PL102318B1 - A method of producing synthetic zeolites with properties of molecular sieves - Google Patents
A method of producing synthetic zeolites with properties of molecular sieves Download PDFInfo
- Publication number
- PL102318B1 PL102318B1 PL18411375A PL18411375A PL102318B1 PL 102318 B1 PL102318 B1 PL 102318B1 PL 18411375 A PL18411375 A PL 18411375A PL 18411375 A PL18411375 A PL 18411375A PL 102318 B1 PL102318 B1 PL 102318B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- hours
- reaction mixture
- concentration
- weight
- zeolite
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 title 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 11
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 9
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 8
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 claims description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 2
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims 2
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 9
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 3
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 241001507939 Cormus domestica Species 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020169 SiOa Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 230000028070 sporulation Effects 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 241000938605 Crocodylia Species 0.000 description 1
- 101100348017 Drosophila melanogaster Nazo gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 235000004789 Rosa xanthina Nutrition 0.000 description 1
- 241000109329 Rosa xanthina Species 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- -1 hydrogen sodium oxide Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Przedmiotem wynalazku jest sposób otrzyniywa-
nda syntetycznych zeolitów o strukturze fojazytu
o molowym stosunku SiO^Al*08>i3 znanych pod
nazwa zeolitów typu Y.
Znane dotychczas sposoby otrzymywania synte- 5
tycznych zeolitów typu Y polegaja na wprowadze¬
niu w reakcje w okreslonych stosunkach surow¬
ców dostarczajacych AliO, (przewaznie w postaci
glinianu sodowego (oraz Si02) w postaici zolu kwasu
krzemowego, srzkla wodnego, zelu krzemionkowego, 10
koloidalnej krzemionki iltp.) w obecnosci wodoro¬
tlenku sodowego.
Sklad, krystalizujacej mieszaniny wyrazony sto¬
sunkami molowyimi reagentów waha sie w poniz¬
szychgranicach: «
SiOf : AlaO, = 7-Z-40
Na20:Si02 = 0,2-=-2,l
H*0:Na*0 = 12-Z-90
przy czym dla roznych surowców, dostarczajacych 20
SiC2, dobierane sa znacznie wezsze granice powyz¬
szych stosunków.
Po zmieszaniu i ujednoliceniu reagentów mie¬
szanine reakcyjna stabilizuje sie przed .poddaniem
jeij krystalizacji pozostawiajac ja w spokoju przez 25
kilkanascie do kilkudiziesieciu godzin w tempera¬
turze od 12 do 3&PC. Opis syntezy mozna znalezc
np. w opisie patentowym austriackim nr 236923,
w opisie patentowym belgijskim nr 577642 i opisie
patentowym RFN rur 1104384, okazalo sie jeyinak, 30
2
ze przy stosowaniu powyzszego sposobu nie zawsze
otrzymuje sie produkt o pozadanych wlasnos¬
ciach.
Niekiedy otrzymane produkty sa silnie zanie¬
czyszczone imnyimi fazami krystalicznymi luib bez¬
postaciowymi o mniej cennych wlasciwosciach co
dowodzi, ze parametry procesu nie zapewniaja pel¬
nej jego odtwarzalnosci. Nieoczekiwanie stwierdzo¬
no, ze dla umozliwienia wlasciwego przebiegu kry¬
stalizacji, zapewniajacego otrzymanie pozadanego
produktu, decydujace znaczenie ma nie tylko dobór
odpowiedniego skladu mieszaniny w zaleznosci od
rodzaju surowca dostarczajacego Si02, lecz takze
wlasnosci roztworu glinianu sodu musza byc scisle
sprecyzowane, a proces zmieszania i stabilizacji
{dojrzewainia) mieszaniny przed krystalizacja powi¬
nien byc prowadzony w innych warunkach niz do¬
tychczas stosowane.
Wedlug wynalazku prawidlowe zarodnikowanie
zapewniajace wlasciwe ukierunkowanie krystaliza¬
cji osiaga sie przez uzycie do reakcji alkalicznego
roztworu glinianu sodowego o stezeniu (jako suma
NasO-HAliO,) równym 20-h25)°/o wag. i module
(molowy stosunek Na^O/LAi^a) równym od 1,0 do
2,1 lub glinianu o stezeniu 30—37°/o wag. i module
od 2,1 do 2,7 i takich surowców dostarczajacych
SiO jak zel krzemowy lub szklo wodme oraz su¬
rowców dostarczajacych NaaO. Zmieszanie reagen¬
tów przeprowadza sie w temperaturze 15-^40°C
przy intensywnym mieszaniu. Mieszanie konty-
1023183
102318
4
nuuje sie'-jeszcze'w ciagu 0,2 3 gadzim po zakon¬
czeniu dozowania lecz nie dluzej niz 4 godziny.
