PL101583B1

PL101583B1 - An insectide and an acaricide

Info

Publication number: PL101583B1
Application number: PL1977196359A
Authority: PL
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1976-03-03
Filing date: 1977-03-01
Publication date: 1979-01-31
Also published as: IL51565A0; ES456351A1; AU507293B2; FR2342988A1; PT66246B; DE2608643A1; SE7702316L; DK90777A; AU2275377A; IE44781B1; DD130832A5; ATA140577A; US4126677A; EG12671A; RO70704A; NL7702182A; PT66246A; GB1523568A; PL196359A1; NZ183453A

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobójczy i roztoczobójczy zawierajacy jako substancje czyn¬ na nowe estry 0, S-dwualkilo-0-pirazolilowe kwa¬ sów dwutiofosforowych.

Wiadomo, ze estry pirazolilowe kwasów tionofo- sforowych, np. ester 0, 0-dwumetylo-0-[3-karboeto- ksy-4-chloro-l-metylopirazolilowy (5)] wzglednie 0, 0-dwuetylo-0-[3-metylo- lub -3-karbetoksy-l-mety- lo-4-metylo- lub -3-karboetoksy-4-chloro-l-/2-cyja- noetylo/-pirazolilowy- (5)] kwasu tionofosforowego maja dzialanie owadobójcze, roztoczobójcze (opis patentowy St. Zjedn. Am. 2 754 244 i DOS 2 219 484).

Stwierdzono, ze nowe estry 0, S-dwualkilo-0-pira- zolilowe kwasów dwutiofosforowych o wzorze 1, w którym R i R1 oznaczaja takie same lub rózne rod¬ niki alkilowe o 1—6 atomach wegla i R2 oznacza grupe cyjonoalkilowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1— —4 atomach wegla lub grupe karbalkoksylowa o 1—4 atomach wegla w rodniku alkilowym i R4 oz¬ nacza atom wodoru lub atom chlorowca, maja sil¬ ne dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze.

Nowe estry 0, S-dwualkilo-0-pirazolilowe kwasów dwutiofosforowych o wzorze 1 otrzymuje sie przez reakcje pochodnych l-cyjanoalkilo-5-hydroksypira- zolu o wzorze 2, w którym R2, R3 i R4 maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie wobec akceptora kwasu lub ewentualnie soli metali alkalicznych, metali ziem alkalicznych soli amonowych pochod¬ nych l-cyjanoalkilo-5-hydroksypirazolu, z halogen- kami kwasów 0, S-dwualkilodwutiofosforowych o wzorze 3, w którym R i R1 maja wyzej podane zna¬ czenie i Hal oznacza atom chlorowca, korzystnie chloru, ewentualnie w srodowisku rozpuszczalnika.

Nowe estry 0, S-dwualkilo-0-pirazolilowe kwa¬ sów dwutiofosforowych wykazuja niespodziewanie lepsze dzialanie owadobójcze i roztoczobójcze niz znane zwiazki o analogicznej budowie i takim sa¬ mym kierunku dzialania. Wzbogacaja one zatem stan techniki.

W przypadku stosowania chlorku kwasu 0-etylo- -S-n-propylotionotiolofosforowego i 4-chloro-l-/2- cyjano-n-propylo/-5-hydroksy-3-metylopirazolu, ja- ko substancji wyjsciowych, przebieg reakcji przed¬ stawia podany schemat.

Stosowane zwiazki wyjsciowe przedstawiaja ogól¬ nie wzory 2 i 3. We wzorach tych oznaczaja korzy¬ stnie: R prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—4, zwlaszcza 1—3 atomach wegla, R1 oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—5, zwlaszcza 1—4 atomach wegla, R2 oznacza grupe 2-cyjanoetylowa lub 2-cyjano-n-propylowa, Rs oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—3 atomach wegla, zwlaszcza rodnik metylowy i grupe karbalkoksylowa o 1—3 atomach wegla w reszcie alkoksylowej, zwlaszcza grupe karbetoksy- lowa i R4 oznacza atom wodoru lub chloru.

