PL104061B1 - Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych - Google Patents

Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych Download PDF

Info

Publication number
PL104061B1
PL104061B1 PL1977199903A PL19990377A PL104061B1 PL 104061 B1 PL104061 B1 PL 104061B1 PL 1977199903 A PL1977199903 A PL 1977199903A PL 19990377 A PL19990377 A PL 19990377A PL 104061 B1 PL104061 B1 PL 104061B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
weight
precondensate
parts
isocyanate
acid
Prior art date
Application number
PL1977199903A
Other languages
English (en)
Other versions
PL199903A1 (pl
Inventor
Gerhard Stern
Karlheinz Wegleitner
Original Assignee
Chemie Linz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chemie Linz Ag filed Critical Chemie Linz Ag
Publication of PL199903A1 publication Critical patent/PL199903A1/pl
Publication of PL104061B1 publication Critical patent/PL104061B1/pl

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • C08G18/54Polycondensates of aldehydes
    • C08G18/544Polycondensates of aldehydes with nitrogen compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08Processes
    • C08G18/16Catalysts
    • C08G18/166Catalysts not provided for in the groups C08G18/18 - C08G18/26

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest sposób wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwo¬ sciach ognioochronnych na drodze kondensacji wodnych roztworów prekondensatów aminoplasto- wych z izocyjanianami organicznymi za pomoca tak zwanych kwasnych katalizatorów w ekono¬ micznym i latwym, to znaczy jednoetapowym po¬ stepowaniu, przy czym zwykle praktykowane do- twardzanie produktu koncowego staje sie zbedne.Sposoby wytwarzania kondensatów aminoplasto- wo-izocyjanianowych w celu wspólnego zlaczenia dobrych wlasciwosci obu typów tworzyw sztucz¬ nych, mianowicie aminoplastów i tworzyw poliure¬ tanowych, sa znane.I tak np. wedlug opisu patentowego St. Zjedn.Am. nr 3632531 poliuretanowe tworzywa piankowe z poliizocyjanianów organicznych kondensuje sie z tak zwanymi zywicami metylolowymi, to jest prekondensatami aminoplastowymi wobec katali¬ tycznego dzialania organicznych soli cyny i drugo- rzedowych lub trzeciorzedowych amin. Niedogod¬ nosc polega na tym, ze zawartosc wody ukladu reakcyjnego w tym i innych dotychczas znanych podobnych sposobach powinna byc znacznie mniej¬ sza od 10%, co oznacza, ze roztwory prekondensa¬ tów aminoplastowych, zawierajace znaczne ilosci wody po ich wytworzeniu w skali technicznej, musza byc najpierw odparowywane, nim zostana wprowadzone do reakcji. Nadto w celu osiagniecia optymalnej ognioodpornosci i potrzebnej wytrzy- 18 malosci mechanicznej jest niezbedne dotwardzanie.Dla poliuretanów natomiast kwasne zwiazki uchodza za opózniacze kondensacji (porównaj np.Kunstoff-Handbuch, wydany przez Carl Hanser Verlag, tom X, 1966, strona 151).Nadto z opisu. patentowego Republiki Federalnej Niemiec nr 1918181 jest znane wytwarzanie two¬ rzyw piankowych z zywic mocznikowo lub mela- minowoiormaldehydowych, a przede wszystkim z zywic fenolowoformaldehydowych, na drodze reakcji z izocyjanianami w dwóch etapach, przy czym najpierw w obecnosci kwasnych katalizato¬ rów