Dalsze mieszanie powoduje wykrystalizowanie w
pózniejszym etapie produktu zanieczyszczonego' in¬
nymi fazami krystalicznymi. W koncowym okresie
tego mieszania ko-rzystne jest podgrzanie mieszani¬
ny do 30—50°C.
(DaUszyim elementem warunkujacym prawidlowe
zarodnikowanie jest dojrzewanie mieszaniny prze¬
prowadzane w temperaturze 20—50°C w ciagu
4—30 godzin korzystnie 10^20 godzin przy perio^
dycznym mieszaniu dojrzewajacej mieszaniny co
1 do 2 godziny korzystnie przez 2 do 10 minut.
Po zakonczeniu dojrzewania podgrzewa sie miesza¬
jac zawartosc reaktora i dalej przeprowadza kry¬
stalizacje w znany sposób. Przy tym sposobie po¬
stepowania nieoczekiwanie okazalo sie takze moz¬
liwym otrzymanie zeolitu Y o molowym stosunku
SiO^/A^Og >i 3 przy obnizeniu tegoz stosunku w
mieszaninie reagujacej ponizej dotychczas stosowa¬
nych granic.
Wedlug wynalazku przy uzyciu jalko surowca
dostarczajacego Sd02 zelu krzemionkowego sklad
mieszaniny reagujacej wyraza sie ponizszymi za¬
kresami stosunków „molowych
SiOai/Al^Oa = od 5,0 do 12
Na2O^Si02 = od 0^34 do 0,60
HgO/Na/D = od 25 do 45
przy czyim brakujaca ilosc Na^O wyprowadza sie w
postaci roztworu NaOH, NaCl lub innych soli so¬
dowych rozpuszczalnych w wodzie.
Przy uzyciu jako surowca dostarczajacego Si02
szkla wodnego sklad mieszaniny reagujacej wyraza
sie nastepmjacyimi stosunkami molowymi
SdCyAlaOs = 7^20
NaaO/SiOj, = 0,40—»1
HgO/Na^ = 05^45
przy czyim brakujaca ilosc NaaO wprowadza sie w
postaci roztworu NaOH, NaCl lub innych soli roz-
pusziazalnyich w wodzie.
O istocie wynalazku swiadcza nastepujace fakty.
Przy uzyciu jako zródla Si02 szkla wodnego i jed¬
nakowym sposobie postepowania otrzymano z róz¬
nych glinianów produkty o nastepujacych zdolnos¬
ciach sorbowania benzenu z fazy cieklej
Glinian modul Sorpcja benzenu
stezenie •/• wag. g/g
,7 1,93 0,227
26,4 1,87 0,199
42,9 1,91 0,138
34,3 2,4 0,230
Przy uzyciu jako zródla Si02 zelu krzemionkowe¬
go i stosunkach reagentów
SiOj/AlaO, = 9,5
NaaOt/ISiOa = 0,48
H^O/NajyO = 37,5
otrzymano przy prowadzeniu dojrzewania w do-
tyichczas stosowany sposófb to jest pozostawieniu w
temperaturze pokojowej bez mieszania preparat
sortoujacy 0,162 g/g podczas gdy preparat, którego
dogrzewanie prowadzono wedlug sposobu podanego
w wynalazku sorbowal benzen w ilosci 0y234 g/g.
Przyklad 1. Do mieszaniny sporzadzonej z
150 g drobnozmielonego zelu krzemionkowego
,1 g roztworu NaOH o stezeniu 29,47% wagowych
i 379 ml wody destylowanej wprowadza sie przy
intensywnym mieszaniu 30fl,7 g alkalicznego roz¬
tworu glinianu sodu o stezeniu 3549^/o wag.
(21,13% Na20 i 14,06 Alrf),) i module 2,47.