Stosowane jako zwiazki wyjsciowe pochodne 1-cyjanoalkilo-S-hydroksypirazolu o wzorze 2 sa znane (DOS nr 2 219 484 i opublikowane holender- 101 583101 3 skie zgloszenie patentowe nr 7 209 051), jak równiez znane sa halogenki kwasów O-S-dwualkilodwutio- fosforowych o wzorze 3 (opis patentowy ZSRR nr 184 863).

Na przyklad stosuje sie nizej podane pochodne 1-cyj anoalkilo-S-hydroksypirazolu: l-/2-cyj anoety- lo/-3-metylo-l-/2-cyjano-n-propylo/-3-metylo, 3-ka- rbmetoksy-l-/2-cyjanoetylo/-, 3-karbetoksy-l-/2-cy- janoetylo/-, 3-karb-n-propoksy-l-/2-cyjanoetylo/-, 3- -karbmetolcsy-l-/2-cyjano-n-propylo/-, 3-karbeto- ksy-l-/2-cyjano-n-propylo/-, 4-chloro-l-/2-cyjano- -etylo /-3-metylo-, 4-€hloro-l-/2-cyjano-n-propy- lo/-3Hmetylo-, 3-karbmetok,sy-4-chloro-l-/2-cyjano- etylo/-, 3-karbetoksy-4Hchl'oro-l-/2-cyjanoetylo/-J * 3-karb-n-propoksy-4-chloro-l-/2-cyjanoetylo/-, 3- jkarbmetoksy-4-'chloro-l-/2-€yjano-in-propylo/-, 3- -karbetoksy-4-chlo:ro-l-/2-cyjano-n-propylo/-, 3-karb-n-propoksy^n-chloro-l-/2-cyjano-n-propy- lo/-5-hydro^ksypirazol.

Mozna równiez stosowac nizej podane halogenki kwasów O, S-dwualkilodwutiofosforowych. Chlorki kwasów: O-metylo-S-metylo-, O-metylo-S-etylo -, O-metylo-S-n-propylo-, O-metylo-S-izopropylo-, O- -metylo-S-n-butylo-, O-metylo-S-II-rzed-butylo-, O-metylo-S-izo-butylo-, O-etylo-S-metylo-, O-etylo- -S-etylo-, O-etylo-S-n-propylo-, O-etylo-S-izo-pro- pylo-, O-etylo-S-n-butylo-, O-etylo-S-izo-butylo-, O-etylo-S-II-rzed-butylo-, O-n-propylo-S-etylo-, O- -n-propylo-S-n-propylo-, O-n-propylo-S-izo-propy- lo-, O-n-propylo-S-n-butylo-, O-n-propylo-S-izo- -butylo-, O-n-propylo-S-II-rzed-butylo-, O-izo-pro- pylo-S-etylo-, O-izo-propylo-S-n-propylo-, O-izo- -propylo-S-izo-propylo-, O-izo-propylo-S-n-butylo-, O-izo-propylo-O-izo-butylo- i O-izo-propylo-S-II- -rzed-butylo-dwutiofosforowego.

Sposób prowadzi sie korzystnie w odpowiednim rozpuszczalniku lub rozcienczalniku. Praktycznie mozna stosowac wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, zwlaszcza weglowodory alifatyczne i aromatyczne, ewentualnie chlorowane, np. benzen, toluen, ksylen, benzyne, chlorek metylenu, chloro¬ form, czterochlorek wegla, chlorobenzen lub etery., np. eter etylowy i butylowy, dioksan, ponadto ke¬ tony na przyklad aceton, metyloetyloketon, metylo- izopropyloketon i metyloizobutyloketon oprócz tego nitryle, np. acetonitryl i propionitryl.

Jako akceptory kwasów stosuje sie zwykle uzy¬ wane akceptory kwasów, korzystnie weglany i al¬ koholany metali alkalicznych np. weglan sodu i po¬ tasu, metylan lub etylan sodu i potasu, ponadto ali¬ fatyczne, aromatyczne lub heterocykliczne aminy, na przyklad trójetyloamine, dwumetyloaniline, dwumetylobenzyloamine i pirydyne.