i w obecnosci porofora, takiego jak fluorowane weglowodory, otfcymuje sie zywice formaldehy¬ dowa, po czym dipiero dodaje sie nastepnie izocy¬ janian. Poniewaz w srodowisku kwasnym zywice mocznikowo-, melaminowo- lub fenolowoformalde- hydowe, jak wiadomo, szybko przekondensowuja, to w przypadku takich sposobów dla reakcji z izo¬ cyjanianami sa do dyspozycji tylko bardzo nikle ilosci grup -OH, totez równomierne rozproszenie elementów zywicy formaldehydowej i poliuretanu w kondensacie nie daje sie juz osiagnac.Stwierdzono nieoczekiwanie, ze na osnowie ami¬ noplastów i poliizocyjanianów jest mozliwe wy¬ twarzanie tworzyw piankowych, które oprócz CC2 dostarczanego z reakcji poliizocyjanianu z woda nie wymagaja zadnych dalszych poroforów, jesli skladniki aminoplastowe stosuje sie w postaci wod¬ nego roztworu, ilosc poliizocyjanianu dobierze sie 104 061104 061 3 4 tak, aby zachodzila reakcja zarówno z grupami metylolowymi prekondensatu jak i z woda, i jesii ponadtc do poliizocyjanianu dodaje sie kwasny katalizator osobno od prekondensatu aminoplasto- ^wegOi Odparowanie; wody ze skladnika aminoplas¬ towego nie jest przy tym potrzebne. Szczególnie zaskakujace jest to, ze kwasne utwardzanie prze¬ biega w pelni zadowalajaco nawet wówczas, gdy mieszanina reakcyjna zawiera poliole, poniewaz, jak wyzej wspomniano, panowal dotychczas poglad, iz kwasne utwardzacze w ukladzie poliizocyjanian- -poliol opózniaja tworzenie poliuretanu.Sposób wytwarzania tworzyw piankowych o po¬ lepszonych wlasciwosciach ognioochronnych, na drodze kondensacji zywicznych aminoplastów z co najmniej dwufunkcyjnymi izocyjanianami orga¬ nicznymi i ewentualnie poliolami, polega wedlug wynalazku na tym, ze wodne roztwory prekonden- satów mocznika i/lub melaminy z formaldehydem o zawartosci 0,5—20 czesci wagowych prekonden¬ satu na 1 czesc wagowa kondensuje sie w tempe¬ raturze 20—100°C w obecnosci katalizatorów z poli- izocyjanianem i ewentualnie z poliolem, przy czym kwasny katalizator w ilosci 1 czesci wagowej na co najmniej 20 czesci wagowych prekondensatu lecz osobno od prekondensatu dodaje sie do poli¬ izocyjanianu lub do jego mieszanin z prekonden- satem i/lub poliolem.Pod okresleniem prekondensatów aminoplasto- wych, stosowanych w sposobie wedlug wynalazku, nalezy rozumiec kazde z rozpuszczalnych w wodzie zwiazków N-metylolowych, znanych jako produkty wyjsciowe zywic mocznikowo- i/lub melaminowo- formaldehydowych i dostepnych na rynku handlo¬ wym pod licznymi nazwami firmowymi. W przy¬ padku prekondensatów, stosowanych w sposobie wedlug wynalazku, chodzi o takie, które albo roz¬ puszczaja sie nieograniczenie w wodzie albo sa przynajmniej rozpuszczalne w ilosci wody, zdefi¬ niowanej w sposobie wedlug wynalazku, to znaczy, chodzi o stosunkowo niskoczasteczkowe konden¬ saty, zawierajace wolne grupy metylolowe (hydro- ksymetylowe), np. • otrzymywane podczas konden¬ sacji wobec odczynu o wartosci pH odpowiadajacej odczynowi od obojetnego do slabo zasadowego.Typowe przyklady przedstawi np. Houben-Weyl w publikacji pt.: Methoden derlrganischen Chemie, wydanej przez Georg Thienc-verlag, tom 14, stro¬ na 348 i nastepne (mocznik) oraz strona 365 i na¬ stepne (melamina)'. Co