Stosunki tlenków w mieszaninie reagujacej wy¬
nosza:
SiOj/AizOa = 5^22
Na^O/SiOa = 0,53
HgO/NajjO = 28y8
Mieszanine homogenizuje sie w ciagu 30 minut
a nastepnie pozostawia do 24 godzinnego dojrzewa¬
nia w temp. 25°C mieszajac zawartosc naczynia co
1 godzine przez 3 minuty. Po zakonczeniu dojrze¬
wania mieszanine przenosi sie do kolby zaopatrzo¬
nej w mieszadlo i chlodnice zwrotna i dogrzewa
w ciagu 20 min. do> temperatury 95°C. Temperatu¬
re ta utrzymuje sie przez 8 godzin bez mieszania.
Otrzymany krystaliczny produkt uwalnia sie od
lugu macierzystego i przemywa woda destylowana.
Otrzymany zeolit wykazuje w badaniach rentgeno-
graficznych strukture fojazytu i sorbuje z fazy
cieklej 0,236 g benzenu na 1 g bezwodnego zeolitu.
Wedlug analizy chemicznej stosunejc molowy
S1O21/AI2O3 dla tak otrzymanego zeolitu Y wy¬
nosi 3,6.
Przyklad 2. Do mieszaniny sporzadzonej
z 100 g zmielonego zelu krzemionkowego, 35,2 g
roztworu NaOH o stezeniu 29,47% wag i 241 ml
wody destylowanej wprowadza sie przy intensyw¬
nym mieszaniu 160,1 g alkalicznego roztworu gli¬
nianu sodu o stezeniu 30,37% wag i module 2,17.
Stosunki tlenków w mieszaninie reagujacej wy¬
nosza:
Si02/Al208= 7
NazO/SiOg = 0,40
H20/Na20 = 37,5
Mieszanine homogenizuje sie w ciagu 60 min i w
koncowym etapie homogenizacji ogrzewa do tem¬
peratury 40°C a nastepnie pozostawia do 20 godzin¬
nego dojrzewania w temperaturze 40—25°C mie¬
szajac zawartosc naczynia co 1 godzine w ciagu
4 minut.
Krystalizacje prowadzi sie podobnie jak w przy¬
kladzie 1 lecz wydluza sie okres jej trwania do 24
godzin. Otrzymany produkt wykazuje strukture fo¬
jazytu, sorbuje z fazy cieklej 0,224 g benzenu na
1 g bezwodnego zeolitu. Stosunek molowy
SiOa/Al^g wynosi 4,45.
przyklad 3. Do mieszaniny sporzadzonej ze
150 g szkla wodnego (27,07% SK)2, 10,97% Na^O),
36,4 g roztworu NaOH (o stezeniu 46,02% wag.)
i 195 ml H20 dest. wprowadza sie przy intensyw¬
nym mieszaniu 36y3 g glinianu sodu o stezeniu
,71% wag. i module 1,93.
Stosunki tlenków w mieszaninie reagujacej wy¬
nosza
40
45
50
55
60102318
6
SiOg/AllaOs = 20
Na20/Si02 = 0,8
H20/Na20 = 35
Daillaze operacje wyitoanuje sie jak w przykladzie
2 otrzymujac produlkit sorbujacy 0,227 g benzenu na
1 gram i stosunlku SiO^/Al^O, => 3,3.
Claims (2)
1. Sposób wytwarzania synitetyozmego zeolitu o strukturze fojazytu i stosunku molowym SiOg/AH^O* > 3 znanego1 pod nazwa zeolitu Y przez poddanie reakcji alkalicznego roztworu glinianu i,g sodowego, zelu krzemiomkowego oraz surowców do¬ starczajacych Na*0, znamienny tym, ze do reakcji stosuje sie alkaliczny roztwór glinianu sodowego o stezeniu 20^25% wagowych i module od 1,9 do 2,1 lub o stezeniu 30—37% wagowych i module od 20 2,1 do 2,7 a (molowe stosunku w mieszaninie rea¬ gujacej znajduja sie w granicach SiO/iAllaOa = 5^12 NaaCMSi02 = 0,34^0,6 H*0/Na20 = 25^45 * przy czym zestawiona mieszanine reakcyjna homo¬ genizuje sie w temperaturze 15—40° w ciagu 0,2—3 godzin, po czyim poddaje sie -ja dojrzewaniu w temperaturze 20^50°C w ciagu 4-^30 godzin, ko- 30 rzystniie 10—20 godzin, stosujac przy tym okresowe mieszanie, korzystnie 2—-10 min, nie czesciej niz 1 raz na godzine a po zakonczeniu stabilizacji do¬ grzewa sie ja przy ciaglym mieszaniu do tempera¬ tury krystalizacji, która prowadzi sie w znany sposób.
