NO890654L - Aqueous silicone dispersion and silicone elastomers made therefrom. - Google Patents

Aqueous silicone dispersion and silicone elastomers made therefrom.

Info

Publication number
NO890654L
NO890654L NO89890654A NO890654A NO890654L NO 890654 L NO890654 L NO 890654L NO 89890654 A NO89890654 A NO 89890654A NO 890654 A NO890654 A NO 890654A NO 890654 L NO890654 L NO 890654L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
parts
dispersion
emulsion
weight
stated
Prior art date
Application number
NO89890654A
Other languages
Norwegian (no)
Other versions
NO890654D0 (en
Inventor
Michel Feder
Jean-Pierre Jaubert
Jean Ulrich
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of NO890654D0 publication Critical patent/NO890654D0/en
Publication of NO890654L publication Critical patent/NO890654L/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/205Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
    • C08J3/21Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
    • C08J3/212Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase and solid additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L85/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L85/04Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing boron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en vandig dispersjonThe present invention relates to an aqueous dispersion

av silikon som kan fornettes til en elastomer ved fjernelse av vann. of silicone which can be cross-linked into an elastomer by removing water.

Patentskrift US-A-2 891 920 beskriver en fremgangsmåte for emulsjonspolymerisering av polydiorganosiloksan under anvendelse av en sur eller basisk katalysator i nærvær av anioniske, kationiske eller ikke-ioniske overflateaktive midler. Patentskriftet lærer at de oppnådde emulsjoner er stabile ved lagring og anvendes etter tilsetning av fyllstoffer for fremstilling av malinger som ved fjernelse av vann gir et kontinuerlig belegg. Patent document US-A-2 891 920 describes a method for the emulsion polymerization of polydiorganosiloxane using an acidic or basic catalyst in the presence of anionic, cationic or non-ionic surfactants. The patent teaches that the obtained emulsions are stable during storage and are used after the addition of fillers for the production of paints which, when water is removed, provide a continuous coating.

Patentskrift US-A 3 294 725 beskriver spesielt anvendelse av dodecylbenzen-sulfon-syre for emulsjonspolymerisering av polydiorganosiloksaner. Pantentskriftet lærer at for oppnåelse av stabile emulsjoner er det ønskelig å regulere pH i disse emulsjoner til en verdi omtrent 7. Patentskriftet lærer at man fra disse nøytraliserte emulsjoner, hvortil man har tilsatt kolloidal silika og et polyalkoksysilan, kan oppnå et elastomerbelegg. Patent document US-A 3,294,725 describes in particular the use of dodecylbenzenesulfonic acid for the emulsion polymerization of polydiorganosiloxanes. The patent document teaches that in order to obtain stable emulsions it is desirable to regulate the pH in these emulsions to a value of approximately 7. The patent document teaches that an elastomer coating can be obtained from these neutralized emulsions, to which colloidal silica and a polyalkylene silane have been added.

Læren i patentskrift US-A 3 360 491 tilsvarer patentskrift US-A 3 294.725 bortsett fra at dodecylbenzen-sulf onsyren er erstattet med hydrogenlaurylsulfat. The teaching in patent document US-A 3,360,491 corresponds to patent document US-A 3,294,725 except that the dodecylbenzene sulfonic acid is replaced with hydrogen lauryl sulfate.

Patentskrift US-A 3 355 406 beskriver blant annet en silikonlateks omfattende: en kolloidal vandig suspensjon av et a ,w (di-hydroksy)polydiorganosiloksan, Patent document US-A 3,355,406 describes, among other things, a silicone latex comprising: a colloidal aqueous suspension of an a,w (di-hydroxy)polydiorganosiloxane,

et fyllstoff som nødvendigvis inneholder et silsesquioksan i form av en kolloidal suspensjon, a filler which necessarily contains a silsesquioxane in the form of a colloidal suspension,

en katalysator valgt blant mineralsyrer, sterke baser, dialky1-tinn-diacylater og organiske eller a catalyst selected from mineral acids, strong bases, dialkyltin diacylates and organic or

uorganiske peroksyder.inorganic peroxides.

Patentskrift US-A-3 697 469 beskriver en spesiell fremgangsmåte for emulsjonspolymerisering av poly-:diorganosiloksaner og indikerer muligheten av å tilsette denne emulsjon kolloidal silika og et tinnsalt for å oppnå et elastomerbelegg ved avdamping av vann. Patent document US-A-3 697 469 describes a special method for emulsion polymerization of poly-:diorganosiloxanes and indicates the possibility of adding colloidal silica and a tin salt to this emulsion to obtain an elastomer coating by evaporation of water.

Patentskrift FR-A-2 110 358 beskriver en silikonemulsjon ved pH mellom 6,5 og 9 og som fornettes til en elektrisk ledende elastomer ved avdamping av vann ved innlemmelse av "carbon black". Emulsjonen som blant annet inneholder et tinnsalt og et polyalkoksysilan er ikke stabil ved lagring og må derfor oppbevares i to separate emballasjer (tokomponent-emulsjon). Patent document FR-A-2 110 358 describes a silicone emulsion at a pH between 6.5 and 9 and which cross-links into an electrically conductive elastomer by evaporation of water by incorporating "carbon black". The emulsion, which contains, among other things, a tin salt and a polyalkyloxysilane, is not stable when stored and must therefore be stored in two separate containers (two-component emulsion).

Patentskrifter US-A-4 221 688, US-A-4 244 849 og FR-A-Patent documents US-A-4,221,688, US-A-4,244,849 and FR-A-

2 463 163 beskriver silikonemulsjoner som er stabile ved lagring og omfatter: en emulsjon av en a ,w (dihydroksy)polydiorgano-siloksanpolymer som er anionisk stabilisert, 2,463,163 discloses silicone emulsions which are stable upon storage and comprise: an emulsion of an a,w (dihydroxy)polydiorganosiloxane polymer which is anionically stabilized,

et silisiumholdig fyllstoff,a siliceous filler,

et tinnsalt, oga stannous salt, and

eventuelt et ikke-forsterkende fyllstoff.possibly a non-reinforcing filler.

Det silisiumholdige fyllstoff kan være et kolloidalt silika (US-A-4 221 688), natriumsilikat (US-A-4 244 849) eller et amorft pulverformet silika (FR-A-2 463 163). The siliceous filler may be a colloidal silica (US-A-4 221 688), sodium silicate (US-A-4 244 849) or an amorphous powdered silica (FR-A-2 463 163).