sie tyczy ilosci grup me- tylolowych, to skladniki aminoplastowe powinny zawierac co najmniej jedna grupe -CH2OH w cza¬ steczce, a zwlaszcza7 przecietnie dwie grupy -CH2OH w czasteczce. Odnosnie stosunku molowego sub¬ stancja aminoplastotwórcza: formaldehyd nalezy wymagac, aby w przypadku stosowania mocznika stosunek ten byl celowo wiekszy od 1, a w przy¬ padku stosowania melaminy — wiekszy od 2.W kazdym razie duzy nadmiar formaldehydu bylby niekorzystny, gdyz we wszystkich grupach -NH moglyby atomy wodoru zostac wymienione na grupy -CH2OH. Zreszta, np. w publikacji pt.: Kun- stoff-Handbuch, wydanej przez Carl Hanser-Verlag, tom X, strona 151 i nastepne, zwracano uwage na liczne warianty wytwarzania tych prekondensatów, zwlaszcza na mozliwosci zmian wzgledem nasta¬ wienia wartosci pH. W ramach opisanych sposobów wytwarzania mozna przeto nastawianie wartosci pH zmieniac w stosunkowo rozleglym zakresie.Stosunek molowy w mysl powyzszych wyjasnien takze nie ma znaczenia rozstrzygajacego, co ozna¬ cza, ze w sposobie wedlug wynalazku mozna sto¬ sowac wszystkie w handlu dostepne prekondensaty otrzymane z formaldehydu i z mocznika lub mela¬ miny. Im lzejsze ma byc wytwarzane tworzywo piankowe, tym nizszy stopien kondensacji powinien miec stosowany prekondensat. Zawartosc wody w roztworze prekondensatu jest o tyle wazna, ze ma ona po pierwsze wystarczyc w celu utworzenia z odpowiednimi ilosciami izocyjanianu tak duzych ilosci CO2, by wystapil dostateczny chemiczny skutek porotwórczy, a po drugie zawartosc wody nie moze byc za wysoka, by utworzona pianka nie opadla. Na ogól mozna stosowac roztwory amino¬ plastów o zawartosci 0,5—20 czesci wagowych pre¬ kondensatu aminoplastowego na 1 czesc wagowa wody, to znaczy mozna bez zadnych zabiegów do¬ datkowych stosowac roztwory prekondensatów, dostepne w handlu.W przeciwienstwie zatem do dotychczasowego stanu techniki jest zupelnie zbedne przed zastoso¬ waniem tych roztworów ich odparowywanie w celu zmniejszenia zawartosci wody.Do organicznych izocyjanianów, poddawanych reakcji z prekondensatami aminoplastowymi zali¬ czaja sie ze wzgledu na ich znana wielka reaktyw¬ nosc zasadniczo wszystkie, z literatury znane izo¬ cyjaniany, a szczególnie te, które juz zostaly opi¬ sane jako skladniki tworzyw piankowych. Zwiazki tego rodzaju przedstawiono np. w opisie patento¬ wym St. Zjedn. Am. nr 2906717, oraz jeszcze szcze¬ gólowiej w opisie patentowym Republiki Fereralnej Niemiec nr 2421986. Jak wykazaly badania wstepne, nadawalyby sie zasadniczo te wszystkie zwiazki do zastosowania w sposobie wedlug wynalazku. Ze wzgledu na oplacalnosc i dostepnosc w skali wiel¬ koprzemyslowej korzystnymi sa takie izocyjaniany, jak dwuizocyjanian 2,4- i 2,6-toluilenu (o skrócie TDI), a zwlaszcza ewentualnie surowy 4,4'-dwuizo- cyjanian dwufenylometanu (o skrócie MDI) i poli- izocyjanian polimetylenopolifenylenowy (o skrócie PAPI). Produkty te sa w rozmaitych informacjach handlowych charakteryzowane zawartoscia grup -NCO, lepkoscia itd. Jesli istnieje mozliwosc wy¬ stepowania izomeru, jak w przypadku dwuizocy- janiami toluilenu, to przewaznie jest podany sto¬ sunek izomerów.Te wyszczególnienia sa wystarczajace