PL103449B1 - Sposob wytwarzania nowych barwnikow monoazowych - Google Patents

Description

Opis patentowy opublikowano: 20.02.1981 103449 Int. Cl.1 C09B 29/36 CZYTELNIA U'«cJu faMtowego Twórca wynalazku: Uprawniony z patentu: Imperial Chemical Industries Limited, Londyn (Wielka Brytania) Sposób wytwarzania nowych barwników monoazowych Przedimioteim wynalazku jest sposób wytwarza¬ nia nowych barwników monoazowych, a szczegól¬ nie barwników odpowiednich do barwienia mate¬ rialów wlókiemmiczych z wlókien celulozowych.

Sposobem wedlug wynalazku wytwarza sie barw¬ niki monoazowe posiadajace w postaci kwasowej wzór ogólny A —N = N —Py, w którym A oznacza rodnik aromatyczny zawie¬ rajacy jedma lufo wiecej grup fosfonowych, a Py oznacza rodnik pirydonowego skladnika sprzega¬ jacego sie o wzorze PyH.

Przykladami rodnika aromatycznego A sa rod¬ niki benzenowe lub (naftalenowe zawierajace grupy fosfonowe podstawione przy atomie wegla w pier¬ scieniu lub w podstawniku, np. grupie alkileno- wej, przylaczonego do atomu wegla pierscienia.

Rodnik benzenowy lub naftalenowy moze zawie¬ rac irane podstawniki, np. fluor, Chlor, brom, niz¬ sza grupe alkilowa, nizsza grupe alfccfcsy, nitrowa, COOH i S03H.

Konkretne rodniki aromatyczne A Wynika/ja z dalej przytoczonych przykladów, w których uzyto aminy aromatyczne A—NJIj, do wytworzenia barwników o wzorze A — N = N —Py. Korzystnym rodnikiem pirydonowym skladnika sprzegajacego Py jest rodnik o wzorze ogólnym 1, w którym T1 oznacza H, OH, grupe Ci_^alkiiowa, suKometylo- wa, chlorometylowa, COOH, karfoamoilowa Q_4- ^alkoksykarbonylowa, N-/C1_4-akilo/kaT'baimoilowa, N,N^wu/C1^^]kuo/kiairfoamoilowa, NH2, acylo- amiinowa, karboksy Ci-^-alkilowa, oraz arylowa lub airyloalkilowa, ewentualnie podstawione gru¬ pa Ci_4-alkilowaK. Cj-^alkolksy, SO3H, NOi lub atomem chlorowca, Tf oznacza H, CN, SOjH, atom chlorowca, grupe Ci^-alkilowa, sulfometylowa, chlorometylowa, N02, NH2, acyloaimiinowa, C!^- -lalkoksykarbonylowa, benzylowa, sulfobenzylowa, Ci^^alkilosulfonylowa, karbamoilowa, N-/Ci^4-al- kilo/karbamoilowa, N^^wuZ-C^HaJkilo/fcarbamo- ilowa, metylosulfonymetylowa lub fenylosulfonylo^ metylowa, albo T1 i T* razem oznaczaja rodnik (CH2)f, (CH2)4 lub —CH=CH—CH=CH—, a R1 o- znacza H, OH, NH2, grupe alilowa, cykloalkilowa lub alkilowa, ewentualnie podstawione grupa OH, CN, NH2, Cl, grupa alkoksy, grupa alkilóaminowa lub dwualkiloaminowa, w których alkil jest ewen¬ tualnie podstawiony grupa ÓH, acyloaminowa,N-al- kiloacyloaminowa, lub N-/hydroksyaJkilo/acylo- aminowa, albo oznacza rodnik aryloalkilowy ewen¬ tualnie podstawiony grupa SO«H, N02, Ci_4-alki- lowa lub grupa Ci_4-alfcok)sy, albo oznacza rodnik fenyIowy ewenitualn,ie pod'stawiony grupa SOfH, Ci_4-alkilowa lub grupa C^-alkoksy.

Szczególnie korzystna postacia rodnika pirydo¬ nowego skladnika sprzegajacego Py jest rodnik o wzorze 1, w którym T1 oznacza H, OH, grupe Ci_4-ailkilowa, sulfometylowa, chlorometylowa, Ci_iT 103 449103 449 -^aikoksykaribonylowa, karbamoilowa, NH2, acylo- amaiincwa, karboksymetylowa, karboksyetylowa, fe- nylowa ewentualnie podstawiona grupa CHs, OCH3, S08H, Cl lub NC2, T2 oznacza H, CN, SO3H, Cl, grupe C1_4Hailkilowa, sulfometylowa, acyloamino- wa, benzylowa, sulifobenizylowa, metylosulifonylowa, fcanbannoilowa, albo Tl i T2 razeim ozinaczaga rod¬ nik (CH2)8, (CH2)4 lub —CH = CH —CH = CH— a R1 oznacza H, NH2, grupe cykloheksylowa, me- tylocyklohekisylowa, benzylowa, sulfobenzyloiwa lub Ci-i2^alkilowa eweinituallniie podstawiona grupe OH, NH?, Cl, grupa Cn-alkoksy-metyloaminowa, dwumetyloamiinowjk hydroksyetyloaminowa, dwu/ ^Jdrj^s^etylo/aminowa, hydroksypropyloamino- wa, dwu/hydrioksypcopylo/aiminowa, acyloaminowa lub N-metyloacyloarriinowa.

Zaewycztacf korzystne jest, aby grupa acylowa obecna* w wyzej wymienionych grupach lub rod¬ nikach byla grupa acetylowa, banzoilowa, 4-me- tylobenzenosuLfonyilowa, 4^nitrobenzienosulfonylowa, 4-bromobenzenosulifoinylowa, lub 4nsulfoftaloilowa o wzorze 2.

W przypadku gdy R1 oznacza grupe hydroksyal- kilowa lub alkoksyalkilowa, zazwyczaj korzystny jest lancuch alkilowy o co niajimmieij czterech ato¬ mach wegla, poniewaz awiazki z krótszym lancu¬ chem sa trudnodostepne, ze wzgledu na uboczina reakcje cyklizacji wystepujaca podczas wytwarza¬ nia pirydonowego skladnika sprzegajacego.

Szczególnie korzystnie jest, gdy rodnik Py jest podstawiony grupa meityHowa w pozycji 4, tj. T1 we wzorze 1 oznacza grupe metylowa.

Korzystne bairwnilki o wzorze ogólnym A — N = = N —Py zawieraja rodnik Py, talki jak wyzej okreslono oraz rodmik A pochodzacy ze zwiazku 0 wzorze ANH2 wybranym sposród zwiazków wy¬ mienionych w nizej zamieszczonej liscie. Jako przyklady rodnika Py mozna wymienic 5-rodmiki nastepujacych zwiazków PyH: 4-fenylo-2,6-dwuhydroksypirydyna 3-kajrtamoilo-4-fenylo-2,6-^^ l,3ndwminetylo-4-feniylo-6-hydlroklsypirydon-2 l-etylo-3Hka^bamoilo^-!fenylo^4iydTOksypiirydon-2 l-/n-butylo/-3^ydaino-4-feiny,lo-6^hyd!rdk:sypiry- don-2 1 -/yHme1»lksypropylo/-3Hmetylo-4-fenylo-6-hydiro- ksypirydon-2 1-etylo^nbromo-4-fenylo-6-hydiroksypirydon-2 1-/4nmeitylobenzylo/-3-eftylo-4-fenylo-6-hydroksy- pirydon-2 l-/2',5/-dwuchloa^oiCenylo/-3-kariba!moilo-4-!fenylo- -e-hydroksypirydon-a lHetylo^^yjaino^V4/HnMiokisyTfenylo/-6-hydro- ksypirydon-2 4-/4'^metoksy£enylo/-2,6-dwuhydrokisypi^^ 1Vnipropylo/^-kaiibainoiilo-4-/4'Hmetoksyfenylo/- -6-hydroksypiirydon-2 l-etylo-3-cyjano-4-/3'-sulfo-4'-metoksyfenylo/-6- -hydToksypirydon-2 1-^ylo^^yjaaio^^srullometylo-6-hydroksypiiry- don-2 l-/ta-foartylo/-3-metykM^loroin^ piirydanr-2 l-/4-metylobenzylo/-3-cyjtano^'-^ylcK6-hydrokisy- pirydion-2 l-/4Hmetylabenzylo/-3Hkarbamoilo-4-n-piropylo-6- -hydroksypirydon-2 1-/4-metylabenjzylo/-3-etylo-4-n-ibutylo-6-;hydiro- ksypirydon-2 l-/4^itrobenzylo/-3-cyjiano-4^ulfometylo-6-hy- d'rok'syp'irydon-2 l-/4-nitrioibenzylo/-3Hmetokisyikairbonylo-4-etylo-6- -hydricksypirydon-2 l-/4-njitroibenzylo/-3-etafesyk-arbonylo-4-feniylo-6- -hydroksypirydon-2 l-/p-feai)etylo/-3-cyjiano-4jka^boksy-6^hydroksy- pirydon-z l-/p-fenyloetylo/-3Hkaa^amoilo-4^a«iiniO-6-hydro- ksypirydon-2 l-/p--fenetylo/-3-etylo^-acetyloamino-^-hyd'roksy- pirydom-2 J l-fienylo-3-cyj.ano-/4/-chlorofenylo/-6-hydrokBy- piTydon-2 l-etylo-3^yjano-4-/3'Hnjitirofenylo/-6-hydlroksy- pirydon-2 l-metylo-3,4-trójmetyleno-6-hydroksypirydon-2 1-e^ylo-3,4- l-fenylo-3,4V1^4/-(butad^ienyleno-i^37-6-'hydro- ksypirydon-2 2,4ndwxinyo>oksy^-amyloksyka^ pirydyna 2,4-dwuhydroksy-6^metylopiTydyna l-etylo^-hydroksy-e^metylopiirydon-a.