2. Sposób wytwarzania syntetycznego zeolitu typu fojazytu i stosunlku molowym SiOg/AlgO* > 3 znanego pod nazwa zeolitu Y przez poddanie re¬ akcji alkalicznego roztworu glinianu sodowego, szkla wodnego oraz surowców dostarczajacych Na20, znamienny tym, ze do reakcji stosuje sie al¬ kaliczny roztwór glinianu sodowego o stezeniu 20—351% wagowych i module od 1,9 do 2,1 lub 0 stezeniu 30—37% wagowych i module od 2,1 do 2,7 a molowe stosunki w mieszaninie reagujacej znajduja sie w granicach: SiO/AlzOa = 7^20 Na20/Si02 = 0,40 — 1,0 HgO/NajjO =25^40 przy czym zestawiona mieszanine reakcyjna homo¬ genizuje sie w temperaturze 15—40°C w ciagu 0,2—3 godzin po czym poddaje sie ja dojirzewaniu w temperaturze 20—50°C w ciagu 4-^30 godzin, ko¬ rzystnie 10—20 godzin, stosujac przy tym okresowe mieszanie, korzystnie 2—10 minut, nie czesciej niz 1 raz na godzine a po zakonczeniu stabilizacji do¬ grzewa sie mieszanine reagujaca /przy ciaglym mie¬ szaniu do temflperatury krystalizacji, która prowa¬ dzi sie w znany sposób. '
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18411375A PL102318B1 (pl) | 1975-10-18 | 1975-10-18 | A method of producing synthetic zeolites with properties of molecular sieves |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| PL18411375A PL102318B1 (pl) | 1975-10-18 | 1975-10-18 | A method of producing synthetic zeolites with properties of molecular sieves |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| PL102318B1 true PL102318B1 (pl) | 1979-03-31 |
Family
ID=19973950
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PL18411375A PL102318B1 (pl) | 1975-10-18 | 1975-10-18 | A method of producing synthetic zeolites with properties of molecular sieves |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| PL (1) | PL102318B1 (pl) |
-
1975
- 1975-10-18 PL PL18411375A patent/PL102318B1/pl unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU664882B2 (en) | Aluminosilicates | |
| Fegan et al. | Effect of alkalinity on the crystallisation of silicalite-1 precursors | |
| DK168208B1 (da) | Proces til fremstilling af en zeolit af faujasittypen, specielt en zeolit af faujasittypen, der har et højt silicaindhold | |
| ES465937A1 (es) | Procedimiento para la preparacion de aluminio-silicatos de sodio predominantemente cristalinos. | |
| US4016246A (en) | Manufacture of synthetic zeolites | |
| CN101855170B (zh) | 结晶固体im-18及其制备方法 | |
| CN104891526A (zh) | 一种高稳定性介孔分子筛的制备方法 | |
| JPH0566323B2 (pl) | ||
| Bhat et al. | Synthesis of zeolite beta using silica gel as a source of SiO2 | |
| JP3767041B2 (ja) | ゼオライトβの合成方法 | |
| US4664898A (en) | Process for preparation of mordenite type zeolite | |
| US4891199A (en) | Preparation of zeolites of type ZSM-5 | |
| DK167869B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af zeolit af faujasittypen | |
| PL102318B1 (pl) | A method of producing synthetic zeolites with properties of molecular sieves | |
| JPS6351969B2 (pl) | ||
| JPS6137206B2 (pl) | ||
| JPH0244771B2 (pl) | ||
| Berak et al. | Crystallization of ZSM-5 type zeolites from reaction mixtures free of organic cations | |
| EP0209332B1 (en) | Synthesising faujasites | |
| EP0842115A1 (en) | Aluminosilicates | |
| JPH07247114A (ja) | ゼオライト・ベ−タの製造方法 | |
| RU2603800C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦЕОЛИТА ТИПА NaA В КАЧЕСТВЕ ДЕТЕРГЕНТА | |
| JP4123546B2 (ja) | ゼオライトｏｕ−１およびその合成方法 | |
| JPH0158127B2 (pl) | ||
| US5133953A (en) | Method of preparing crystalline ZSM-20 zeolites (C-2517) |