dla fa¬ chowca do stosowania tych zwiazków w sposobie wedlug wynalazku. Istotnym dla przeprowadzal- nosci sposobu wedlug wynalazku jest ponadto sto¬ sunek wagowy prekondensatu aminoplastowego do izocyjanianu, przy czym stosunek ten musi byc dobrany tak, by pod wplywem dzialania kataliza¬ tora przebiegala po pierwsze optymalna konden¬ sacja miedzy reagentami, i aby po drugie zacho¬ dzila optymalnie takze reakcja tworzenia porów, to jest reakcja izocyjanianu z woda obecna w roz¬ tworze prekondensatu aminoplastowego z wywia- 40 45 50 55 605 104 061 6 zywaniem ilosci CO2, wystarczajacych do zadawa¬ lajacego tworzenia pianki.Stwierdzono, ze w przypadku stosunku 0,20—15 czesci wagowych, korzystanie l—13 czesci wago¬ wych, prekondensatu aminoplastowego na 1 czesc wagowa izocyjanianu najlatwiej osiaga sie cel wy¬ nalazku.Do kwasnych katalizatorów zaliczaja sie zwlasz¬ cza kwasy mineralne, takie jak kwas solny, siar¬ kowy i fosforowy, sredniomocne i mocne kwasy organiczne, takie jak kwas p-toluenosulfonowy, mrówkowy, szczawiowy oraz sole wielozasadowycn kwasów nieorganicznych i organicznych, takie jak fosforan jednoamonowy lub jednosodowa sól kwasu cytrynowego, nadto tak zwane utwardzacze uta¬ jone, jak chlorek amonowy, a równiez kwasy Lewis'a, takie jak trójfluorek boru.Ponadto stosuje sie oczywiscie wszystkie te zwiazki, które po dodaniu do zawierajacej wode mieszaniny reakcyjnej tworza kwasy, np. zwiazki fosforo-chlorowcowe (PCb, POCb itd.), chlorek tionylu, chlorki kwasowe organicznych kwasów karboksylowych, takie jak chlorek benzoilu, kwasy sulfonowe, oraz bezwodniki kwasów nieorganicz¬ nych lub organicznych i oczywiscie mieszaniny 1 omówionych zwiazków. Szczególnie odpowiednie przede wszystkim ze wzgledu na latwosc manipu¬ lowania nimi lub ich reaktywnosc sa kwas fosfo- sowy, chlorek amonowy i trójchlorek fosforu. Sto¬ suje sie je w ilosci 0,01—2 czesci wagowych, ko¬ rzystnie 0,05—1 czesci wagowych, na 1 czesci izo¬ cyjanianu.W celu wytworzenia tworzywa piankowego spo¬ sobem wedlug wynalazku wystarcza trzy skladniki: izocyjanian, wodny roztwór prekondensatu amino¬ plastowego i kwasny katalizator. W wielu przy¬ padkach dodatek poliolo, znanych w chemii poli¬ uretanów, takich jak poliestro- lub polieteropoliole, jako dalszego reagenta w celu polepszenia me¬ chanicznych wlasciwosci produktu koncowego oka¬ zal sie bardzo cenny i skuteczny, aczkolwiek, jak wyzej wspomniano, nalezaloby oczekiwac, ze sto¬ sowanie w sposobie wedlug wynalazku kwasnych utwardzaczy powinnoby hamowac kondensacje miedzy skladnikami izocyjanianowymi i poliolo- wymi. Stosunek wagowy poliol: izocyjanian moze przy tym wynosic do 20 czesci wagowych poliolu na 1 czesc wagowa izocyjanianu, korzystnie 1—15 czesci wagowych poliolu i na 1 czesc wagowa izo¬ cyjanianu. Dodatkami, jakie zwykle praktykuje sie podczas wytwarzania tworzyw piankowych, sa sta¬ bilizatory pianki, regulatory komórek, zagestniki, zmiekczacze, pigmenty, napelniacze itd. i ewentu¬ alnie porofory fizyczne. Równiez mozna wspólsto- sowac mieszajace sie z woda rozpuszczalniki orga¬ niczne, takie jak aceton, dwumetyloformamid lub podobne.Wytwarzanie tworzyw piankowych sposobem wedlug wynalazku