Mozna takze wymienic 3^x>dniki dwóch ostat¬ nich zwiazków oraz 3-rodnik 2,4-dwuhydrokisy-5- -nitro-6-metylopirydionu-2.

Szczególnie korzystne jest, aby Py stanowil 5- -rodnik awiaizku 4nmetylo-6-hydrokisypLrydianowe- go-2, na przyklad, jednego 2. nastepujacych: 4-metylo-2,6-dwuhydroksiypirydyina 3-cyj 3nkar(bamoilo^Hmeitylo^6 40 3,4^dwumetylo-2,6-dwxihydroksyjpirydyna 1,4-.dwumetylo-6-hydroksypirydon-2 l,3,5-trójmetylo-6-hydroksypirydon-2 l,4-dwumetylo-3Hcyjano^^hydrokisypiirydon-2 1,4HaWumetylo-34caribamoilo^-hyo>ak!sypkydan^ 1-etylo-4^metylo-6-hydroksypirydon^2 l-etylo-3^yjano^Hmetylo-6-hyd!rokisypi!rydon-2 l^tylo-3-kairbamoilo-4nmiety]o^^ 1-etylo-3,4-dwumetylo-6Jhydroktsypirydon-2 l,3^dwuetylo-4^metylo-6-hydroksypiirydon-2 l-/n-butylo/-3^cyjano^-meltylo-6-hydiroksypiry- don-2 l-/n-butylo/-34oairbamoilo-4-m'etylo-6-hydroksypi- rydon-2 lVn^butylo/-3,4-dwumetylo^-hydroksypkyajO!n-2 55 W^butylo/-3-etyIo^-me(tylo-6^ l-/P-hydrokisyetylo/-3-cyjano-4-(metylo-6-hydroksy- pirydon-2 WP^hydrokisyetyk>/-34&aCT^^ droksypirydon-2 60 l-/p-hydrokc^etylo/3,4^wumetylo^^hydirokisypd^ don-2 l-/p-hjndirotoye(tylo/^Hetylo-4-metylo-6-hyo^ok!sy- pirydon(-2 Wp-cyjainoefty]o/-3^yijano^-mety]o^ ^ pirydon-2 45 50103 449 1-/p -€yiainoatylo/-34caTibainiodlic>-4Hmetylo-6-hyd;ro- kisypirydon-2 l_/p^cyja!noetylo/-34^dwumetylo-6-hydiroksypiry- d'Ooi-2 l^P^yJiano©ty]o/-3-etylo^-m^ylo-6-hydrictoypi- rydon-2 l_/Y-metoksypropylo/-3Hcyjano-4-metylc>-6^hy- ksypirydon-2 1-/Y-metctesypropylo/-3->ka!rbamoilo-4Hmetylo-6- -hyidirodcsypirydon-2 1-/Y-metoksypropylo/-3,4-dwimietylo-6-hydlroiksy- pirydon-2 l-/YHmetoifcS'ypropylo/-3-etylo^jm©tylo^-hyd!ixDte pirydoro-2 lV2^etylohelksylo/-3-cyiaino-4-inieltyl(>-6-hyd!roksy- piiydon-2 l-/2-etyloh€ksy:c/-3Hkarlbamoilo^-meiylc>-6-hydro- ksypirydon-2 l-/2-etyloheksylo/-3,4-dwumetylo-6-hydroksypi- rydon-2 l-/2-etylotoeifcsylo-3^y]o^-m^ don-2 l^tylo-3^hloiro^-mietylo-6-hydro(klsypi!ryd'oai-2 1^ylo-3-bix>mo^Hmetylo^-hyd!rioacsyp:iirydon-2 1,4-dwumetylo-S^hlOTo-e-hydinjteypiryidon-E l-/l-in-oktylo/-3-cyj^o-4-m^ylo-6-h'yd^ don-2 1-/1-n^ofctyto/Snkatfbamoalo-4-metylo-6-hydirofcsy- pirydon-2 l-/l-nHdkitylo/^,4-dwumetyl^ l-/l-n^tylo/-3Hetylo^Hm^ don-2 lVl^Hdodecylo/-3^cyia rydion-2 1-/1-n-diadecylo/-3HkarbaimlOilo-4-(rneityl(>-6^hydro- ksypirydon-2 1-/1-tfi-dodecylo/-3,4-dwuimetylo-6-hydlroksypiry- doin-2 l-/lnn-dodecylo/-3^etylo-4-metylo-6-hyd^aksypixy- dian-2 l-/2-etyloh€ksylo/-4-miei^lo-6-hyd)riotesypirydon-2 l-benzylo^3-«cyiam>-4jrnetylo-6-hydr<^ 1-benzylo-34La*ba!moiilo-4-mie,tylo-6-hydroksypiry- don-2 l-benzylo-3,4Hdwumetylo-6-hyd)rolksyp!i!rydan.'-2 l-1benizylo-3-etyilo-4-metylo-6-hydro(klsypiirydon 1-/4-metylobenzylo/-3-cyjano-4^metylo-6-hydro!kisy- pirydon~2 l-/4-metylobeinzylo/-3-lkairbam'cdl(>-4-(m»etylo-6-hy- driaksypirydon-2 1-/4-metylobeirizylo/^4-dwuimetyl(>-6-hyidrojksypi- rydori-2 l-/4-metylobmzylo/-3^ylo-4-metylo^-h^ piryidion-2 l-/4-initrobeinzyl(>/-'3-cyjano^-metylo-6-hydiroksy- pirydon^2 l-/4-ni1xobeinjzyio/-34cairibamoilo-4-metyto ksypirydon-2 l-/4-ntoobenzylo/-34^wumetylo-6-hydroksypiTy- doin^2 l-/4-aii1^oib&nizylo/-3^ylo-4-mietylo-6-hydroiksypi- rydan-2 l-/jP-:£enetylo/-3vcyjaino^me^^ don-2 l-/^-fenylc>etylo/-3-(karbamailo-4Hmeityl(>-6-hydaro- ksypirydiOin-2 l-/p-f€oi©tylo/-3,4Hdwumetylo-6-hydrdksypjkydan-2 l-/p- don-2 l-fenylo-3- l-fejiylo-3-teairbamoilo-4-metylo-6-hydrak don-2 l-fenylo-3-etylo-4-.metylo^6-hydrokisypirydon-2 l-/o-,m-,p-chlorofenylo/-3-cyjano-4-metylo-6-hy- djr/clksypirydan-2 l-/o-ym-^-chlorotfienylo/j3-fca!rbamioilo-4-metyla-6- -hydTOksypirydon-2 l-/o-,m-,p-chlorofenylo/-3,4^diwuimetylo-6-hydiro- ksyparydon-2 l-/o-^m->p-,cliloroifenylo/^3^etylo-4-(metylo-6^hydro- ksypirydon-2 l-/2^4/-'d,wuchlorofenylo/^3-cyó«ino-4-ttnetylo-6-hy- droksypiirydon-2 1-/2^4'-diwuichloriofenylo/-3-fcaT(bamoiilo-4-metylo- -6-hydiroksypirydon-2 l-/2^4'-dwuchloa?ofenylo/-3,4-dwuintetylo-6-hydiro- ksyprrydon-2 l-/2^4/-dwuchloo:af€nylo/-3-ietylo-4-metylo-6-hycter!0- ksypirydon^2 1-/2',5'-'dwixchloxo£eaiylo/-3-cyjano-4-metylo-6-hy- droksypirydon-2 l-/2^5'^wuchlorafenylo/-3-karibaimoilo-4-nietylo- -6-hydrokkypirydon-2 1-/2^5'-dwuichlorofenylo/-3,4-drw,umie,tylo-6-hydiro- ksypirydon-2 l-^^S^wuichlorafienyloZ-S-etylo^^mietylo-e-hy- drdtesypirydon-2 l-/io-^-^-tolUo/-3-cyiano-4-nietylo-6-hydlrok!sy- pirydon-2 l-/o-^-^-tolilo/-3-,karbamoilo-4-(metylo-6-hydro- ksypirydon-2 l-/o-^-^-tolido/-3,4-dwiiaTieitylo-6-hydirdk don-2 40 1-/o-^-,p^toli'lo/-3-etylo-4-metylo-6-hydtoksypi- rydon-2 l-/o-,m-,p-anizoilo/-3-cyjano-4-metylo-6-hydroksy- pirydoni-2 