Med hensyn til vandige emulsjoner (dispersjoner) kjent fra tidligere, lærer disse tre patentskrifter på den ene side at for å oppnå en enkomponent emulsjon som er stabil ved lagring må man bevare emulsjonen ved alkalisk pH over 8,5 eller 9, foretrukket over 10, og på den annen side at det i emulsjonen innlemmes et tinnsalt for å forkorte til noen døgn trinnet med modning av emulsjonen som er nødvendig for oppnåelse av en emulsjon som er i stand til fornetning. With regard to aqueous emulsions (dispersions) known from the past, these three patent documents teach on the one hand that in order to obtain a one-component emulsion which is stable during storage, one must preserve the emulsion at an alkaline pH above 8.5 or 9, preferably above 10, and on the other hand, that a tin salt is incorporated into the emulsion in order to shorten to a few days the step of maturing the emulsion which is necessary to obtain an emulsion which is capable of cross-linking.

Hvis reguleringen til en alkalisk pH-verdi av emulsjonen har tillatt å forbedre lagringsstabiliteten i forhold til kjente emulsjoner som oppbevares ved en nøytral eller basisk pH, har det vist seg at elastomeren oppnådd etter avdamping av vannet med tiden fremviser en vesentlig modifisering av sine mekaniske egenskaper og særlig med hensyn til forlengelsen, som kan representere en ulempe. If the regulation to an alkaline pH value of the emulsion has allowed to improve the storage stability compared to known emulsions which are stored at a neutral or basic pH, it has been shown that the elastomer obtained after evaporation of the water exhibits with time a significant modification of its mechanical properties and particularly with regard to the extension, which can represent a disadvantage.

Denne modifisering av de mekaniske egenskaper er forThis modification of the mechanical properties is for

den fagkyndige ikke et overraskende fenomen. Det er faktisk vel kjent at silikonpolymerene i et alkalisk miljø depolymeriseres til fraksjoner med lav molekylmasse, herunder også en monomerfraks jon. the expert not a surprising phenomenon. It is actually well known that the silicone polymers depolymerize in an alkaline environment into fractions with a low molecular mass, including also a monomer fraction.

Disse silikon-kjedefraks joner fører selvfølgelig til modifikasjonene av de mekaniske egenskaper av elastomeren med tiden, dvs. under dens aldring. These silicone chain fractions naturally lead to the modifications of the mechanical properties of the elastomer with time, i.e. during its aging.

Videre har kjente fylte silikonemulsjoner, oppbevart ved sur eller nøytralt pH, minst en av følgende ulemper: de er ikke stabile ved lagring når de anordnes i en enkel emballasje (enkomponent-blanding) , Furthermore, known filled silicone emulsions, stored at acidic or neutral pH, have at least one of the following disadvantages: they are not stable during storage when arranged in a simple packaging (one-component mixture),

de har en lang herdetid til elastomer,they have a long curing time to elastomer,

de er ikke tiksotrope,they are not thixotropic,

de kleber bare lett til vanlige overflater.they only stick easily to common surfaces.

I det følgende er prosentandeler og vektdeler på vektbasis med mindre annet er nevnt. In the following, percentages and parts by weight are by weight unless otherwise stated.

Et formål for den foreliggende oppfinnelse er å tilveiebringe en vandig silikondispersjon som kan fornettes til en elastomer ved fjernelse av vann, ved vanlig temperatur, som ikke frembyr ulempene ved de kjente emulsjoner, eller bare i meget liten grad. An aim of the present invention is to provide an aqueous silicone dispersion which can be cross-linked into an elastomer by removing water, at normal temperature, which does not present the disadvantages of the known emulsions, or only to a very small extent.

Et ytterligere formål for den foreliggende oppfinnelseA further object of the present invention

er å tilveiebringe en silikondispersjon av ovennevnte type som er stabil ved lagring, som fornettes riktig og tilstrekkelig hurtig til en elastomer ved fjernelse av vann ved vanlig temperatur, idet den dannede elastomer bibeholder sine mekaniske egenskaper under dens aldring. is to provide a storage-stable silicone dispersion of the above type which cross-links correctly and sufficiently rapidly into an elastomer upon removal of water at ordinary temperature, the elastomer formed retaining its mechanical properties during its aging.

Et ytterligere formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe en silikondispersjon av ovennevnte type hvor modnings-trinnet kan gjennomføres ved en lavere temperatur (20-60°C) og i løpet av en tid under 48 timer. A further object of the invention is to provide a silicone dispersion of the above-mentioned type where the ripening step can be carried out at a lower temperature (20-60°C) and during a time of less than 48 hours.

Et ytterligere formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe en silikondispersjon av ovennevnte type som fører til en elastomer som blant annet har en forbedret flammemotstandsevne. A further object of the invention is to provide a silicone dispersion of the above-mentioned type which leads to an elastomer which, among other things, has an improved flame resistance.

Et ytterligere formål for oppfinnelsen er å tilveiebringe en silikondispersjon av ovennevnte type som fører til en elastomer som har en tilfredsstillende adhesjon til forskjellige bærere og særlig til glass, betong eller metaller (stål, aluminium). A further object of the invention is to provide a silicone dispersion of the above type which leads to an elastomer which has a satisfactory adhesion to various supports and in particular to glass, concrete or metals (steel, aluminium).

Disse og andre formål oppnås ved den foreliggende oppfinnelse som vedrører en vandig silikondispersjon som fornettes til en elastomer ved fjernelse av vann under vanlige betingelser,karakterisert vedat den omfatter: These and other purposes are achieved by the present invention, which relates to an aqueous silicone dispersion which cross-links into an elastomer by removing water under normal conditions, characterized in that it comprises:

(A) - 100 deler av en emulsjon av type olje i vann(A) - 100 parts of an oil-in-water type emulsion

av et oi, uj(dihydroksy) polydiorganosiloksan stabilisert of a oi, uj(dihydroxy) polydiorganosiloxane stabilized

ved hjelp av minst et overflateaktivt middel valgt blant anioniske og ikke-ioniske overflateaktive midler og blandinger derav, by means of at least one surface-active agent selected from anionic and non-ionic surface-active agents and mixtures thereof,

(B) - 0,1 til 15 deler beregnet som tørrstoff, av et alkalimetall eller jordalkalimetall-organosilikonat (B) - 0.1 to 15 parts calculated as dry matter, of an alkali metal or alkaline earth metal organosilicone

i vandig oppløsning,in aqueous solution,

(C) - 5 til 250 deler av et ikke silisiumholdig mineralsk fyllstoff, (D) - 0,01 til 3 deler av en katalytisk tinnforbindelse , (C) - 5 to 250 parts of a non-silicon mineral filler, (D) - 0.01 to 3 parts of a catalytic tin compound,

idet denne dispersjon har en pH over 8,5, foretrukket mellom 9 og 12, og et tørrstoffinnhold på minst 40%. in that this dispersion has a pH above 8.5, preferably between 9 and 12, and a dry matter content of at least 40%.

a,u-(dihydroksy)polydiorganosiloksanene skal ha en viskositet på minst 100 mPa.s ved 25°C, foretrukket minst 50.000 mPa.s. The a,u-(dihydroxy)polydiorganosiloxanes must have a viscosity of at least 100 mPa.s at 25°C, preferably at least 50,000 mPa.s.