nastepuje przez zwykle zmie¬ szanie skladników, korzystnie w temperaturze —70°C, przy czym dodanie kwasnego utwardza¬ cza, jak wyzej wyjasniono, musi nastapic oddzielnie od prekondensatu aminoplastowego. Abstrahujac od tego przymusowego warunku jest równiez wazne, czy najpierw miesza sie roztwór amino- plastu z poliizocyjanianem i nastepnie dodaje sie kwasny utwardzacz, czy tez kwasny utwardzacz razem z poliizocyjanianem dodaje sie do prekon¬ densatu amintrplastowego, przy czym zaleznie od oczekiwanej jakosci i rodzaju danych aparaturo¬ wych wytwarzania tworzywa piankowego sa moz¬ liwie rozmaite warianty.W przypadku wkondensowywania poliolu w uklad reakcyjny, zdefiniowany w sposobie wedlug wyna¬ lazku, mozna dzialajac kwasnym utwardzaczem wstepnie zmieszac skladniki izocyjanianowe z po- liolem i dopiero wówczas dodac roztwór prekon¬ densatu aminoplastowego. Równiez mozliwe jest zmieszanie poliolu z prekondensatem aminoplasto- wym i dodanie tej mieszaniny do poliizocyjanianu, zawierajacego juz kwasny utwardzacz. W zakresie sposobu wedlug wynalazku miesci sie równiez stosowanie jako substratu prepolimerów izocyja- niano- poliolowych, takich jak opisane np. w pod¬ reczniku pt.: Kunstoff-handbuch, tom VII — Poly- urethane, 1966, strona 113. Wytwarzanie tworzyw piankowych sposobem wedlug wynalazku nastepuje za pomoca maszyn praktykowanych w przemysle tworzyw piankowych, np. za pomoca maszyn do wytwarzania dwuskladnikowych, uretanowych two¬ rzyw piankowych itd. w skali wielkoprzemyslowej.Podane nizej przyklady objasniaja blizej sposób wedlug wynalazku.Przyklad I. Roztwór (o stosunku molowym melamina : formaldehyd = 1:2), zawierajacy 1,6 czesci wagowych prekondensatu melaminowofor- maldehydowego na 1 czesc wody, miesza sie z dwuizocyjanotodwufenylometanem (o zawartosci % grup izocyjanianowych) a nastepnie mieszajac rozprowadza sie katalizator (chlorek amonowy). Te mieszanine ogrzewa sie w temperaturze 78°C i stosujac mieszadlo mechaniczne doprowadza do spienienia.Na 1 czesc wagowa izocyjanianu stosuje sie przy tym 6 czesci wagowych prekondensatu amino¬ plastowego, w przeliczeniu na produkt bezwodny, i 0,03 czesci wagowych katalizatora.Przebieg reakcji spienienia: czas zadzialania: 2,5 minuty czas rosniecia: 10 minut czas zaniku kleistosci: okolo 12 minut ciezar nasypowy: 110 kg/m3.Przyklad II. Roztwór (o stosunku molowym melamina : formaldehyd = 1:2), zawierajacy 1,6 czesci wagowych prekondensatu melaminowofor- maldehydowego na 1 czesc wody, miesza sie z poli- eteropoliolem (o liczbie hydroksylowej 420) i dwu- izocyjanatodwufenylometanem (o zawartosci 30% grup CNO) a nastepnie mieszajac rozprowadza sie katalizator (kwas fosforowy), oraz ogrzewa sie mieszanine w temperaturze 40°C. Spienianie za¬ chodzi równiez wobec stosowania mieszadla mecha¬ nicznego. Na 1 czesc wagowa izocyjanianu stosuje sie 13 czesci wagowych prekondensatu aminoplas¬ towego, w przeliczeniu na produkt bezwodny, 1,5 czesci wagowych poliolu i 0,5 czesci wagowych katalizatora.Przebieg reakcji spieniania: czas zadzialania: 3 minuty 40 45 50 55 607 IM 061 8 czas rosniecia: 15 minut ciezar nasypowy 120 kg/m3.W analogiczny sposób, lecz zmieniaja-2 stosunki ilosciowe