l-/o-,im-^Hainizoilo/-3-karbanioilo-4-metylo-6-hy- 45 droksypirydan-2 l-/o-,m-,p-anizolilo/-3,4-dwumetylo-6-hydroksypi- rydon-2 l-/o-.,im-,p-ani!zoiilo/-3-etylo-4-niietylo-6-hyd[rolksy- pirydon-2 50 1 -/2'-metoksy-5'^metylofenylo/-3-cyjaino-4-metylo- -6-hydxoksypirydon-2 l-/2'^metoksy-5/-metylofenylo/-3Hka!rbamoiilo-4-me- tylo-6-hydroksypdrydon-2 l-/2/-metoksy-5'-metylofenylo/-3,4-dwumetylo-6- 55 -hyd'roksypirydon-2 l-/2'-metofcsy-5/-m©ty.lof«nylo/^Hetylo-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 . l-/2^4'-diwumetyloifenylo/-3-€yiano-4Hm!etylo-6-hy- droksypirydon^2 60 1-/2^4'-«dwumetylafenylo/-3Hkarbami(>ilo-4-'inetylo- -6-hydroksypirydon-2 l-/2^4'-dwiin^ylofejiylo/-34-dw^^ ksypirydon-2 l-/2/,4'-dwumetylofenylo/-3-etylo-4-metylo-6-hy- e5 droksypirydon-27 l-^5'- -hydroksypirydan-2 l-/2\5'-dwumetoksyfenylo/-^^ -6-hydraksypi'rydan-2 l-/2^5'-dwumetoiksyfenylo/-3,4-diWumetylo-6-hyidir(>- ksyipirydon-^ l-2^5'-dwulmetotklsyfenylo/-3-stylo-4-In€'tylo-6-hy- droksypirydon- 2 l_/2',5'-dwumetok!s.yl€inylo/-34^wumetylo-6-hy- droksypiirydon-2 l-/4'^hlot^o-2^5^diWumleiO'ksyfenylo/-3-'Cyja!no-4- -metylo-^-hydiroiksypi3rydon-2 lV4'^chloTo-2^5'^d/wumetylofenylo^-34ca^bamo!ilo- -4nmetylo-6-hydraksypirydoai-2 l-/4'^chloira-2^5'-dwumetok1syfe,nylo/-5,4-'dwiimety- lo-6-hyd»roiksypirydoin-2 1-/4'-chloro-2',5'-dwumetylofenylo/-3^etylo-4-me- tylo-6-hydxoksypkydan-2 lV3/Hnitax)tfenylo/^-cyjaino^-metylo^-hydTOk&y^ pdry-dón-2 l-/3'^ifcrotoiylo/-3-ikjar^^ ksypdTydorx-2 l^^ndtrafenyilo/^,^ dian-2 lV3'Hnitroifenylo/-3-etylo-4Hmietylo-6-hydroiksypi- rydon-2 lV4'^ajrbamodlof^ylo/^-cyjano-4-!rij)etylo-6-hy- diroksypirydoffi-2 1-/4'-(karbamoilafenylo/-3-lkiaiibam©ilo^-(metylo-6- hyldrak&ypdjrydon-a lV4'- ksypirydon-2 lV4'Hkarbaaxioilofeinylo/-3-etyl()-4-nietylo-6-ihydr<>- ksypirydan-2 tylo-6-hydirQk9ypirydoin-2 l-/4'-[N-fenylokairbamoiIo]fenylo/-3-^^ -metylo-6-hydroksypirydon-2 lV4XNrf^ylokartbamoilo]£enylo/-3,4 -6-hydarolksy|>irydiari-2 lV4'-[N-fenylo(kairlbamodlo]fenylo/-3-etylo^-miety- la^hydrotesypd!rydari-2 1-/a-naiftylo/-3-cyjano-4-metylo-6-hydirofcsypiry- dan-2 l/a-n^tylo/^-karfcamoilo-4-inetylo^-^^ rydan-2 lVa-niaftylo/-3,4^wumetylo-6-hydirc>ksyp!iirydoin-2 1-/a^naftyk>/-3-etylo-4-nnetylo-6-hyidiro(kByp«iirydori-2 1-etylo-4-metylo^-hyd 1^0tylo-3-nH)xopyl<>-4Hmetylo-6-hydffok3sypirydo(n-2 l^ylo^Hn-baitylo-4^m©tylo-6^hydrolksypkydion-2 l-/jl^loroetylo/^4-dwumety^ do.n-2 ' 1V^toutyki/^r>iaopax3pylo-4-aaQetylo-6-hyclroksypd- rydan-2 l-/n-butylo/-3-sulfo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 1Vfl-N-aiiety]oaminoety]o^ ksypirydon-2 lVn-4>utylo/-3-chlorb^-metylo-6-hydTO(kisypiiry- don-2 1-/p-bydr6k^etylo/-3^bromo-4-metyl<>-6-hydirokisy- pirydan-2 1^{l-hyKfroksyetylo/^^hloroi^ droksypirydon-2 449 8 l./p^N^N-dwuimetyloaminoetylo/^^^witmetylo-e-- -hydrokBypirydoni-2 l_/A_hydiroksy€tylo/^3Hn1itr()-4-Tnetylo-6-hydroiksy- pirydon-2 l_/p_.cyj,anj0€tyk>/-3-lamiino-4-metyl<>-6-hydroksypi- rydom-2 l^p-cyjaooetylo/^3nmetoiksy-4-rn^^ pirydon-2 l-/p-aminoei;ylo/-3,4^wumetylo-6-hydro(kis.ypiry- 0 don-2 l-/p-cyjaaioetylo/-3-etoiksy-4-nietylo-6-hydroksypi- rydiOTi-2 l-/Y-metoksyprc^ylo/-3-iiaopropo(ksy-4- hydiroiksypirydon-2 L5 1VY~m'e,t'c^y^^ ksypirydon-2 l-/|}-aicetyloamiinoetylo/-3,4-d^ ksypirydon-2 1-/y-metoiksypiropylo/-3-acetyloamino-4-metylo-6- i0 -hydxoksypArydon-2 l-/2-etyloh€tosylo/^-benzylo«m'iino-4-irn€tylo-6-hy- droksypirydon-2 l-/2^yloh€tesylo/-3jbenzyio-4*m€itylo-6-hydrokisy- pirydon-2 l-/p^-metyk)aicetyloami!no^ -6-hyd'roksypixydion-2 l-/2-etylohe -hydToksypirydon-2 l^i;ylo-3-chloiro-4-metyl'0^-'hydrofcsypirydon-2 a l-etylo-34)Tomo^-iinetylo-6-hydff^^ 1,4Klwuimetylo^Krhlc>ro-6-hydxoks.ypirydon-2 l-/l-n-cktylo/-3-etyloi3;ulfanylo-4-metylo-6-hydiro- ksypirydon-2 1-/l^ni-okitylo/-3-metylosulfonylametylo-4-metylo- -6-hydxoiksypirydJOjri-2 l-/4'-amiinofenylo/-3,4^wujine^^^ don-2 l-Zl-n^Mylo/^-iSulfonietylo^-metyl^^ pirydon-2 40 1-/lHn^odecylo/-3-etykreu'l£oinylornetylo-4-metylo- -6-hydroksypiryd»oai-2 1-/l-n-dodecylo/^-N-metylokaoriba^ -6-hydrofcsypirydon-2 1-/4'-ajeetyloarninof^eniylo/-3,4-dwuimetylo-6-hydJro- 45 ksypirydon-2 . , ( 1-/1-^n-dodecylo/-3^^ylokarbamoilo-4-metylo-6- -hydroksypuirydon-2 1-/2-etyloheksylo/-4-metylo^-hydro(k!sypd!rydon-2 1-benzylo^-N,NKlwuimetylok^^^ 50 -6-hydroksypirydon-2 l-benzylo-3^N^^wuetylokairta -hydiroksypirydooi-2 1V3'^uMafenylo/-3,4-Hdwuffnetylo-6-hydirokisypiTy- don-2 55 1-benzylo-3-^,N^metyloetylo^ -6-hydroksypkydoii-2 1-Ienylo-3Hmetoksyfcairbonylo-4-nietylo-6-hydiroksy- pirydon-2 60 1 -fenylo^-etoksyfeai1xmylo-4-m^ pirydon-2.

