°C przemyto woda. Po zlewarowaniu wody i obnizeniu temperatury do 30°C do reaktora zawierajacego zakrzepniety trójbromofenol dodano 29,7 kg 42% wodnego roztworu wodorotlenku sodowego i 51,71 metanolu. Nastepnie przy intensywnym mieszaniu w temperaturze 20—30°C wprowadzono 25,4 kg (3.31 kilomola) chlorku allilu w 47 I metanolu. Zawartosc reaktora ogrzewano do temperatury wrzenia przez 4 godziny. Utworzony eter trójbromofenyloallilowy bedacy w stanie stopionym (warstwa dolna) wylano na ogrzane do 80°C odpowiednie naczynia. Otrzymano 100 kg eteru 2,4,6-trójbromofe- nyloallilowego, co stanowi 89% wydajnosci obliczonej teoretycznie, o temperaturze topnienia 72—76°C i zawar¬ tosci bromu w granicach 63—65.Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania eteru 2,4,6-trójbromofenyloallilowego przez dzialanie bromem na fenol, przepro¬ wadzenie uzyskanego trójbromofenolu w trójbromofenolan alkaliczny i nastepnie wyodrebnienie produktu przez reakcje trójbromofenolanu z chlorkiem allilu wedlug patentu nr 101670, znamienny tym, ze proces bromowania fenolu przeprowadza sie w srodowisku wodnym, nastepnie utworzona w czasie reakcji mieszanine ogrzewa sie korzystnie najpierw do temperatury okolo 60°C, a nastepnie do temperatury okolo 90°C, sto¬ piony powstaly trójbromofenol, po oddzieleniu od bromowodoru zadaje sie wodnym roztworem wodorotlen¬ ku metalu alkalicznego i alkoholu, korzystnie metanolu, po czym przeprowadza sie w eter trójbromofenylo¬ allilowy przez dodanie chlorku allilu lub jego metanolowego roztworu i nastepnie wyodrebnia w znany sposób, lub przez wylanie stopionego zwiazku stanowiacego warstwe dolna do form korzystnie ogrzanych do tempera¬ tury okolo 80°C. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, z na m i en nfy tym, ze stosuje sie wodny roztwór metalu alkalicznego i alkoholu, korzystnie metanolu o stosunku wagowym alkoholu do wody wynoszacym 0,5—6 :1.Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 1. Sposób otrzymywania eteru 2,4,6-trójbromofenyloallilowego przez dzialanie bromem na fenol, przepro¬ wadzenie uzyskanego trójbromofenolu w trójbromofenolan alkaliczny i nastepnie wyodrebnienie produktu przez reakcje trójbromofenolanu z chlorkiem allilu wedlug patentu nr 101670, znamienny tym, ze proces bromowania fenolu przeprowadza sie w srodowisku wodnym, nastepnie utworzona w czasie reakcji mieszanine ogrzewa sie korzystnie najpierw do temperatury okolo 60°C, a nastepnie do temperatury okolo 90°C, sto¬ piony powstaly trójbromofenol, po oddzieleniu od bromowodoru zadaje sie wodnym roztworem wodorotlen¬ ku metalu alkalicznego i alkoholu, korzystnie metanolu, po czym przeprowadza sie w eter trójbromofenylo¬ allilowy przez dodanie chlorku allilu lub jego metanolowego roztworu i nastepnie wyodrebnia w znany sposób, lub przez wylanie stopionego zwiazku stanowiacego warstwe dolna do form korzystnie ogrzanych do tempera¬ tury okolo 80°C.
2. 2. Sposób wedlug zastrz. 1, z na m i en nfy tym, ze stosuje sie wodny roztwór metalu alkalicznego i alkoholu, korzystnie metanolu o stosunku wagowym alkoholu do wody wynoszacym 0,5—6 :1. Prac. Poligraf. UP PRL naklad 120+18 Cena 45 zl PL