Det er faktisk ved viskositeter over 50.000 mPa.s at man oppnår en elastomer som har en passende samling av mekaniske egenskaper, særlig med hensyn til Shore A hårdhet og forlengelse. It is actually at viscosities above 50,000 mPa.s that an elastomer is obtained which has a suitable collection of mechanical properties, particularly with regard to Shore A hardness and elongation.

Videre, ved høyere viskositet vil de mekaniske egenskaper bibeholdes ved aldring av elastomeren. Furthermore, at higher viscosity, the mechanical properties will be maintained when the elastomer ages.

De foretrukne viskositeter ved oppfinnelsen er mellom 50.000 og 1.500.000 mPa.s ved 25°C. The preferred viscosities of the invention are between 50,000 and 1,500,000 mPa.s at 25°C.

De organiske radikaler i a,w-(dihydroksy)polydiorgano-polysiloksanene er enverdige hydrokarbon-radikaler inneholdende opp til 6 karbonatomer, eventuelt substituert med cyano- eller fluoro-grupper. De substituenter som generelt anvendes på grunn av deres tilgjengelighet i industrielle produkter er metyl, etyl, propyl, fenyl, vinyl og 3,3,3-trifluorpropyl. Generelt er tallmessig minst 80% av disse radikaler metyl-radikalene. The organic radicals in the a,w-(dihydroxy)polydiorgano-polysiloxanes are monovalent hydrocarbon radicals containing up to 6 carbon atoms, optionally substituted with cyano or fluoro groups. The substituents generally used because of their availability in industrial products are methyl, ethyl, propyl, phenyl, vinyl and 3,3,3-trifluoropropyl. In general, numerically at least 80% of these radicals are methyl radicals.

Innenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse foretrekkes spesielt anvendt a,w-(dihydroksy)polydiorganosiloksaner fremstilt ved den anioniske polymerisasjons-metode beskrevet i de ovennevnte patentskrifter US-A-2 891 920 og særlig US-A-3 294 725 (anført som henvisning). Den oppnådde polymer stabiliseres anionisk ved hjelp av et overflateaktivt middel som i samsvar med læren i henhold til US-A-3 294 725 foretrukket er et salt av et alkalimetall av en aromatisk hydrokarbon-sulfonsyre, idet den fri syre likeledes virker som polymerisasjonskatalysator. Within the framework of the present invention, it is particularly preferred to use a,w-(dihydroxy)polydiorganosiloxanes produced by the anionic polymerization method described in the above-mentioned patents US-A-2 891 920 and in particular US-A-3 294 725 (cited as a reference) . The obtained polymer is stabilized anionically by means of a surface-active agent which, in accordance with the teaching according to US-A-3 294 725, is preferably an alkali metal salt of an aromatic hydrocarbon sulphonic acid, the free acid also acting as a polymerization catalyst.

Katalysatoren og det overflateaktive middel som foretrekkes er dodecylbenzensulfonsyren og dens alkalimetall-salter, særlig dens natrium-salt. Man kan eventuelt tilsette andre anioniske eller ikke-ioniske overflateaktive midler. Imidlertid er denne tilsetning ikke nødvendig ettersom i samsvar med læren i US-A-3 294 725, er mengden av anionisk overflateaktivt middel som skriver seg fra nøytralisering av sulfonsyren tilstrekkelig for å stabilisere emulsjonen av polymer. Denne mengde er generelt under 3% og foretrukket 1,5 vekt% av emulsjonen. The preferred catalyst and surfactant is dodecylbenzenesulfonic acid and its alkali metal salts, especially its sodium salt. Other anionic or non-ionic surfactants can optionally be added. However, this addition is not necessary since, according to the teachings of US-A-3,294,725, the amount of anionic surfactant resulting from neutralization of the sulfonic acid is sufficient to stabilize the polymer emulsion. This amount is generally below 3% and preferably 1.5% by weight of the emulsion.

Fremgangsmåten for emulsjons-polymerisering er særlig interessant da den tillater direkte oppnåelse av emulsjonen (A). Videre tillater denne metode uten vanskelighet oppnåelse av emulsjoner (A) av a ,oj (di-hydroksy(polydiorganosiloksan med meget høy viskositet. The process of emulsion polymerization is particularly interesting as it allows direct obtaining of the emulsion (A). Furthermore, this method allows without difficulty to obtain emulsions (A) of a,oj (dihydroxy(polydiorganosiloxane) with very high viscosity.

For fremstilling av emulsjon (A) kan man likeledes gå ut fra , -(dihydroksy)polydiorganosiloksan som allerede er polymerisert, ved at man bringer dette i vandig emulsjon og stabiliserer emulsjonene ved hjelp av et anionisk og/eller ikke-ionisk overflateaktivt middel ved hjelp av en metode som er vel kjent for den fagkyndige og detaljert beskrevet i litteraturen (se f.eks. patentskriftene FR-A-2 064 563, FR-A-2 094 322, For the production of emulsion (A), one can likewise start from , -(dihydroxy)polydiorganosiloxane which has already been polymerized, by bringing this into an aqueous emulsion and stabilizing the emulsions with the help of an anionic and/or non-ionic surfactant using of a method which is well known to the person skilled in the art and described in detail in the literature (see e.g. patent documents FR-A-2 064 563, FR-A-2 094 322,

FR-A-2 114 230 og EP-A-169 098). FR-A-2 114 230 and EP-A-169 098).