Wedlug wynalazku sposób wytwatrzania, barwni¬ ków o wzorze ogólnym A —N = N —Py polega na spfrzeganiu soli dwoiazormowej aminy o wzorze g5 ANH2 ze zwia.zkiem pdirydonowyim o wzorze PyH* 103 449 li lub PyCONH2, w których to wzorach A i Py maja wyzej podane znaczenia.

Reakcje te mozna prowadzic w dowolnych, ty¬ powych warunkach stosowanych w reakcji sprze¬ gania, na przyklad przez zmieszanie nozwtoru soli dwuazoniowej z wodnym roztworom zwiazku pi- rydonowego o wzorze PyH w temperaturze 0—5°C lub zwiazku PyCONH2 w temperaturze 15—25°C, w obecnosci substancji zasadowej, np. wodorotlen¬ ku sodowego lub octanu sodowego i ewentualnie w obecnosci srodka powferzchniowo^czymnego i/lub rozpuszczalników organicznych.

Nowe barwniki mozna wyodrebnic w postaci stalej typowymi sposobami, takimi j.ak suszenie rozpryskowe lub przez stracenie i odsaczenie. Ko¬ rzystne jest wyodrebnianie tych barwników w po¬ staci kwasowej lub w postaci soli amonowej albo czesciowo w jednej z tych postaci i czesciowo Jako sól metalu alkalicznego, np. sól litu, sodu, lub potasu. Sole te mozna wytworzyc przez dródanie halogenku, np. chlorku pozadanego metalu alka¬ licznego lub halogenku amonowego lub amonia¬ ku do mieszaniny poreakcyjnej przed wyodreb¬ nianiem produktu. Alternatywnie mozna otrzymac te sole przez dodanie alkanoloanainy np* dwueta- noloaminy do mieszaniny poreakcyjnej, przy czym otrzymuje sie wysoce rozpuszczalna forme barw¬ nika w postaci roztworu, który moze byc uzyty jako osrodek ciekly w procesie barwienia za po¬ moca druku.

Zwiazek dwuazoniowy mozna wytworzyc typo¬ wym sposobem, takim jak poddanie aminy o wzo¬ rze ANH2 reakcji z azotynem sodowym w wod¬ nym roztworze kwasu, w temperaturze 0—5°C.

Jako przyklady zwiazków o wzorze ANH2 mozna wymienic nastepujace kwasy o-, m- ipHamiraofe- nylofosfonowe: kwasy 3- i 4^aminobenzylofosfionowy, kwas 3^amino-4-metylofenylofoisfonowy, kwas 4-amino-2-fluorofenylofosfonowy, kwas 2-amino-5-chlorofenylofosfanowy, kwas 3-amiino-4-chlorofenylofosfonowy, kwas 4-amino-2-bromofenylofosfonowy, kwas 4-amino-3-nitrofenylofostfonowy, kwasy l-oaftyloaminofoscfonowy-6 i -7, kwas 5-sulfo-2-naftyloaminofosfionowy-2 kwas 8^suKo-l-naftyloaminofiosfoniowy-3 kwas 6,8-dwusulfo-l-naftyloamin'Oifoisifoniowy-3.

Przyklady pirydanowego skladnika sprzegajace¬ go moga stanowic którekolwiek z wymienionych uprzednio zwiazków o wzorze PyH lub ich amino- karbonylowe analogi.

Nowe barwniki, dzieki obecnosci grup fosfono- wych lub ich soli, sa rozpuszczalne w wodzie.

W wielu przypadkach moga one zawierac grupy sulfonowe lub ich sole, w. celu zwiekszenia roz¬ puszczalnosci. Barwniki te ogólnie moga byc sto¬ sowane do barwienia 'materialów wlókienniczych, które nadaja sie do barwienia barwnikami roz¬ puszczalnymi dzieki obecnosci grup anionowych, na przyklad naturalnych i syntetycznych mate¬ rialów poliamidowych, jiak welna, jedwab, poliady- pimian szesciometylenodwuaminy, polikapryloamid, a przede wszystkim materialów wlókiehniiczych z wlókien celulozowych naturalnych lub regenero¬ wanych, np. bawelny, lnu i jedwabiu wiskozo¬ wego. W przypadku materialów z wlókien celu¬ lozowych korzystne jest utrwalanie barwinrica na wlóknie przez wygrzewanie w temperaturze 95— —230°C w obecnosci tearbod;wuimijdUj np. cyjana¬ midu, cyjanoguanidyny i przykladowo sposobem opisanym w opisie patentowym RFN nr 2324809.

Materialy wlókiennicze barwione barwnikami otrzymanymi • sposobem wedlug wynalazku odzna¬ czaja sie mocnymi zywymi odcieniami i wykazuja dobra odpornosc ma pranie. Barwniki te takze czesto wykazuja dobra odpornosc na swiatlo, na przyklad sa wyraznie lepsze pod tym wzgledem od barwników zawierajacych chromofor pirazoló- nowy.

Barwniki otrzymywane sposobem wedlug wyna¬ lazku sa szczególnie odpowiednie do stosowania razem z barwnikami zawiesinowymi w pojedyn¬ czej feapieli barwiacej lub w farbie drukarskiej i pod tym wzgledem sa korzystniejsze na przy^ klad od wiekszosci typowych barwników reaktyw¬ nych d<» celulozy, które wymagaja obecnosci za¬ sadowych dodatków powodujacych czesto floku- lacje barwnika zawiesinowego. Tego rodzaju mie¬ szane kapiele barwiace lub farby drukarskie sa czesto pozadane w przypadku barwienia materia¬ lów wlókienniczych zawierajacych dwa rodaaje wlókien, np. celulozowe i poliestrowe-.

Wynalazek ilustruja v nastepujace przyklady, w kf&rych wystepuja czesci wagowe: Przyklad I. Roztwór 5,36 czesci kwasu m- -aminofenylofosfonowego w 100 czesciach wody doprowadza sie do pH 7,0 przez dodanie roztworu amoniaku o gestosci 0,98 g/cm*. W roztworze tym rozpuszcza sie 2,1 czesci azotynu sodowego, schla¬ dza go do temperatury 0—5°C i wfcrapla do roz¬ tworu 10 czesci kwasu solnego o gestosci 1,18 g/om* w 25 czesciach wody z 25 czesciami lodu. Calosc miesza sie przez 30 minut w 0—5°C. Niewielki nadmiar kwasu azotawego w razie potrzeby zobo¬ jetnia sie przez dodanie 10% kwasu amidosulfo- nowego.