poszczególnych skladników, zwlaszcza stosunek prekondensat aminoplastowy: izocyja¬ nian wewnatrz zastrzezonego zakresu, otrzymuje sie przy czasie zadzialania równym 1—2 minut i przy czasie rosniecia równym 5—10 minut pro¬ dukty koncowe o ciezarze nasypowym do ponizej okolo 25 kg/m8.Przyklad III. Dwuzocyjanian toluilenu (o za¬ wartosci 45% grup -CNO) i polieteropoliol (o licz¬ bie hydroksylowej 420) miesza sie mechanicznie w ciagu 30 sekund w temperaturze 10°C, po czym dodaje sie prekondensat melaminowoformaldehy- dowy wedlug przykladu I i II a nastepnie katali¬ zator (kwas fosforowy) i spienia calosc. Na 1 %czesc wagowa izocyjanianu stosuje sie 5,6 czesci wago¬ wych prekondensatu aminoplastowego, w przeli¬ czeniu na produkt bezwodny, i 1,5 czesci wagowych poliolu oraz 0,15 czesci wagowych katalizatora.Przebieg reakcji spieniania: czas zadzialania: 0,5 minuty czas rosniecia: 5 minut ciezar zasypowy: 42 kg/m3.Przyklad IV. Wodny roztwór produktu kon¬ densacji mocznik — formaldehyd, zawierajacy 3 czesci wagowe produktu kondensacji na 1 czesc wagowa wody, i wodny roztwór produktu konden¬ sacji melamina — formaldehyd (o nazwie handlo¬ wej Madurit R — produkt firmy Carsella), zawie¬ rajacy 1,5 czesci wagowych produktu kondensacji na 1 czesc wagowa wody, miesza sie z polietero- poliolem (o liczbie hydroksylowej 420) oraz z nie¬ wielkimi ilosciami emulgatora i sladowymi iloscia¬ mi wody. Do omówionej wyzej mieszaniny dodaje sie nastepnie mieszanine dwuizocyjanu dwufe- nylometanu (o zawartosci 30% grup -CNO) z 0,05 czesciami wagowymi PCb, w przeliczeniu na 1 czesc wagowa izocyjanianu, i intensywanie mie¬ sza sie w naczyniu laboratoryjnym. Na 1 czesc wa¬ gowa izocyjanianu stosuje sie 1,21 czesci wagowych prekondensatu mocznikowoformaldehydowego i 0,32 czesci wagowe prekondensatu melaminoformalcle- hydowego w przeliczeniu na bezwodny produkt, 0,5 czesci poliolu, nadto 0,05 czesci wagowych kata¬ lizatora, 0,2 czesci wagowe dodatkowej wody i 0,01 czesci wagowych emulgatora.Przebieg, reakcji spieniania: czas zadzialania: 3 minuty czas rosniecia: 7 minut ciezar nasypowy: 22 kg/m3.Czasy zaniku kleistosci w przykladach II, III i IV byly, podobnie jak w przykladzie I, tego sa¬ mego rzedu wielkosci co czasy rosniecia.Wszystkie produkty piankowe okazaly sie samo- 3 gasnace. Rezultaty uzyskane laboratoryjnie mozna po odpowiednich próbach wstepnych latwo prze¬ niesc na spieniarki o znanych konstrukcjach. PL PL

Claims (8)

1. Zastrzezenia patentowe io 1. Sposób wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych, na drodze kondensacji zywicznych aminoplastów z co najmniej dwufunkcyjnyrni izocyjanianami organicznymi i ewentualnie z poliolami, znamienny 15 tym, ze wodne roztwory prekondensatów mocznika i/lub melaminy z formaldehydem o zawartosci 0,5—20 czesci wagowych prekondensatu na 1 czesc wagowa wody kondensuje sie w temperaturze 20—100°C w obecnosci kwasnych katalizatorów 20 z poliizocyjanianem i ewentualnie z poliolem, przy czym kwasny katalizator w ilosci 1 czesci wagowej na co najmniej 20 czesci wagowych prekondensatu, lecz osobno od prekondensatu dodaje sie do poli- izocyjanianu lub jego mieszanin z prekondensatem 25 i/lub poliolem.