Reakcje mozna prowadzic w szerokim zakresie temperatur. Na ogól prowadzi sie w temperaturze 0—120°C, korzystnie 20—70°C.

Reakcje prowadzi sie przewaznie pod cisnieniem normalnym.

Przy przeprowadzaniu sposobu przereagowuje sie reagent w stosunkach równomolowych. Nadmiar jednego lub drugiego reagentu nie daje istotnych korzysci. Reakcje prowadzi sie korzystnie w jed¬ nym z podanych rozpuszczalników wobec akcep¬ tora kwasu o temperaturze podwyzszonej.

Po zakonczeniu reakcji chlodzi sie mieszanine po - 583 4 reakcyjna, wylewa ja do wody i wytrzasa sie z roz¬ puszczalnikami organicznymi, np. chlorkiem mety¬ lenu. Faze organiczna przerabia sie w znany spo¬ sób np. przemywa sie, osusza i oddestylowuje roz- puszczalnik.

Nowe zwiazki otrzymuje sie w postaci olejów, które w czesci destyluje z rozkladem. Mozna je uwolnic od resztek skladników lotnych a tym sa¬ mym oczyscic przez tak zwane poddestylowanie io to jest dluzsze ogrzewanie pod zmniejszonym cis¬ nieniem do umiarkowanie podwyzszonej tempera¬ tury. Do ich charakterystyki sluzy wspólczynnik zalamania swiatla.

Jak juz podano estry O, S-dwualkilo-O-pirazoli- is lowe kwasów dwutiofosforowych odznaczaja sie do¬ skonalym dzialaniem owadobójczym i roztoczobój- czym. Dzialaja one na skladniki roslin, szkodniki sanitarne i przechowalniane oraz pasozyty (ekto- pasozyty) stanowiace problem w weterynarii i me- dycynie. Przy nieznacznej fitotoksycznosci dzialaja doskonale zarówno na owady o narzadzie gebowym jak i gryzacym oraz roztocza. Z tego wzgledu zwia¬ zki stanowiace substancje czynna srodka wedlug wynalazku mozna stosowac z dobrym wynikiem w postaci srodków szkodnikobójczych w ochronie ro¬ slin, higienie, przechowalnictwie oraz ochronie ma¬ terialów.

Substancje czynne dobrze tolerowane przez rosli¬ ny i nieznacznie toksyczne dla stalocieplnych moga sluzyc do zwalczania szkodników zwierzat, zwlasz¬ cza owadów, pajaczaków i nicieni wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, przechowalnictwie, ochro¬ nie materialów oraz higienie. Dzialaja one na ga¬ tunki podatne oraz odporne na wszystkie lub po- ?5 szczególne ich stadia rozwojowe. Do tych szkod¬ ników naleza: z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Porcellio scaber; z rzedu Diplopoda np. Blaniulus guttulatus, M z rzedu Chilopoda np. Geophilus carpophagus, Scu- tigera spec; z rzedu Symiphyla np. Scutigerella immaculata; z rzedu Thysanura np. Lepisma saccharina; z rzedu Collembola np. Onychiurus armatus; 45 z rzedu Orthoptera np. Blatta orientalis, Peripla- neta americana, Leucuphaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp, Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus, di- fferentialis, Schistocerca gregaria; w z rzedu Dermaptera np. Forficula auricularia; z rzeclu Isoptera np. Reticulitermes spp., z rzedu Anoplura np. Phylloxera vastatrix, Pemphi- gus spp., Pediculus humanus corporis, Haemetopi- nus spp., Linognathus spp., 55 z rzedu Mallophaga np. Trichodestes spp., Dam li- nea spp., • z rzedu Thysanoptera np. Hercinothirips femoralis, Thrips tabaci; z rzedu Heteroptera np. Eurygaster spp., Dysdercus «> intermedius, Piesma auandrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp., z rzedu Homoptera np. Aleurodes brassicae, Bemi- sia tabaci. Trialeurodas vaporariorum, Aphis gossy- pii, Braevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribms, Do- 65 ralis fabae, Doralis pomi, Erinsoma lanigerum,5 101 583 6 Hyalopterus arundinis, Maorosiphum avenae, My- zus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euiscelis bilobatus, Nephotettix ci- noticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodel- phax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus sp.., Psylla spp.; z rzedu Lepidoptera np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia- brumata, Lithocol - letis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella meculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chry- sorrjoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia li- tura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubi- lalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Ca- coecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fu- miferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Toritrix viridana; z rzedu Coleoptera np. Anobium ounctatum, Rhizo- pertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthosceli- des obtestusf Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilacha varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamen- sis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhyn- chus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhyn- chus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Nip- tus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Ampihiimallon solstitialis, Costelytra zealandica.; z rzedu Hymenoptera np. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.; z rzedu Diptera np. Aedes spp., Anopheles spp., Cu- lex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fan- nia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp^ Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Cestrus spp., Hy- poderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa; z rzedu Siphonaptera np. Xenopsylla cheopis, Cera- tophyllus spp.; z rzedu Arachnida np. Scorpio maurus, Latrodec- tus mactans; z rzedu Acarina np. Acarus siro, Argas spp., Orni- thodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ri- bis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhi- picephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma sppM Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sar- coptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