Roztwór 1-etylo-3-karbamoilo-4-metylo-6-hydiro- ksypirydonu-2 przygotowuje sie przez wytworze¬ nie zawiesiny 6,2 czesci tego zwiazku w 100 cze¬ sciach wody i dodanie 2N roztworu amoniaku do uzyskania pH 7, a nastepnie schladza sie go do temperatury 0—5°C. Skladnik czynny sprzegania dodaje sie do roztworu pirydynowego skladnika sprzegajacego i calosc miesza isie w 0—5°C przez dwie godziny, przy czym utrzymuje sie pH 6,7 przez dodawanie w razie potrzeby 2N amoniaku.

Barwnik straca sie przez dodanie 40 czesci chlor¬ ku amonowego, odsacza i suszy w 45°C. Barw¬ nik ten, zastosowany do materialu wlókienniczego sposobem znanym z opisu patentowego RFN nr 2324809, daje zywy zielonkawo-zólty odcien od¬ znaczajacy sie dobra odpornoscia na pranie i ^swiatlo.

Przyklady II—XII. Zamiast 5,36 czesci kwa¬ su m-aminofenylofosfoniowego w przykladzie 1 mozna uzyc 'równowazna ilosc nastepujacych kwasów: kwas o-aminofenylofosfonowy, kwas pHaminofenylofosfonowy, 40 45 50 55 6011 103 449 12 kwas 3-aminCH4-n^tylofmylofosfonowy. kwas 2-ammo-5^chlorofenylofosfonowy, kwas 4-ainino-2-bromoffen1ylofos£anowy, kwas 4nainino-3-nitPofeiiylofosfon)Owy, kwas l-niaftyloaimino£osf'0inowy-6, kwas l-naftyloaiminofo^orbowy-7, kwas 5-suLfo-2-naftyloam,i!nofosfonowy-7l kwas 8-sulfo-1-na£tyloaminofosfonowy-3, kwas 4,8-dwusulfo-1-naftyloaminofosfonowy.

Otrzymuje sie barwniki, które zastosowane do materialu wlókienniczego sposobem znanym z opisu patentowego RFN nr 2324809 daja zielonka- wo-zólte odcienie odznaczajace sie dobra odpor¬ noscia na pranie i swiatlo.

Przyklady XIII—XX. Zamiast 6,2 czesci 1- -etylo-3-katrbamoilo-4-«metylo-6-hyo^ -2 w przykladnie I mozna uzyc równowazna ilosc nastepujacych zwiazków: l-snetylO-3~cyjamo-4^metylo-6-hydaroiksypirydon-2, 3^yjauao-4-;metylo^,6^wuhydrotosypiiiryd3^na 1-n-propylo-3-mety10r4-fenylo-6-hyidax)k!sypi'rydan-2 lHn^biitylo-3Hsuifo-4-metylo^-hyd!roksypirydoai-2 l^^mdnoetylo-4-metylo-6-hydiroksyp'i!rydon.-2 2,6-dwuhydTokisy-4-fcaxbokisyetylopirydyna l^tylo-3-chloro-4-/4'-metoksyfenylo/-64iyd^^ pirydon-2, l-fe!nylo-3-cyjano-4-metylo-6-hydrok!sypirydon-2.

Otrzymuje sie barwniki, które zastosowane do materialu wlókienniczego sposobem znanym z opi¬ su rjaitentowego RFN nr 2324809 daja zielonkawo- -zólte odcienie odznaczajace sie dobra odpornoscia na pranie i swiatlo.

Przyklady XXI—CXIX. Dalsze przyklady ilustrujace wynalazek ujeto w ponizszej tablicy, w której umietszczono w kolumnie 2 nazwy amin dwuazowanych i sprzeganych z pochodnymi hy- droksypirydonu, których nazwy umieszczono w ko¬ lumnie 3, sposobem opijanym w przykladzie I.

Odtcden, jaki uzyskuje sie po zastosowaniu tak otrzymanego barwnika do wlókna celulozowego sposobem opasanym w opisie patentowym RFN nr 2324809, podano w kolumnie 4. Dla uproszcze¬ nia w (kolumnie 1 przyklady XXI—CXIX przed¬ stawiono cyfraimi arabskimi 21—119.