Ved denne metode blandes ved enkel omrøringa (di-hydroksypolydiorganosiloksan-polymerene med et anionisk eller ikke-ionisk overflateaktivt middel, idet det siste kan være i vandig løsning, og deretter tilsettes om nødvendig vann og hele blandingen omdannes til en fin og homogen emulsjon ved gjennomføring i en vanlig kolloidmølle. In this method, by simple stirring, the di-hydroxypolydiorganosiloxane polymers are mixed with an anionic or non-ionic surface-active agent, the latter can be in an aqueous solution, and then water is added if necessary and the entire mixture is converted into a fine and homogeneous emulsion when carried out in a conventional colloid mill.

Deretter blir det oppnådd kolloid-produkt fortynnet medThe resulting colloid product is then diluted with

en passende vannmengde og man oppnår da en emulsjon (A) som er stabilisert ved hjelp av et anionisk eller ikke-ionisk overflateaktivt middel og som er stabil ved lagring. a suitable amount of water and an emulsion (A) is then obtained which is stabilized by means of an anionic or non-ionic surfactant and which is stable on storage.

Mengden av anionisk og ikke-ionisk overflateaktivt middel som anvendes er den som vanlig anvendes for å gjennomføre fremgangsåten for emulgering, særlig som beskrevet i de ovennevnte patentskrifter og i patentskrift US-A-2 891 920. The amount of anionic and nonionic surfactant used is that which is usually used to carry out the emulsification process, particularly as described in the above-mentioned patents and in patent US-A-2 891 920.

Innenfor rammen av den foreliggende oppfinnelse er de foretrukne anioniske overflateaktive midler saltet av et alkalimetall av en aromatisk hydrokarbon-sulfonsyre og de foretrukne ikke-ioniske overflateaktive midler er polyoksyetylenerte alkylfenoler. Disse ikke-ioniske overflateaktive midler er selvfølgelig de samme som eventuelt kan tilsettes til emulsjonene (A) oppnådd ved emulsjonspolymerisering som indikert i det foregående. Within the scope of the present invention, the preferred anionic surfactants are the salt of an alkali metal of an aromatic hydrocarbon sulfonic acid and the preferred nonionic surfactants are polyoxyethylenated alkylphenols. These non-ionic surface-active agents are of course the same which can optionally be added to the emulsions (A) obtained by emulsion polymerization as indicated above.

Emulsjonen (A) fremstilt ved emulsjonspolymerisering eller ved å bringe silikonpolymeren i emulsjon foreligger i form av en emulsjon av olje i vann og har foretrukket et tørrstoffinnhold over 45 vekt%. The emulsion (A) produced by emulsion polymerization or by emulsifying the silicone polymer is in the form of an emulsion of oil in water and preferably has a solids content of over 45% by weight.

For 100 deler emulsjon (A) innlemmes 0,1 til 15 og foretrukket 0,5 til 5 deler, beregnet som tørrstoff, av et alkalimetall- eller jordalkalimetall-organosilikonat i vandig oppløsning. For 100 parts of emulsion (A), 0.1 to 15 and preferably 0.5 to 5 parts, calculated as dry matter, of an alkali metal or alkaline earth metal organosilicone are incorporated in aqueous solution.

Disse alkalimetall- eller jordalkalimetall-organo-silikonater er kjente produkter hvorav de fleste fåes i handelen. De mest vanlige er natrium- eller kalium-metylsilikonater med omtrent 30 til 60% tørrstoffinnhold. These alkali metal or alkaline earth metal organo-siliconates are known products, most of which are commercially available. The most common are sodium or potassium methyl silicones with approximately 30 to 60% solids content.

Alkalimetall-organosilikonatene kan fremstilles f.eks.The alkali metal organosilicones can be prepared, e.g.

ved hydrolyse av tilsvarende organosilaner med tre hydrolyserbare grupper, som halogenatomer eller alkoksy-radikaler, ved hjelp av en oppløsning av det oppnådde produkt i en oppløsning av en uorganisk sterk base, i mengdeforhold slik at det blir minst en base pr. silisium-atom (se f.eks. patentskrift US-A-2 441 422, US-A-2 441 423 og US-A-2 507 200). by hydrolysis of corresponding organosilanes with three hydrolyzable groups, such as halogen atoms or alkoxy radicals, by means of a solution of the obtained product in a solution of an inorganic strong base, in a quantity ratio such that there is at least one base per silicon atom (see, for example, US-A-2,441,422, US-A-2,441,423 and US-A-2,507,200).

En ytterligere bestanddel av dispersjonen i henhold til oppfinnelsen er tilsetningen av 5 til 250 og foretrukket 10 til 200 deler av et halvforsterkende mineralsk fyllstoff eller vanlig fyllstoff (C). A further component of the dispersion according to the invention is the addition of 5 to 250 and preferably 10 to 200 parts of a semi-reinforcing mineral filler or ordinary filler (C).

Fyllstoffene (C) har en kornstørrelse generelt mellom 0,001 og 300fam og en BET overflate under 100 m 2/g. The fillers (C) have a grain size generally between 0.001 and 300 fam and a BET surface area below 100 m 2 /g.

Eksempler på fyllstoffer (C) som kan anvendes alene eller i blanding er karbon black, titan-dioksyd, aluminium-oksyd, hydratisert aluminium-oksyd, ekspandert vermikulitt, ikke-ekspandert vermikulitt, kalsium-karbonat, sinkoksyd, glimmer, talkum, jernoksyd, barium-sulfat og lesket kalk. Examples of fillers (C) that can be used alone or in a mixture are carbon black, titanium dioxide, aluminum oxide, hydrated aluminum oxide, expanded vermiculite, non-expanded vermiculite, calcium carbonate, zinc oxide, mica, talc, iron oxide, barium sulphate and slaked lime.

Fyllstoffene (C) innføres i emulsjonen i form av tørt pulver, f.eks. ved enkel innblanding. The fillers (C) are introduced into the emulsion in the form of dry powder, e.g. by simple mixing.