Stosowanie substancji czynnych srodka wedlug wynalazku prawadzi sie w postaci preparatów han¬ dlowych i/lub przygotowanych z nich preparatów roboczych.

Zawartosc substancji czynnej w preparatach ro¬ boczych moze wahac sie w szerokich granicach.

Stezenie substancji czynnej w preparatach robo¬ czych moze wynosic 0,0 000 001—100% wagowych, korzystnie 0,01—10% wagowych.

Sposób stosowania zalezy od postaci preparatu roboczego.

W przypadku stasowania do zwalczania szkod¬ ników sanitarnych i przechowalnianych substancje czynne odznaczaja sie doskonalym dzialaniem po¬ zostalosciowym na drewnie i glinie oraz dobra od- io pornoscia na alkalia na podlozach wapiennnych.

Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwy¬ kle preparaty w postaci roztworów, emulsji, prosz¬ ków zwilzalnych, zawiesin, proszków, proszków py- listych, pianek, past, proszków rozpuszczalnych, granulatów, aerozoli, koncentratów zawiesinowo- -emulsyjnych, proszków do zaprawiania nasion, wprowadzic do substancji naturalnych i sztucznych impregnowanych substancja czynna, mikrokapsu- lek w substancjach polimerycznyeh, otoczek nasion, do preparatów do odymian takich jak ladunki i swiece dymne, oraz preparatów stosowanych w sposobie ULV.

Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozrzedzal- nikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplo¬ nymi pod cisnieniem, gazami i/lub stalymi nosni¬ kami, ewentualnie stosujac substancje powierz¬ chniowo czynne takie jak emulgatory i/lub dys- pergatory i/lub srodki pianotwórcze. W przypad- ku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organiczne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle roz¬ puszczalniki mozna stosowac zasadniczo: zwiaz¬ ki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub al- kilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny, lub chlorek metyle¬ nu, weglowodory alifatyczne, takie jak cyklohek- son lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alko- 40 hole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon, lub cykloheksanon, rozpusz¬ czalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetylo- formamid i sulfotlenek dwumetylowy, oraz wode, 45 przy czym skroplonymi gazowymi rozcienczalnika¬ mi lub nosnikami sa ciecze, które w normalnej temperaturze i normalnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwórcze takie jak chlorowcowe- glowodory, oraz butan, propan, azot i dwutlenek 50 wegla. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, etapulgit, montmorylonit lub diatomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrob- 53 nienia, tlenek glinu i krzemiany.

Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone i frakcjonowane naturalne mineraly ta¬ kie jak kalcyt, marmur, pumeks, .sapiolit, dolomit, oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicz- 69 nych i organicznych oraz granulaty z materialu organicznego np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu. Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejednotwórcze i anionowe takie 65 jak estry politlenku i kwasów tluszczowych, ete-101 583 ry politlenku etylenu i alkoholi tluszczowych, np. etery alkiloarylopoiiglikolowe, alkilosulfonia- ny, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hy¬ drolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.

Preparaty moga zawierac srodki przyczepne takie jak karboksy, metyloceluloze, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w po¬ staci lateksów takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy, polioctan winylu. Mozna stosowac barwniki takie jak pigmenty nieorganiczne, np. tle¬ nek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i bar¬ wniki organiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, metalbftalocyjanionowe i substancje sladowe takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku. Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95% korzystnie 0,5—90% wagowych substancji czynnych. ¦ * ' Przyklad I. Testowanie Plutella.

Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emul¬ gator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego. ¦ ¦ - Celem otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i po¬ dana iloscia emulgatora i rozciencza sie koncentrat woda do zadanego stezenia.

Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie liscie kapusty (Brassica oleracea) do • orosienia i obsadza gasienicami tantnisia krzyzo- wiaczka (Plutella maculipennis).

Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc, przy czym przez 100% oznacza sie, ze gasienice zostaly zabite a przez 0%, ze zadna gasienica nie zostala zabita.

W tablicy 1 podaje sie stosowane substancje czynne, stezenie substancji czynnych, czas obser¬ wacji i otrzymane Wyniki.

Tablica 1 Testowanie Plutella c.d. tabl. 1 Substancja czynna 1 zwiazek p wzorze (znany) zwiazek o wzorze (znany) zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze 4 6 7 8 9 Stezenie substancji czynnych w % 2 0,1 0,01 0,1' 0,01 0,1 . 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Smiertel¬ nosc w % po 3 dniach 3 | 100 0 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 1 10 40 45 50 1 1 zwiazek o wzorze 11 zwiazek o wzorze 12 zwiazek o wzorze 13 zwiazek 6 wzorze 14 zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 1& zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 20 2 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 3 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 Przyklad II. Testowanie Myzus (dzialanie kontaktowe) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulga¬ tor: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego.

W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i poda¬ na iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozcien¬ cza sie woda do zadanego stezenia.

Otrzymanym preparatem opryskuje sie do orosie¬ nia kapuste (Brassica oleracea) silnie porazona mszyca brzoskwiniowo-ziemniaczana.

Po podanym czasie oznacza sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie mszyce zo¬ staly zabite, a 0%, ze zadna mszyca nie zostala za¬ bita.

W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, steze¬ nie substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzys¬ kane wniki.

Tablica 2 Testowanie Myzus Substancja czynna 1 zwiazek o wzorze 21 (znany) zwiazek o wzorze 22 (znany) zwiazek o wzorze 23 i (znany) • zwiazek o wzorze 5 Stezenie substancji czynnej w % 2 o,i 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,1 0,01 0,001 Smiertel¬ nosc w % po 1 dniu 3 | 99 40 0 97 40 0 40t 0 100 100 70 |101 583 c.d. tabl. 2 zwiazek zwiazek zwiazek zwiazek zwiazek zwiazek zwiazek zwiazek 1 o wzorze 6 o wzorze 7 o wzorze 8 o wzorze 13 o wzorze 24 o wzorze 15 o wzorze 16 o wzorze 17 2 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,0* 0,001 0,1 0,01 0,001 0,1 0,01 0,001. 3 100 98 95 100 100 100 100 100 70 100 100 70 100 100! 70 100 100 100' 100 100 99 ' ¦ 100 99 70 Przyklad III. Testowanie Tetranychus (odporny) Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulga¬ tor: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolo- wego.

W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji, czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i po¬ dana iloscia emulgatora i koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.

Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosienia fasole (Phaseolus vulga- ris) silnie porazona wszystkimi stadiami rozwojo¬ wymi przedziorka chmielowca (Tetranychus urti- cae). Po podanym czasie ustala sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza sie, ze wszystkie prze- 40 45 dziorki zostaly zabite, a 0%, ze zaden przedziorek nie zostal zabity.

W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, steze¬ nie substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzys¬ kane wyniki.

Tablica 3 Testowanie Tetranychus Substancja czynna zwiazek o wzorze (znany) zwiazek o wzorze (znany) zwiazek o wzorze (znany) zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze zwiazek o wzorze 4 22 23 6 7 16 19 Stezenie substancji czynnej w % 0,1 0,1. 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,1 Smiertel¬ nosc w % po 2 dniach 0 0 0 99 98 100 99 100 100 100 Przyklady wytwarzania.

Przyklad IV. Do zawiesiny 17g (0,1 mola) 1- -/2-cyjano-n-propylo/-3-metylo-5-hydroksypirazolu i 15 g weglanu potasu wlewa sie 22 g (0,1 mola) chlorku kwasu O-etylo-S-n-propylotionotiolofosfo- rowego, mieszanine reakcyjna miesza sie przez 3 godziny w temperaturze 60°C, chlodzi sie ja, wyle¬ wa do wody i wytrzasa z chlorkiem metylenu. Faze organiczna przemywa sie dwa razy woda po 500 ml, osusza siarczanem sodu i poddestylowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie 2% g (81°C wydajnosci teoretycznej) estru O-etylo-S-n-propylo- -[1 -/2-cyjano-n-propylo/-S-metylopirazolilowego (5)] kwasu dwutiofosforowego.

W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki po¬ dane w tablicy 4.

Tablica 4 Zwiazki o wzorze 1 Przy¬ klad 1 1 V VI VII VIII R 2 n-C3H7- C2H5 -izo-C3H7- C2H5- R1 3 n-C3rI7- n-C3H7- ¦11-C4H9- C2H5- R2 4 -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CHo-CH,-CN -CH2-CH2-CN R3 -CH3 -CH3 -CH3 -CHa R4 6 H • H H H Wlasciwosci fizyczne (wspólczynnik zala¬ mania swiatla) 7 28 n = 1,5230 D 28 n = 1,5278 D 28 n = 1,5185 D 21 n = 1,5376 D101 583 11 12 c.d. tabl. 4 1 1 IX X XI XII XIII XIV XV XVI XVII XVIII % XIX XX XXI XXII 0 XXIII XXIV XXV 1 XXVI 2 C2H5- n-C3H7- izo-C3H7- C2H5- C2H5- CH3- n-C3H7- C2Hs- C2H5- C2H5- C2H5- C2H5- C2H5- C2H5- C2H5- 1 C2H5- C2H5 1-C3H7 3_ CH3- n-C3H7- n-C3H7- n-C4H8 n-C3H7 n-C3H7- CH3- • n-C3H7- n-C4H9- n-C3H7- n-C4H9 n-C4He -C2H5 n-C4H9 n-C3H7- 11-C4H9- n-C3H7 n-C3H7 1 4 -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH3-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH2-CN -CH2-CH(CN)-CH3 -CH2-CH(CN)-CH3 -CH2-CH(CN)-CH3 -CH2-CH(CN)-CH3 -CH2-CH(CN)-CH3 -CH3-CH(CN)-CH3 -CH2-CH2-CN 1 ^ -CH3 -CH3 -CH3 CH3 -CH3 -CH3 -CH3 -CO-OC2H5 -CO-OC2H5 -CO-OC2H5 -CO-OC2H5 -CH8 -CH3 -CO-OC2H5 -CO-OC2H5 -CO-OC2H5 -CO-OC2H5 -CH3 6 H Cl Cl Cl Cl Cl Cl H H Cl Cl H H H H Cl Cl H | 7 n = 1,5421 D n = 1,5263 D n = 1,5260 D 1 25 1 n = 1,5266 D n =1,5292 D n =1,5378 D n =1,5345 D 1 n = 1,5270 D 22 n =1,5258 D 22 n = 1,5390 1 D 22 n = 1,5351 D 22 1 n = 1,5219 D 22 n = 1,5240 D 22 n = 1,5250 D n = 1,5278 D 22 n = 1,5291 D n = 1,5325 D 28 n = 1,5258 1 d I CH, S \_ / -> N-M . ch2-ch2-cn Wzór 24 Cl CH, C2H5°\i" // ^P-Cl + HCW7 n-C,H7S N-N 37 i CH2-CH-CH3 CN Akceptor kwasu -HCI C2H50v n-C3H^5 Cl CH, / - / f-o^/ N- CHo— CH— CH-^ 2 | O CN Schemat