Tablica Przyklad 1 21 22 23 24 26 27 28 29 1 31 32 33 34 36 37 38 ' 39 Armina 2 ¦ kwas 3-anainobenzylofosfonowy kwas 4-aminobenzylofosfonowy kwas 4Hamino-2-fluorofenylo- fosfonowy kwas 3-aanino-4-chlorofenylofo- sfonowy kwas 2-naftyloaiminofosfono- wy-7 kwas 6,8-dwusulfo-l-naftylo- amiinofosfonowy-3 kwas m^aminofenylofosfonowy " kwas m-aminofenylofosfonowy » kwas o-aminofenylofosfonowy kwas p-aminofenylofosfonowy kwas 3^amino-4^metylofenylo- fosfonowy kwas 4-amino-2-fluorofenylo- fosfonowy kwas 2-amino-5-chlorofenylo- fosfonowy kwas m-aminofenylofosfonowy " kwas m-aminofenylofosfonowy kwas m-airnanofenylofosifionowy Skladnik sprzegajacy 3 1-/4-sulfobenzylo/-3nkairibamoilo-4-me- tylo-6-hydroksypirydon-2 l-/4-sulfobenzylo/-3,4-dwumetylo-6-hy- droksypirydon-2 l-[2-/4^sulfofenylo/etyk>]-3-kairbamoilo- -4-metylo-6-hydroksypiTydon-2 l-[2-/4-sulfofenylo/etyloM-metylo-6-hy- drobsypirydon-2 » l-etyilo-3^sulfo-4-metyIo-6-hydiroksy- pirydon-2 l-etylo-3^sulfometylo-4Hmetylo-6-hy- - droksypkydon-2 l-etylo-3-kaTiba!moilo-4-sulfometylo-6- -hydroksypirydoni-2 1-/4- tylo-fi-hydiiKJiksypirydon-^ 1-[2-/4-sulfofenylo/etylo]-3-karbaimoilo- -4jmetylo-6-hydToksypirydon-2 lHn-butylo-3^hloro-4-metylo-6-hydro- ksypirydon-2 4-fenylo-2,6-dwuhydrolkisypiirydyna 3-karbamoilo-4-fenylo-2,6-dwuhydro- ksypirydyna 3-kairbamoilo-4-n-propyloj2,6-dwuhy- diroksypirydyna 3^aatoamoilo-4-/3'^ulfo-4'-meitoksyfe- nylo/-l-etylo-6-hydroksypirydon-Z 4-etylo-2,6-dwuhydxoksypiiryidyna N-etylohomoftaliimad 1-p-sulfoetylo-3,4^czterametyleno-6-hy- droksypirydon-2 lHn^butylo^,4-trójinetyleno-6-hyd(roksy- pirydon-2 Odcien na 1 celulozie 4 zielonkawo- -zólty zólty zielonkawo- -zólty " 1 zólty czerwonawo- -zólty zdelonkawo- -zólty " 1 zielonkawo- -zólty " 1 " \ l) | zólty zielonkawo- -zólty »i 1 » J " 1 » 1 zielonkawo- 1 -zólty I103 449 13 14 c.d. tablicy 1 40 41 42 43 44 45 46 47 43 49 50 51 52 53 1 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 2 | kwas 4-amkio-2-'broimofenylo- fosfonowy kwas 4-amino-3-nitrofenylo- fosfoniDwy | kwas 1-naftyloaminofosfod¬ nowy-6 kwas 1-naftyloaminofosfo- nowy-7 kwas m-aminofenyk>fosfoffiowy " " a kwas 2-maftyloamlinofosfo- nowy-7 kwas 5-sulfo-2-inaftyloaimino- fosfonowy-7 kwas 8-sulfo-l-naftyloamino- fasfanowy-3 kwas 6,8-dwusulfo-lHnaftylo- aminofosfonowy-7 kwas m-amiinofenylofos-foraowy a a »» » kwas m-aminofanylofosfonowy kwas o-aminofenylofosfonowy kwas p-aminofenylofosfooowy kwas 3-aminobenzylofosfonowy kwas 4-aminobenzylofosfonowy kwas m-amimofemylofosfonowy a tt ii kwas m-aimnofenylofosfonowy kwas 3-amino-4-metylofenylo- fosfonowy kwas 4-amino-2-fluorofenylo- fosfonowy kwas 2-aimino-5-chlorof€inylo- fosfonowy kwas m^aminofenylofosfonowy 3 l-nr^ropylo-3-kairt>amoiilo-5-ka metylo-6-hydroksypdrydon-2 4-/4/-ch,lorofenylo/-2,6Hdwuhydroksypi- rydyna l-allUlo^-kaTtoaimoilo^-^-metylo^S'- -sulfofenylo/-6-hydroksypirydon-2 l-n-lbutylo-3-inetylo-4-'chlo(roimetylo-6- -hyd©oksypiryd:C>nr-2 4^metylo-2,6-dwiihyidTokisypiiirydyina 3^kax4>amodlo-4-metylo-2,6-dwuhydro- ksypirydyna 3,4-d dy-na 1,4^dwuanetylo-6-hydroksypirydoai-2 l,3,4-trójmetylo-6-hydirolDsypdry-2 l^ylo-4-metylo^-hydrofcsypirydon-2 l-etylo-3,4-dwiwn€tylo-6-hyd(roksypi)ry- dotn-2 1,3-dwuetylo-4-imetylo-6-hydroksypiry- don-2 l^/n^utylo/-3-karibafnK)ila-4-metylo-6- rhydxoksyp.irydon-2 l.-/iL-4>utyl<>/-3,4-dwuiiietylo-6-hy pdrydan-2 l-/n-butylo/-3Jbeinzylo-4-imetylo-6-hy- droksypirydon-2 lV^-*H^yto/^-/4-sulfoibe^ tylo-6-hydiroksypirydan-2 1^^tyloheteyloZ-S-kiair^bamodlo^-me- tylo-6-hydiroiksypirydoo-2 l-/2-etylohetosylo/-4Hmetylo-6-hydTo- ksyphydon-2 l-/2-etyloheksylo/-3,4-dwumetylo-6-hy- droksypdrydoai-2 1Hetylo-3-chlooxH4^metylo-6-hydToifcsy- pirydon-2 1-/n^oktylo/-3-sulfo-4-metylo-6-hydro- ksypirydon-2 l-/jn-dodecylo/-3^sulfometylo-4-m€tyl(>- -6-hydioksypirydo(n.j2 l-benzylo-34carbamoilo-4-metylo-6-hy- diroksyp.irydon-2 l-benzylo-4-metylo-6-hydroksypirydon-2 1-/4-metylobenzylo/-3-kanbamoilo-4-ine- tyk)-6-hydrciksypiirydan-2 1^4Hii€tylo-2-siilfoibenizylo/-3HkaiPbaimo- ilo-4-metylo-6-hydróksypiryd<>n-2 1V4Hndt*robeaizyilo/-3-lkairD^^ tylo^-hydroksypirydonH2 l-/2-fenyloetylo/-34cairbamail -6-hydflX)kjsypiirydo(n-2 lV2nnietoiksy-5-metyilof«nylo/-'3-kartoa- moilo-4-metylo-6-hydiroikisyp!iryd l-Zip-amzoilo/^^arbamoilo^-metylo- ^-hydroksypirydon-2 lV2Hm€taklsy^-suMofeinylo/-3Hk!arbanio- ilo-4-metylo-6-hydroksypdrydO!n-2 4 1 " 1 czerwonawo- -zólty a i ztelonlkawo- -zólty a ] " 1 " 1 zólty » l czerwonawo- -zólty ii 1 zielonkawo- -zólty ii 1 ti 1 a ti zielonkawo- -zólty a a a zólty zielonkawo- -zólty a a a zielonkawo- -zólty a a ii ii103 449 16 c.d. tablicy 1 1 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 1 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 1 2 kwas m-aaninofenylofosfooiowy tt t* " kwas 4-.amini(>-2-'briCttiK)feffiylc>- fosfdnowy kwas 4-amino-3-nitiro£eriylo- fasfonowy kwas 1-naftyloaminofosfo- nawy-6 kwas m-aminofenylofosfonowy kwas m-aminofenylofosfonowy tt tt kwas mnaminofenylofasfonowy >f *t >t tt tt tt tt tt kwas m-aminofanylofasfonowy tt " " ' tt tt kwas 3HanlLnobenzylofasfonowy kwas 4-aiminobenzylofosfoniowy kwas m-aminofenylotfosfanowy tt 3 l-/2-chloroetylo/3,4-dwumetylo-6-hydro- ksypirydan-2 l-/2HSulfoetylo/-34carbamoiilo-4-(metylo- ^-hydax3ksypirydan-2 l-/2-NHmetylioaminoetylo/-3,4-dwumety- Io-6-hydroksypirydon-2 l-/2-N,N^dwrimeityloamiinoetylo/-4-me- tylo-6-hydiroksyipiTydon-2 l-/2HN^metylaacetyloaniinoetylc>/-3,4- -dwumetylo-6-hydroksypirydon-2 l^i2^-2-hydirioiksyetyloaimmi(>etylo/-3- 4carbamoilo-4-metylo-,6-hydroksypiry- doni-2 1-/6^acetyloaminoh€ksylo/-4-in€tylo-6- -hydrakisypirydori-2 l-etylo^^metylosulfCNnylc>-4-metylo-6- -hydroksypirydon-2 l-/4HSUlfot>enzylo/-3-feinylosulfo(nylo-4- -m l^l-«^ylo©tylo/-3^ri^tyloisiil£oiriylcane- tylo-4-mietylD-6-hydriok'sypixydon-2 l-/2-sulfoletyk)(/-3-fenyl'0®ulfo(nyloimetyli>- -4Hm;etylo-6-hydiroiksypiTydo(n^2 l^tylo^^cetyloamino^-n^ ksyprirydon-2 l-etylo-S^benzoiloantiino^Hmetylo-e-hy- droksypirydan-2 l-[2-/4-sulfofenylo/etylol-3-/N-ftalimi- dylo/-4-metylo-6-hydroksypirydiO(nj2 1-cykloheksylo-«3-*kaxibamoiiJo^-inetylo- -6-hydiroksypirydoin-2 lV4Hnietyloicyklohieikisylo/-3-/4-iriitroben- zyloamino/-4Hmetylo-6-hydDnoiksypiry- daii-2 2,4,6-tró|jhyd:roiksypi'ryd,yna l-meitylo-3-k.arbamoiik)-6-hydroksypi- rydan-2 l,4^dwu-/«nHbu(tylo/^6-hydiro(ksypirydon-2 4-etoksykar pirydyna 4^metoiksykar,bo(nylo-2,6-'dwuhydroksy- pirydyna 4-(kaiiibaimoilo-2,6^dwuyhdiroksypirydy!nia 3^toksykartboinylo-4-axmno-2,6-'dwu- hydroksypirydyma 3-etoksykarbanyk>-4-acetyloiaimino-2,6- -dwuhydToksypirydyna 3-etoksyikarbonylo-4-bein'ZJO(ilaairiii!nio-2,6- ^dwuhydroksypirydynja i 3-etc^sykaribQnyl(>-4-/4^bro sulfonylo^m;ino/-2,6-dwuhydirokisypiry- dyna l-/4-hyd'roksybutylo/-3-karibamoilo-4-/4- -nitrafeniylo/-6-hydTaksypdrydlO(n-2 l,3-dwu-/n^propylo/-4jmetyIo-6-hydix>- ksypirydon-2 l-/5Hmetoksypentylo/-3-/in-ibutylo/-4- -metylo-6-hydroksypirydon-2 l-etylo^-/4^metyl«benzienosulfoaiyloarni- no/-4-!metyl'0-6-hydnoiksypiirydoin-2 4 1 zielankawo- -zólty tt tt tt \ tt i zólty czerwonawo- -zólty zielonkawo- -zólty tt i tt tt \ zielonkawo- -zólty " " 1 " tt I tt tt l a tt zielonkawo- -zólty " " tt tt l tt tt i tt l tt i "103 449 17 18 c.d. tablicy li 2 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 kwas m-aminofenylofosfonowy >> t* n >» n M W ii ii 11 il il ii 11 Il 11 11 3 3-etoksykarbonylo-4- hydroksypirydyna l^mino-4-metylo^-hydfrok:sypi'rydon-2 1-/4-ehlorioibutylo/-3nkaTba!moilo-4-ni€- tylo-6-.hydroksypirydon-2 l-/3^hloropropylo/-4-metylo-6-hydro- ksypirydon-2 l-/6^toksyheksylo/-34carfoamoilo-4-me- tylo-6-hydrok'sypirydon-2 l-/4-propoksybutylo/-3^ulfoimetylo-4- -metylo-6-hydroksypirydon-2 l-/5-hydirok!sypentylo/-3-/ai-i>ropylo/-4- ^etylo-6-hydroksypirydon-2 1V'2-!beirizyloainilnoe.tylo/-34cair(baimoil(>- -4-metylo-6-hydroksypi!rydon-2 1-[fl-/4Hnitro(benize^osulfonyloairniinio/- -etylo]-3^sulfo-4-metylo-6-hydroksypi- rydon-2 1-tp-/4-sulf^^oft^imido:iloaimin<>/-etylo]- -4-nietylo-6-hydroksypirydcn--2 3-etoksykarbonylo-4-y4'-metylobenze- nosulfonyloamino/-2,6-dwuhydroksypiry- dyna l-/4-sulfobe,n'zylo/-3,4-d'wumetylo-5- -aniinofcairbcinylo-6-hydr€!ksypirydjOQ-2 l^tylo^-sulfo^Hnaetylo-S-simiinokarbo- 'nylo-6-hydroksypirydón-2 1-{}-isulfoetylo-S^-czterometyl-effio-S- ^ainiinolkaaixmyl(>-6-hydrbiksypixydoai-2 1-n4>utylo-3,4-trójmetyleno-SHaminokar- boniylo-6-hydrcksypirydon^2 2,4Hdwuhydrokisy-6-metylopirydyna 2,4HdwuhydroIklsy^-amylolksyitoartoonylo- -6-metylopirydyna l-etylo^-hydiTOiksy^Hmetylopirydion-2 2,4^dwuhydox)(tosy-5-initro-6-metalopii- rydyna 4 1 zielcnkawo- -zólty " 1 " " 1 a i >i ii a zielookawo- -zólty a i " I zólty czerwonawo- -zólty zieloinkawo- -zólty zielonkawo- ., -zólty ii n lt zólty Przyklad CXX. W przykladzie I zastepuje sie chlorek amonowy kwasem solnym, który do¬ daje sie do roztworu do uzyskania pH 0,5. W ten sposób, którykolwiek z barwników opisanych w poprzednich przykladach mozna otrzymac w po¬ staci kwasowej.