Ved en utførelsesform av oppfinnelsen er det påvist at hvis fyllstoffet (C) hovedsakelig utgjøres av bare et fyllstoff valgt blant hydratisert aluminium-oksyd, ekspandert vermikulitt, ikke-ekspandert vermikulitt med et innhold av 5 til 250, foretrukket 50 til 200 deler for 100 deler emulsjon (A) oppnåes en elastomer med en særlig god flammemotstandsevne som ikke kan oppnåes med de andre kategorier av de nevnte fyllstoffer (C), In one embodiment of the invention, it has been demonstrated that if the filler (C) mainly consists of only one filler selected from hydrated aluminum oxide, expanded vermiculite, non-expanded vermiculite with a content of 5 to 250, preferably 50 to 200 parts for 100 parts emulsion (A), an elastomer is obtained with a particularly good flame resistance which cannot be obtained with the other categories of the aforementioned fillers (C),

særlig med aluminium-oksyd eller ikke-hydratisert aluminium-oksyd. Man kan likeledes innlemme keramiske fibre eller aramid-fibre tilsvarende læren i EP-A-212 827. in particular with aluminum oxide or non-hydrated aluminum oxide. One can likewise incorporate ceramic fibers or aramid fibers corresponding to the teaching in EP-A-212 827.

Bestanddelen (D) er en katalytisk tinnforbindelse generelt et organotinnsalt innført foretrukket i form av en vandig emulsjon. De anvendbare organotinnsalter er særlig beskrevet i verket NOLL, Chemistry and Technology of Silicones,Academic Press (1968), s. 337. The component (D) is a catalytic tin compound generally an organotin salt introduced preferably in the form of an aqueous emulsion. The usable organotin salts are particularly described in the work NOLL, Chemistry and Technology of Silicones, Academic Press (1968), p. 337.

Man kan likeledes som katalytisk tinnforbindelse anvende reaksjonsproduktet av et tinnsalt, særlig et tinn-dikarboksylat med etylpolysilikat, som beskrevet i patentskrift US-A-3 862 919. The reaction product of a tin salt, in particular a tin dicarboxylate with ethyl polysilicate, can also be used as a catalytic tin compound, as described in patent US-A-3 862 919.

Man kan likeledes anvende reaksjonsproduktet mellom et alkylsilikat eller et alkyltrialkoksysilan med dibutyl-tinn-diacetat som beskrevet i patentskrift BE-A-842 305. You can also use the reaction product between an alkyl silicate or an alkyl trimethoxy silane with dibutyl tin diacetate as described in patent document BE-A-842 305.

De foretrukne tinnsalter er tinn-bischelaterThe preferred tin salts are tin bichelates

(EP-A-147 323 og EP-A-235 049), videre diorganotinn-dikarboksylater og særlig dibutyl- eller dioktyl-tinn-diversatater (patentskrift GB-A-1 289 900), videre dibutyl- eller dioktyl-tinn-diacetat, dibutyl- eller dioktyl-tinn-dilaurat. Man anvender 0,01 til 3 og foretrukket 0,05 til 2 deler organotinn-salt for 100 deler (A). (EP-A-147 323 and EP-A-235 049), further diorganotin dicarboxylates and in particular dibutyl or dioctyl tin diversacetates (patent document GB-A-1 289 900), further dibutyl or dioctyl tin diacetate , dibutyl or dioctyl tin dilaurate. 0.01 to 3 and preferably 0.05 to 2 parts of organotin salt are used for 100 parts (A).

Ved en utførelsesform kan man ytterligere for 100 deler emulsjon (A) innlemme et silisiumholdig tilsetningsmiddel In one embodiment, a silicon-containing additive can be incorporated for 100 parts of emulsion (A)

(E) valgt blant natriumsilikat (0,3 til 30 deler) og et forsterkende eller halvforsterkende silisiumholdig (E) selected from sodium silicate (0.3 to 30 parts) and a reinforcing or semi-reinforcing siliceous

fyllstoff (1 til 150 deler).filler (1 to 150 parts).

Disse silisiumholdige fyllstoffer velges blant kolloidal silika, pyrolytisk eller utfellings-silika eller blandinger derav. Pyrolytisk silika foretrekkes. Man kan også anvende silisiumholdige halv-forsterkende fyllstoffer som diatomerjord og malt kvarts. These silicon-containing fillers are selected from colloidal silica, pyrolytic or precipitated silica or mixtures thereof. Pyrolytic silica is preferred. You can also use silicon-containing semi-reinforcing fillers such as diatomaceous earth and ground quartz.

For 100 deler emulsjon (A) er summen av komponenteneFor 100 parts emulsion (A) is the sum of the components

(C) + (E) under 300 deler.(C) + (E) under 300 parts.

Silikapulvere er vel kjent og anvendes særlig som Silica powders are well known and used in particular as

fyllstoffer i silikonelastomer-blandinger som kan vulkaniseres i varmen til en silikongummi. Disse pulvere har en midlere partikkelstørrelse generelt under 0,1 um og en spesifikk BET overflate over 50 m 2/g, foretrukket mellom 150 og 350 m 2/g. fillers in silicone elastomer compounds that can be vulcanized in the heat into a silicone rubber. These powders have an average particle size generally below 0.1 µm and a specific BET surface area above 50 m 2 /g, preferably between 150 and 350 m 2 /g.

Innlemmelse i emulsjonen (A) av dette silisiumholdige tilsetningsmiddel (E), ved hjelp av hvilke som helst passende midler, særlig ved omrøring, øker betraktelig viskositeten av emulsjonen (A) som da vil få en pasta-karakter. Incorporation into the emulsion (A) of this silicon-containing additive (E), by any suitable means, in particular by stirring, considerably increases the viscosity of the emulsion (A) which will then acquire a paste character.

Man har i samsvar med den foreliggende oppfinnelse faktisk funnet at tilsetning av dette silisiumholdige tilsetning In accordance with the present invention, it has actually been found that the addition of this silicon-containing addition

(E) er tilstrekkelig for å gi dispersjonen en mer eller mindre markert "tiksotrop" karakter. Dispersjonen, tatt (E) is sufficient to give the dispersion a more or less marked "thixotropic" character. The dispersion, taken

ut f.eks. fra en lagringsbeholder, kleber uten flyting til et endog vertikalt substrat og herder til elastomer ved avdamping av vann ved vanlig temperatur. Man kan likeledes oppnå en ikke-strømmende emulsjon ved at man som fyllstoff (C) anvender kalsiumkarbonat hvor den midlere partikkeldiameter er under 0,1 um. Selvfølgelig er en svak oppvarming (til omtrent 40 til 80°C) av blandingen for å påskynde avdampingen av vann ikke utelukket i oppfinnelsens sammenheng. out e.g. from a storage container, adheres without flow to an even vertical substrate and hardens to elastomer by evaporation of water at ordinary temperature. A non-flowing emulsion can also be obtained by using calcium carbonate as filler (C) where the average particle diameter is below 0.1 µm. Of course, a slight heating (to approximately 40 to 80°C) of the mixture to accelerate the evaporation of water is not excluded in the context of the invention.