2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako izocyjanian stosuje sie dwuizocyjanian tolu¬ ilenu.
3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze co Jakgo izocyjanian stosuje sie dwuizocyjanian dwu- fenylometanu.
4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze utrzymuje sie stosunek prekondensat : poliizocy- janian równy od 0,20 do 15, korzystnie od 1 do 13. 35
5. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasny katalizator stosuje sie kwas fosfo¬ rowy.
6. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasny katalizator stosuje sie trójchlorek fosforu.
7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako kwasny katalizator stosuje sie chlorek amo¬ nowy. 8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 45 na 1 czesc wagowa izocyjanianu stosuje sie 0,01—2 czesci wagowych, korzystnie 0,05—1 czesci wagowych katalizatora. 9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze do mieszaniny reakcyjnej dodaje sie poliole w sto¬ sunku wagowym poliol : izocyjanian równym od 0 do 20, korzystnie od 1 do 15. OZGraf. Z.P. DZ-WO, z. 7Ó6 (100+20)
8.79 Cena 45 zl PL PL
PL1977199903A 1976-07-30 1977-07-28 Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych PL104061B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762634417 DE2634417A1 (de) 1976-07-30 1976-07-30 Verfahren zur herstellung von schaumkunststoffen mit verbessertem brandverhalten

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL199903A1 PL199903A1 (pl) 1978-03-28
PL104061B1 true PL104061B1 (pl) 1979-07-31

Family

ID=5984362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977199903A PL104061B1 (pl) 1976-07-30 1977-07-28 Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4130697A (pl)
JP (1) JPS5316798A (pl)
AU (1) AU509611B2 (pl)
BE (1) BE857329A (pl)
CA (1) CA1088700A (pl)
CH (1) CH629229A5 (pl)
CS (1) CS196379B2 (pl)
DD (1) DD133097A1 (pl)
DE (1) DE2634417A1 (pl)
DK (1) DK297877A (pl)
ES (1) ES461149A1 (pl)
FR (1) FR2359863A1 (pl)
GB (1) GB1543475A (pl)
HU (1) HU174426B (pl)
NL (1) NL174471C (pl)
PL (1) PL104061B1 (pl)
SE (1) SE7708425L (pl)
SU (1) SU703027A3 (pl)
ZA (1) ZA774616B (pl)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2936299A1 (de) * 1979-09-07 1981-04-02 Lentia GmbH Chem. u. pharm. Erzeugnisse - Industriebedarf, 8000 München Kontinuierliches verfahren zur herstellung von schaumkunststoffen mit verbessertem brandverhalten und vorrichtung zu dessen durchfuehrung
DE3020091A1 (de) * 1980-05-27 1981-12-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von mit melamin-formaldehyd-vorkondensaten modifizierten polyurethanschaumstoffen
US4435526A (en) 1981-11-06 1984-03-06 Abelard Management Services Limited Process for the manufacture of urea-formaldehyde/polyurethane polymers
US4433071A (en) * 1982-12-14 1984-02-21 Stauffer Chemical Company Flame and dripping ember retardant flexible polyurethane foams
US4458036A (en) * 1983-02-28 1984-07-03 Stauffer Chemical Company Flexible polyurethane foams containing glycoluril reaction products for a flame and ember drip retardance
JPS60106905A (ja) * 1983-11-15 1985-06-12 Hitachi Metals Ltd 永久磁石合金粉末の製造方法
US4535096A (en) * 1984-02-27 1985-08-13 Stauffer Chemical Company Polyester polyurethane foam based medical support pad
US4514524A (en) * 1984-07-13 1985-04-30 Stauffer Chemical Company Intumescent flexible polyurethane foam
EP0361447B1 (en) * 1988-09-28 1994-02-02 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing a condensed resin dispersion