Claims

1. Zastrzezenie patentowe 1, w którym R i R1 oznaczaja takie same lub rózne rodniki alkilowe o 1—6 atomach wegla, R2 ozna- Sroidek owadobójczy i roztoczobójczy, zawieraja- cza grupe cyjanoalkilowa o 1—4 atomach wegla w cy substancje czynna, nosnik i/lub substancje po- czesci alkilowej, R3 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 wierzchniowo czynne, znamienny tym, ze jako sub- ^ atomach wegla lub grupe karbalkoksylowa o 1—4 stancje czynna zawiera estry 0,S-dwualkilo-0- atomach wegla w czesci alkoksylowej i R4 oznacza -pirazolilowe kwasów dwutiofosforowych o wzorze atom wodoru lub chlorowca.. 101583 RA R3 R SX N—N R2 Wzór 1 CL CH, / 3 CH30x N-N CH2-CH2-CN Wzór 5 Uk R3 N-N Wzó.r 2 R0xS ^:p-hqL R1S Wzór 3 n-C3H7Sxf ^p-o^; N-N C2H5° ChU / J CH2-CH2-CN Wzór 6 (C2H50)2P-0 CH, C0-0C9Hs N-N CH3 Wzór 4 n-C3H7Sx! Cl CFU S \ ' ^ C2H50' P-OHf N-N CH2-CH2-CN Wzór 7101583 . "-c3HrN»_0H^ C2H50/' N-N C0-0C2H5 CH2-CH2-CN Wzór 8 n"C3H^S\»_n / Cl C0-0C2H5 C2H50 P-0 x N-N i CH2-CH2-CN Wzór 9 n-C3H7Sxf CH, izo-CjH^O / P-0- / I CH2-CH2-CN Wzór 14 C2H5°\H spi >-o- Wzór 15 CH, N-N CN CHp~ CH—CH-y CL CH» v / 3 n CaHqSv u V-| >-0-f C2H50 N-N CH2-CH2-CN Wzór 10 C2H50X N-N C0-0C2H5 CH2-CH2-CN Wzór 11 CH: C^H.O^ N-N CN 1 D I / Wzór 16 CH2-CH-CH3 r. u r\/ KI—M C0-0C2H5 C2H50 N-N CN I / f CHw- Cn—Cn-r Wzór 17 /P-O—f CH, n-C^H^O' N-N CH2-CH2-CN Wzór 12 n-c3H7s\i yj Cl C0-0C2H5 ;p-o- C2H50^ N-N CN L»Hr>— CH—CH-r Wzór 18 n-C^S. S :p-o Cl CH, 3T%A_n_^ n-C^H^O /r / N-N I CH2- CH2-CN Hzór 13 CH, n-C4H9S |_o^ • run/ M—M f C2H50 N-N CN CH2-CH-CH3 Wzór 19101 583 n-C4HgS i. C0-0C2H5 C2H50 / P-0- N- N CN I / CH2-CH-CH3 Wzór 20 CH, S (CPHs0)p P-0— (CH.0)? P-0- N-N i H Wzór 21 Cl C0-0C2H5 N-N CH3 Wzór 22 (C2H50)2 P-0 n-C^H^S. Cl C0-0C2H5 N-N ch2-ch2-cn Wzór 23 / Cl*