Przyklad CXXI. W przylkladzie I zastepuje sie amoniak dwuetanoloiamiona i pomija dodawa¬ nie roztworu chlorku amonowego.

W ten sposób mozna otrzymac (barwniki opisane w przykladach I—CXIX. Otrzymany roztwór mo¬ zna stosowac do przygotowania, roztworu barwni¬ ka do barwienia sposobem znanym z opisu paten¬ towego RFN nr 23(24809.

Claims (24)

Zastrzezenia patentowe

1. Sposób wytwarzania nowych barwników mo- noazowych, posiadajacych w postaci kwasowej wzór ogólny A —N = N — Py, w którym A ozna¬ cza rodnik aromatyczny zawierajacy jedna lub wiecej grup sulfonowych, a Py oznacza rodmdk pirydynowego skladnika sprzegajacego sie o wzo- 50 55 C5 rze PyH, znamienny tym, ze sprzega sie sól dwu- azoniowa amdlny o wzorze ANH2 ze zwiazkiem pirydynowym o wzorze PyH, w których to wzo¬ rach A i Py maja wyzej podane znaczenia.

2. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie sól dwuazomiowa aminy o wzorze ANH2, w którym A oznacza rodnik benzenowy lub naf¬ talenowy zawierajacy grupe fosfonowa przylaczo¬ na do atomu wegla w pierscieniu lub do grupy alkilenowej, która jest przylaczona do atomu we¬ gla w piierscieniu,

3. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie wyzej okreslona sól dwuazonilowa ami¬ ny, w której rodnik benzenowy lub naftalenowy zawiera równiez jako podstawnik F, Cl, Br, nizszy alkil lufo alkoksy, C02H lub SO|H.

4. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie sól dwuazoniowa aminy taktiej jak kwas orto-, meta- luib para-aminofenylofosfonowy, kwas 3- lub 4-amdnobenzylofosfonowy, kwas 3- -ainino-4-imetylofen.ylofosfohowy, kwas 4Hamino-2- -fluoro-fenylofasfonowy, kwas 2naimaino-5-chlorofe- nylofosfonowy, kwas 3-amino-4^chlorofenylofosfo-103 449 19 nowy, kwas 4-amimo-2^bromofenylofosf0nowy, kwas 4-amimo-3^nitaofmylofosfanowy, kwas 1-ma- ftyloaimiinofosfonowy-6 lub -7, kwasi 2-iiaftylaaimi- roofosfonowy-7, kwas 5-sul£o-2-m;aftyloamiimo-folsfo- nowy-7, kwas 8-sulfo-l-naftyloamiino-foisfcuiowy-3 lub kwas 6,8wdwusulfo-lHnaftyloamino-fosfoinowy-3.

5. Sposób wedlug aastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek pirydynowy PyH, w którym Py jest rodnikiem o wzorze 1, w którymi T1 ozna¬ cza H, OH, grupe C1_4-alkilowa, ichlorome sulfometylowa, COOH, karbamoilowa, Ci_4-alko- ksykarlbonylowa, N-/C1_4-alkilo/karbamoilowa, N,N-dwu/Ci_4-alkilo/karbamoilowa, NH2, acyloami¬ nowa, kairboksy C1_4-alkilowa, albo arylowa lub aryloalkilowa ewentualnie podstawiona grupa Ci—4- -alkilowa, grupa C^-alkoksy, SOsH, atomem chlo¬ rowca, lub grupa nitrowa, T2 oznacza H, CN, /SO3H, atom chlorowca, grupe Ci-4-ailkilowa, sulfometylo- wa, chlorometylowa, N02, NH2, acyloamioowa, C1_4-.alkoksykarlbohylowa, benzylowa, sulfobenzy- lowa, Ci—i^alikilosullonyloiwa, karbamoilowa, N- -/C!—4-alkilo/karbamoilowa, N,NHdwu/Ci_4-ailki]!o/ /karbamoilowa, metylosulfonylometylowa lub fe- nylosulfonylometylowa, albo TM T1 razem ozna¬ czaja rodnik (CH2)2, (CH2)4 lub —CH=CH—CH= =CH—, a R1 oznacza H, OH, NH2, grupe allilowa, cykloalkilowa lub alkilowa, ewentualnie podsta¬ wione grupa OH, ON, NH2, Cl, grupa alkoksy, al- kiloamino lub dwualkiloaminowa, w których al- kil jest ewentualnie podstawiony grupa OH, gru¬ pa acyloaminowa, N-alkiloacyloaminowa lub N- -/hydroksyalkilo/acyloaminowa, albo oznacza rod¬ nik aryloalkilowy ewentualnie podstawiony grupa SO«H, N02, C^-alkilowa lub grupa C^-alkoksy, albo rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony grupa SOiH, C1_4-alkilowa lub grupa Ci^-alkoksy-

6. (Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek PyH, w którym Py jest rodni¬ kiem o wzorze 1, w którym T1 oznacza H, OH, grupe Ci_4Halkilowa, sulf©metylowa, chlorometyIo¬ wa, Ci^-alfcoksykarbonylowa, karbamoilowa, NH2, acyloamimowa, karibofcsymetylowa, toarboksyetylo- wa, femylowa ewentualnie podstawiona grupa CHj, OCH8, SO3H, Cl lub NO* T* oznacza H, ON, SOsH, Cl, grupe Cj—i-alkilowa, sulfometylowa, acyloami¬ nowa, benzylowa, sulfobemzylowa, imetylosulfoben- zylowa, karbamoilowa, albo T1 i T2 razem ozna¬ czaja rodnik (CH2)3, = CH—, a R1 ozmacza H, NH2, grupe cykloheksy- lowa, metylocykloheksylowa, benzylowa, sulfobem¬ zylowa lub Ci_12-alkilowa ewentualnie podstawio¬ na grupa OH, NH2, Cl, grupa C^-alkoksy, mety- loaminowa, dwumetyloamimowa, hydroksyetyloami- nowa, dwu/hydroksyetylo/aminowa, hydroksypro- pyloaminowa, dwu/hydroksypropylo/aminowa, acy¬ loaminowa lub N-metyloacyloaminowa.

7. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie wyzej 'Okreslony zwiazek PyH, w któ¬ rym podstawnik acyloaminowy zawiera jako grupe acylowa grupe acetylowa, benzoilowa, 4Hmetylo- benzenosulfonylowa, 4-ni.trobemzen'Osulfonylowa, 4- -broniobeaiizenosulfonylowa lub sulfoftaoilowa.

8. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek PyH, w którym Py jest rodmi- 20 kiem o wzorze 1, w którym R1 oznacza grupe hy- droksyalkilowa lub alkoksyalkilowa o conajmniej czterech atomach wegla w lancuchu alkilowym.

9. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 5 stosuje sie zwiazek PyH, w którym Py jest rodni¬ kiem o wzorze 1, w którym R1 oznacza metyl.

10. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wytwarza sie barwnik w postaci soli amonowej przez wyodrebnienie barwnlika w obecnosci amo- 10 niaku lub chlorku amonu.

11. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wytwarza sie barwnik w postaci soli z alkano- loamina przez wyodrebnianie go w obecnosci al- kamoloaminy. 15

12. Sposób wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze wytwarza isie barwnik w postaai soli z dwueta- moloamima przez wyodrebnienie go w obecnosci dwuetanoloamimy.

13. Sposób wytwarzania nowych barwników mo- 20 noazowych, posiadajacych w postaci kwasowej wzór ogólny A —N = N —Py, w którym A ozna¬ cza rodnik aromatyczny zawierajacy jedna lub wiecej (grup sulfonowych, a Py oznacza rodnik pi¬ rydynowy skladnfika sprzegajacego sie o wzorze 25 PyH, znamienny tym, ze sprzega sie sól dwuazo- niowy aminy o wzorze ANH2 ze zwiazkiem piry¬ dynowym o wzorze PyCONH2, w których to wzo¬ rach A i Py maja wyzej podane znaczenia.

14. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze 3Q stosuje sie sól dwuazoniowa aminy o wzorze ANH2, w którym A oznacza rodnik bemzetnowy lub nafta¬ lenowy zawierajacy grupe fosfonowa przylaczona do atomu wegla w pierscieniu lub do grupy alki- lemowej, która jest przylaczona do atomu wegla 35 w pierscieniu.

15. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie wyzej okreslona sól dwuazoniowa ami¬ ny, w której rodnik benzenowy lub naftalenowy zawiera równiez jiako podstawnik F, Cl, Br, niz- 40 szy alfeil lub alkoksy, C02H lub SO3H.

16. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie sól dwuazonliowa aminy takiej jak kwas orto-, meta- lub para-aminofenylofosfonowy, kwas 3- lub 4 aminobeozylofosfonowy, kwas 3-amino-4- 45 ^metylofemylofosfomowy, kwas 4-amino-2-fluoro- fenylofosfonowy,, kwas 2-aimino-5-chloTofemylofo- staiowy, kwas 3Hamino-4-chlorofenylofosfonowy, kwas 4-amino-2-bromofenylofosfonowy, kwas 4- ^amino-3-nitrofenylofosfonowy, kwas 1-maftyloami- 50 nofosfonowy-6 i -7, kwas 2-naftyloarniinofosfono- wy-7, kwas 5-sulfo^2-maftyloajmimofosfonowy-7, kwas 8-sulfo-l-naftyloaminofosfonowy-3, kwas 6,8- -dwusulfo-l-naftyloa(miinofosfom

17. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze 55 stosuje sie zwiazek pirydynowy PyCONH2, w któ¬ rym Py jest rodnikiem^ o wzorze 1, w którym T1 oznacza H, OH, grupe C1_4^alkilowa, sulfometylo¬ wa, chlorometylowa, COOH, karbamoilowa, C14- -alkoksyfcarbonylowa, N-/Ci_4-alkilo/-karbamoilovya. 60 N^Hdwu/Cj^^alkilo/karlbamoilowa, NH2, acyloami¬ nowa, kanboksy Ci_4-alkilowa, albo arylowa lub aryloalkilowa, ewentualnie podstawiona grupa Ci_4-alfcilowa, grupa C^-aikoksy, SO3H, atomem chlorowca, lub grupa mitrowa, T2 oznacza H, CN, gg SOjH, atom chlorowca, grupe C^^alkilowa, sulfo-21 103 449 22 metylowa, chlorometylowa, N02, NH2, acyloamino- wa, Gi^-aJikciksyikiarbonylowa, benzylowa, sulfo- benzylowa, Ci_4-alkilosulfonylowa, karbamoilowa, N-/C1_4^aJikilo/kainbamoiiilowa, N,NHdwu/Ci_4^aIkilo/ /karibamoilowa, metylosulfonylometylowa lufo fe¬ nylosulfonylornetylowa, albo T1 i T2 razem ozna- czaija rodnik (CH2)8, (CH2)4 lub —CH = CH —CH = = CH— a R1 oznacza H, OH, NH2, grupe allilowa, cyikloalkilowa lufo alkilowa, ewentualnie podsta¬ wione grupa OH, CN, NH2, Cl, grupa alkoksy, alkiloamino lub dwualkilaaiminowa, w których al- kil jest ewentualnie podstawiony grupa OH, grupa acyloaminowa, N-alkiloacyloarniinowa lufo N-/hy- droksyalkilo/aicyloaiminowa albo "Oznacza rodnik aryloalkilowy ewentualnie podstawiony grupa S08H, NOa, C^-alkilowa lufo grupa Ci_4-alkoksy albo rodnik feinylowy ewentualnie podstawiony gru¬ pa SO5H, Ci-4-alkilowa lub grupa Ci_4-alkoksy.

18. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek PyOONH2, w którym Py jest rodnikiem o wzorze 1, w którym T1 oznacza H, OH, grupe Ci_4-alkilowa, sulfometylowa, chlorome- tylowa, Ci_4-alkoksykarbonylowa, karbamoilowa, NH2,acyloaminowa, karboksymetylowa, karboksy- etylowa, fenylowa ewentualnie podstawiona gru¬ pa CH3, OCH3, S03H,C1 lub N02, T* oznacza H, CN, SO3H, Cl, grupe Ci_4-alkilowa, sulfometylowa, acyloaminowa, benzylowa, sulfobenzylowa, metylo- sulfobenzylowa, karbamoilowa, albo T1 i T2 razem oznaczaja rodnik (CH2)3, (CH^ lub -CH=CH— —CH=CH—, a R1 oznacza H, NH2, grupe cyklo- heksylowa, metylocykloheksylowa, benzylowa, sul¬ fobenzylowa lub Ci_12-alkilowa ewentualnie pod- 15 20 25 30 stawiana grupa OH, NH2, Cl, grupa Ci_4-alkoksy, metyloaminowa, dwumetyloaminowa, hydroksyety- loaminowa, dwu/hydroksyetylo/aminowa, hydiroksy- propyloaminowa, dwu/hydroksypropylo/aminowa, acyloaminowa lufo N-metyloacyloaoninowa.

19. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie wyzej okreslony zwiazek PyCONH2, w którym podstawnik acyloaminowy jako grupe acy- lowa zawiera grupe acetylowa, iberrzoilowa, 4-me- tylobenzenosuilfonylowa, 4^itoobenzenosulfonylowa, 4^brornoberLz©nosulfonylowa lub sulfoftaloilowa.

20. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek PyCONH,, w którym Py jest rodnikiem o wzorze 1 w którym R1 oznacza grupe hydroksyalkilowa lub alkoksyalkilowa o co naj¬ mniej czterech atomach wegla w lancuchu alki¬ lowym.

21. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze stosuje sie zwiazek PyCONH2, w którym Py jest rodnikiem o wzorze 1, w którym R1 oznacza me¬ tyl.

22. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze wytwarza sie barwnik w postaci soli amonowej przez wyodrebnienie barwnika w obecnosci amo¬ niaku lub chlorku amonu.

23. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze wytwarza sie barwnik w postaci soli z alkanolo- amina przez wyodrebnienie go w obecnosci alka- noloaminy.

24. Sposób wedlug zastrz. 13, znamienny tym, ze wytwarza sie barwnik w postaci soli z dwueta- noloamiina przez wyodrebnienie go w oibecnosci dwuetanoloarniiny. AklXn H0^ N ¦i 1 Wzór 1 H03Sv^ xr„. Wzór 2