US5373028A (en) * 1991-08-20 1994-12-13 The Dow Chemical Company Polyurethane foams having reduced visible emissions during curing
WO1993012154A1 (en) * 1991-12-11 1993-06-24 The Dow Chemical Company Isocyanate group containing admixtures having reduced reactivity and method of preparation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB908303A (en) * 1960-06-25 1962-10-17 Distillers Co Yeast Ltd Process for the production of structural foams from resoles
GB1029963A (en) * 1962-03-30 1966-05-18 Intubloc Ltd Cellular resinous condensation products
US3632531A (en) * 1967-08-25 1972-01-04 Midwest Research Inst Polyurethane foams from aromatic polyisocyanate and methylol resin
FR1584467A (fr) * 1968-01-19 1968-01-19 Crediplast Nouvelles mousses isolantes de faible densite et leur procede de fabrication
FR1590004A (pl) * 1968-10-25 1970-04-06
US3806006A (en) * 1973-01-29 1974-04-23 S Golden Drapery pleating and finishing machine

Also Published As

Publication number Publication date
DE2634417A1 (de) 1978-02-02
ZA774616B (en) 1978-06-28
NL7707390A (nl) 1978-02-01
JPS5316798A (en) 1978-02-16
US4130697A (en) 1978-12-19
NL174471B (nl) 1984-01-16
HU174426B (hu) 1980-01-28
FR2359863A1 (fr) 1978-02-24
FR2359863B1 (pl) 1981-04-30
CH629229A5 (de) 1982-04-15
PL199903A1 (pl) 1978-03-28
AU2750677A (en) 1979-02-08
SE7708425L (sv) 1978-01-31
SU703027A3 (ru) 1979-12-05
NL174471C (nl) 1984-06-18
BE857329A (fr) 1978-01-30
CS196379B2 (en) 1980-03-31
CA1088700A (en) 1980-10-28
DD133097A1 (de) 1978-12-06
DK297877A (da) 1978-01-31
JPS579580B2 (pl) 1982-02-22
ES461149A1 (es) 1978-06-01
GB1543475A (en) 1979-04-04
AU509611B2 (en) 1980-05-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5721281A (en) Flame retardant porous plastics
US6270694B1 (en) Flame retardant compositions utilizing amino condensation compounds
PL104061B1 (pl) Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych
US6444718B1 (en) Aquerous urea for fire control
CN101831043B (zh) 用于水发泡的、低密度、硬质聚氨酯泡沫的催化剂组合物
US20030022959A1 (en) Urea condensate-sewer sludge products
US6464903B1 (en) Urea condensate salt of sulfur oxyacid for fire control
GB918636A (pl)
EP1663486A2 (en) Low-odor catalyst for isocyanate-derived foams and elastomers
EP0169580A2 (en) Pectin and related carbohydrates for the preparation of polyurethane foams
US20020158237A1 (en) Production of amino-aldehyde-phosphate resins and copolymers
WO2018167220A1 (en) Hydroxyl-terminated polyurethane prepolymer and preparation method thereof
US4367294A (en) Preparation of polyurethane foams modified with melamine-formaldehyde precondensates
US6423250B1 (en) Flame retardant compositions utilizing a mixture of cyanuric acid and cyamelide compounds
Johns Isocyanates as wood binders—a review
JPH10168150A (ja) 難燃性硬質ポリウレタンフォーム用組成物
EP0005903B1 (en) Process for the manufacture of polyurea foams
US20030134971A1 (en) Amino catalyst for polyurethane products
US4176217A (en) Process for the manufacture of foamed plastics with improved combustion characteristics
CA1136348A (en) Process for the continuous production of a flame-resistant foamed plastics material
PL104019B1 (pl) Sposob wytwarzania tworzyw piankowych o polepszonych wlasciwosciach ognioochronnych
PL110900B3 (en) Method for manufacturing foamed plastics of improved fire-resisting properties
DK160146B (da) Kaedeformige, i det vaesentlige vanduoploeselige ammoniumpolyphosphater og fremgangsmaade til deres fremstilling
US8901187B1 (en) High resilience flexible polyurethane foam using MDI
US6348526B1 (en) Flame retardant compositions utilizing amino condensation compounds