Til dispersjonen i samsvar med oppfinnelsen kan det eventuelt tilsettes forskjellige tilsetningsmidler som tillater å modifisere egenskapene av dispersjonene og elastomerene dannet fra dispersjonene ved fjernelse av vann. Various additives can optionally be added to the dispersion in accordance with the invention which allow the properties of the dispersions and the elastomers formed from the dispersions to be modified by removing water.

Man kan spesielt innlemme et tilsetningsmiddel (F), valgt blant organotrialkoksysilaner, som f.eks. vinyltri-metoksysilan, alkyl-silikater som metyl-silikat eller etyl-silikat eller deres delvis hydrolyseprodukter, dvs. alkyl-polysilikater som metyl-polysilikat og etyl-polysilikat med et innhold av 0,1 til 20 deler tilsetningsmiddel (F) for 100 deler emulsjoner (A). Tilsetningsmidlet (F) tillater å forbedre kohesjonen i det oppnådde elastomermaterial etter fjernelse av vannet. One can in particular incorporate an additive (F), chosen from among organotrimethoxysilanes, such as e.g. vinyl trimethoxysilane, alkyl silicates such as methyl silicate or ethyl silicate or their partial hydrolysis products, i.e. alkyl polysilicates such as methyl polysilicate and ethyl polysilicate with a content of 0.1 to 20 parts additive (F) for 100 parts emulsions (A). The additive (F) allows to improve the cohesion of the obtained elastomeric material after removing the water.

Organotrialkoksysilanene og alkyl-silikatene svarer foretrukket til den generelle formel: The organotrialkoxysilanes and alkyl silicates preferably correspond to the general formula:

hvori R er et alkyl-radikal med 1 til 4 karbonatomer, wherein R is an alkyl radical of 1 to 4 carbon atoms,

R<1>er R eller vinyl og a er 1 eller 0.R<1> is R or vinyl and a is 1 or 0.

Som andre eksempler på tilsetningsmidler kan nevnes anti-soppmidler, anti-skummidler såvel som tiksotroper-ende midler som karboksymetylcellulose, xantan-gummi og polyvinyl-alkohol. Anti-fungal agents, anti-foam agents as well as thixotropic agents such as carboxymethyl cellulose, xanthan gum and polyvinyl alcohol can be mentioned as other examples of additives.

Dispersjonene i samsvar med oppfinnelsen kan anvendes for tildannelse av elastomere silikon-forbindelser, særlig innen bygningsindustrien. The dispersions in accordance with the invention can be used to form elastomeric silicone compounds, particularly in the construction industry.

Disse dispersjoner kan likeledes anvendes for innhylling av forskjellige farmasøytiske eller fytosanitære prinsipper i fast form (pastiller, tabletter, piller, etc.), for impregnering av flaskekorker for å lukke flasker for vin og brennevin, for å tildanne belegg på kjøkkentøy og generelt belegg på gjenstander i kontakt med næringsmidler (f.eks. kakeformer). These dispersions can also be used for encapsulating different pharmaceutical or phytosanitary principles in solid form (lozenges, tablets, pills, etc.), for impregnating bottle caps to close bottles for wine and spirits, for forming coatings on kitchenware and general coatings on objects in contact with foodstuffs (e.g. cake tins).

Kjente metoder for overtrekking kan anvendes, og særlig metoder med impregnering ved påstrykning eller ved neddykking, pulverbelegning, belegning ved hjelp av fluidisert lag og impregneringsmetoder ved neddykking. Known methods for coating can be used, and in particular methods with impregnation by ironing or by immersion, powder coating, coating using a fluidized layer and impregnation methods by immersion.

For belegning av flaskekorker er en anbefalt metodeFor coating bottle caps is a recommended method

en impregnering som består i å neddykke korkene i dispersjonen som fukter korkoverflaten hvoretter vannet fordampes. an impregnation that consists of immersing the corks in the dispersion that moistens the cork surface after which the water evaporates.

Det oppnådde belegg representerer 20 til 50 mg elastomer for 100 cm 2korkoverflate. Dette lag letter korkens glidning i flaskehalsen ved tømming av flasken og unngår at væske renner ut mellom flaskehalsen og korken. The coating obtained represents 20 to 50 mg of elastomer for 100 cm 2 of cork surface. This layer facilitates the cork's sliding in the bottle neck when emptying the bottle and prevents liquid from flowing out between the bottle neck and the cork.

Dispersjonene i samsvar med oppfinnelsen kan fremstilles på følgende måte: Man går ut fra en emulsjon (A) fremstilt enten ved emulsjonspolymerisering hvor man disponerer en emulsjon stabilisert ved hjelp av et anionisk og eventuelt et ikke-ionisk overflateaktivt middel, eller ved en metode hvor man anvender emulsjonen av a,w-(dihydroksy)polydiorganosiloksan og man disponerer en emulsjon stabilisert ved hjelp av et anionisk og/eller ikke-ionisk overflateaktivt middel. The dispersions in accordance with the invention can be prepared in the following way: One starts from an emulsion (A) prepared either by emulsion polymerization where one disposes of an emulsion stabilized with the help of an anionic and possibly a non-ionic surfactant, or by a method in which uses the emulsion of a,w-(dihydroxy)polydiorganosiloxane and disposes of an emulsion stabilized by means of an anionic and/or non-ionic surfactant.

Til 100 deler av denne emulsjon (A) innblandes først 0,1 til 15 deler organosilikat (B) og deretter 0,1 til 3 deler av den katalytiske tinnforbindelse (D) og endelig 5 til 250 deler fyllstoff (C). Man tilsetter eventuelt til denne blanding det silisiumholdige tilsetningsmiddel (E) og tilsetningsmidlet (F). First 0.1 to 15 parts organosilicate (B) and then 0.1 to 3 parts of the catalytic tin compound (D) and finally 5 to 250 parts filler (C) are mixed into 100 parts of this emulsion (A). Optionally, the silicon-containing additive (E) and the additive (F) are added to this mixture.

Generelt oppnås en dispersjon som direkte har en pH over 8,5. Hvis dette ikke er tilfellet eller hvis man ønsker å øke pH, reguleres pH ved tilsetning av en syre eller en uorganisk eller organisk base. In general, a dispersion is obtained which directly has a pH above 8.5. If this is not the case or if you want to increase the pH, the pH is regulated by adding an acid or an inorganic or organic base.

Som organisk base kan anvendes primære aminer som dietylamin. Ved en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen reguleres imidlertid pH til den ønskede verdi ved hjelp av en tilpasset mengde av en uorganisk base innført i form av en vandig oppløsning foretrukket valgt blant oppløsninger av alkalimetall- eller jordalkalimetall-hydroksyder som natronlut eller kalilut, oppløsninger av kalsiumhydroksyd og bariumhydroksyd. Alkalimetall-hydroksydene og jordalkalimetall-hydroksydene kan innføres direkte i en fast form i likhet med magnesiumhydroksyd. As an organic base, primary amines such as diethylamine can be used. In a preferred embodiment of the invention, however, the pH is regulated to the desired value by means of an adapted amount of an inorganic base introduced in the form of an aqueous solution preferably selected from solutions of alkali metal or alkaline earth metal hydroxides such as caustic soda or caustic soda, solutions of calcium hydroxide and barium hydroxide. The alkali metal hydroxides and alkaline earth metal hydroxides can be introduced directly in a solid form like magnesium hydroxide.

Bestanddelene (A), (B), (C), (D) og eventuelt (E) ogThe components (A), (B), (C), (D) and possibly (E) and

(F) blandes i mengder slik at den endelige dispersjon har et tørrstoffinnhold på over 40%, foretrukket over 60%, (F) is mixed in amounts so that the final dispersion has a solids content of more than 40%, preferably more than 60%,

men generelt under 90%. Det foretrukne pH-område er mellom 9 og 12. but generally below 90%. The preferred pH range is between 9 and 12.

Dispersjonene i henhold til oppfinnelsen kan anvendes som maling som kan fornettes i tynt lag. De har da foretrukket et tørrstoffinnhold mellom 40 og 70%. The dispersions according to the invention can be used as paint which can be cross-linked in a thin layer. They have then preferred a dry matter content between 40 and 70%.

For å bestemme tørrstoffinnholdet anbringes 2 g av dispersjonen på en veieskål av aluminium og man oppvarmer i 1 time ved 150°C i en ovn med luftsirkulasjon. Etter avkjøling veies på nytt aluminiumskålen og den prosent-vise andel av material tilstede i forhold til de opprinnelige 2 g for å bestemme tørrstoffinnholdet. To determine the dry matter content, 2 g of the dispersion is placed on an aluminum weighing pan and heated for 1 hour at 150°C in an oven with air circulation. After cooling, the aluminum bowl and the percentage of material present in relation to the original 2 g are reweighed to determine the dry matter content.

Ved en foretrukket utførelsesform underkastes dispersjonen i henhold til oppfinnelsen, etter fremstillingen, for et modningstrinn foretrukket ved pH over 8,5, eventuelt ved oppvarming ved en temperatur fra 20 til 60°C i en tid generelt på minst 1 time og generelt opp til 72 timer. In a preferred embodiment, the dispersion according to the invention is subjected, after production, to a maturation step preferably at a pH above 8.5, optionally by heating at a temperature from 20 to 60°C for a time generally of at least 1 hour and generally up to 72 hours.

Ved høyere modningstemperatur skjer modningen hurtigere med tilsvarende kortere modningstid. At a higher ripening temperature, ripening occurs faster with a correspondingly shorter ripening time.

Dette modningstrinn tillater etter fjernelse av vannet oppnåelse av en elastomer med umiddelbart gode mekaniske egenskaper. This ripening step allows, after removal of the water, to obtain an elastomer with immediately good mechanical properties.

I det etterfølgende er prosentangivelser og delangivelser på vektbasis med mindre annet er angitt. In what follows, percentages and partial statements are based on weight, unless otherwise stated.

EKSEMPEL 1:EXAMPLE 1:

Man fremstiller en emulsjon (A) av a ,w-(dihydroksy)poly-dimetylsiloksan-olje ved emulsjonspolymerisering i nærvær av fri dodecylbenzensulfon-syre og dens natriumsalt. An emulsion (A) of a,w-(dihydroxy)polydimethylsiloxane oil is prepared by emulsion polymerization in the presence of free dodecylbenzenesulfonic acid and its sodium salt.

Oljen inneholdt i emulsjonen har en viskositet på 10^ mPa.s ved 25°C. Emulsjonen (A) som oppnådd inneholder for 100 deler emulsjon 1,5 del natriumsalt av dodecylbenzensulfonsyre (DBSBa) og har et tørrstoff-innhold på 58%. The oil contained in the emulsion has a viscosity of 10^ mPa.s at 25°C. The emulsion (A) obtained contains for 100 parts of emulsion 1.5 parts of the sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid (DBSBa) and has a solids content of 58%.

Til 173 deler emulsjon (A) tilsettes og man homogeniserer ved 25°C først 7 deler kaliummetylsilikonat med 40% tørrstoffinnhold og deretter 2,6 deler av en emulsjon på basis av tinn inneholdende 40 vekt% dioktyltinn-dilaurat (D). To 173 parts of emulsion (A) are added and homogenized at 25°C first 7 parts of potassium methylsiliconate with 40% dry matter content and then 2.6 parts of an emulsion based on tin containing 40% by weight of dioctyl tin dilaurate (D).

Etter 10 min. homogenisering tilsettes 150 deler CaCO^med midlere kornstørrelse 5 um. After 10 min. homogenization, 150 parts of CaCO^ with an average grain size of 5 µm are added.

Den endelige dispersjon har et tørrstoffinnhold på 70% og har direkte en pH over 9. The final dispersion has a solids content of 70% and directly has a pH above 9.

Med denne flytende dispersjon gjennomføres en modning ved 25°c i 48 timer. With this liquid dispersion, a maturation is carried out at 25°c for 48 hours.

Man fremstiller filmer (folier) ved påsmøring av dispersjonen, eventuelt etter modning, på en plan overflate og man lar vannet fordampe ved vanlig temperatur. Films (foils) are produced by spreading the dispersion, possibly after ripening, on a flat surface and allowing the water to evaporate at normal temperature.

På tørkede prøvestykker, etter 7 døgn ved vanlig temperatur, måles de midlere mekaniske egenskaper som følger: Shore A hårdhet (DSA) i henhold til standard ASTM-D-2240, On dried test pieces, after 7 days at normal temperature, the average mechanical properties are measured as follows: Shore A hardness (DSA) according to standard ASTM-D-2240,

bruddmotstand (R/R) i henhold til standard AFNORT-T 46 002 tilsvarende standard ASTMD 412, i mPa.s, breaking strength (R/R) according to standard AFNORT-T 46 002 corresponding to standard ASTMD 412, in mPa.s,

bruddforlengelse (A/R) i % i henhold til standard AFNOR-T 46 002, elongation at break (A/R) in % according to standard AFNOR-T 46 002,

elastisitetsmodul (ME) ved 100% forlengelse ved standard AFNOR-T 46 002. modulus of elasticity (ME) at 100% elongation according to standard AFNOR-T 46 002.

Sammensetningen av dispersjonen og de mekaniske egenskaper som oppnås er samlet i tabell 1. The composition of the dispersion and the mechanical properties that are achieved are summarized in table 1.

Den oppnådde elastomer har en god klebing til glass, betong og aluminium. The obtained elastomer has good adhesion to glass, concrete and aluminium.

For å bedømme klebingen avsettes på en bærer av glass eller betong et lag av vandig dispersjon med 4 mm tykkelse. Etter 12 døgn bedømmes klebingen av den dannede elastomer ved manuell avtrekning av laget. Klebingen er god på de to underlag idet laget ikke kan fjernes manuelt fra bæreren. To assess the adhesion, a layer of aqueous dispersion with a thickness of 4 mm is deposited on a support of glass or concrete. After 12 days, the adhesion of the formed elastomer is assessed by manual removal of the layer. The adhesion is good on the two substrates as the layer cannot be removed manually from the carrier.

EKSEMPEL 2:EXAMPLE 2:

Man følger nøyaktig arbeidsmåten i eksempel 1 bortsett fra: det anvendte overflateaktive middel er en blanding med 50/50 vektbasis dodeceylbenzensulfon-syre (ADBS) The procedure in example 1 is followed exactly, except: the surfactant used is a mixture with 50/50 weight basis dodecylbenzenesulfonic acid (ADBS)

og en 70/30 vektbasert blanding av polyoksyetylenerte nonylfenoler, hvorav den ene har 10 enheter OCI^CI^ and a 70/30 weight-based mixture of polyoxyethylenated nonylphenols, one of which has 10 units of OCI^CI^

og den annen 20 enheter OCH2CH2(NPP),and the other 20 units of OCH2CH2(NPP),

viskositeten av oljen er 85.000 mPa.s, med tørrstoffinnhold i emulsjonen (A) 58%, the viscosity of the oil is 85,000 mPa.s, with solids content in the emulsion (A) 58%,

kalsium-karbonatet er erstattet ved hjelp av hydratisert aluminiumoksyd med midlere kornstørrelse 100 um. the calcium carbonate is replaced by means of hydrated aluminum oxide with an average grain size of 100 µm.

Den oppnådde dispersjon flyter.The obtained dispersion flows.

Sammensetningen av dispersjonen og de oppnådde mekaniske egenskaper er samlet i tabell 1. The composition of the dispersion and the mechanical properties achieved are summarized in table 1.

Den oppnådde elastomer har en god klebing til glass, betong og aluminium og har en bemerkelsesverdig selv-slukkende karakter. The elastomer obtained has a good adhesion to glass, concrete and aluminum and has a remarkable self-extinguishing character.

EKSEMPEL 3:EXAMPLE 3:

Man følger nøyaktig arbeidsmåten i eksempel 1 bortsett fra : viskositeten av oljen er 85.000 mPa.s, og tørrstoffinnholdet i emulsjonen (A) er 58%, The working method in example 1 is followed exactly, except: the viscosity of the oil is 85,000 mPa.s, and the solids content in the emulsion (A) is 58%,

de 150 deler kalsium-karbonat med midlere kornstørrelse 5 p erstattes med 150 deler kalsium-karbonat med midlere kornstørrelse 0,08 pm. the 150 parts of calcium carbonate with an average grain size of 5 µm are replaced by 150 parts of calcium carbonate with an average grain size of 0.08 µm.

Den oppnådde dispersjon er ikke-strømmende. The obtained dispersion is non-flowing.

Sammensetningen av dispersjonen og de oppnådde mekaniske egenskaper er samlet i tabell 1. The composition of the dispersion and the mechanical properties achieved are summarized in table 1.

Den oppnådde elastomer har en god klebing til glass, betong og aluminium. The obtained elastomer has good adhesion to glass, concrete and aluminium.

Med tre andre grupper av tørkede prøver måles deresWith three other groups of dried samples, theirs is measured

A/R, DSA og ME, henhv. etter naturlig aldring i 5 mnd.A/R, DSA and ME, respectively. after natural aging for 5 months.

ved vanlig temperatur (20°C), etter aksellerert aldring i luftet tørkeskap i 7 døgn ved 50°C og etter aksellerert aldring i 42 døgn ved 50°C. at normal temperature (20°C), after accelerated aging in a ventilated drying cabinet for 7 days at 50°C and after accelerated aging for 42 days at 50°C.

De oppnådde resultater er samlet i tabell 2.The results obtained are summarized in table 2.

EKSEMPEL 4:EXAMPLE 4:

Man følger nøyaktig arbeidsmåten i eksempel 1, bortsett fra: man anvender som tinnkatalysator reaksjonsproduktet mellom 1 mol d.ioktyltinn-oksyd og 1 mol versatin-syre med fjernelse av det dannede vann. Reaksjonsproduktet bringes i emulsjon. Denne emulsjon inneholder 8,55 vekt% tinnmetall, The working method in example 1 is followed exactly, except: the reaction product between 1 mol of dioctyltin oxide and 1 mol of versatic acid is used as a tin catalyst with the removal of the water formed. The reaction product is brought into emulsion. This emulsion contains 8.55% by weight tin metal,

150 deler kalsium-karbonat med midlere korn-størrelse 5 um erstattes med 150 deler kalsium-karbonat med midlere kornstørrelse 0,08 pm. 150 parts of calcium carbonate with an average grain size of 5 µm are replaced by 150 parts of calcium carbonate with an average grain size of 0.08 µm.

Den oppnådde dispersjon er ikke-flytende. Sammensetningen av dispersjonen og de oppnådde mekaniske egenskaper er samlet i tabell 1. The obtained dispersion is non-liquid. The composition of the dispersion and the mechanical properties achieved are summarized in table 1.

Den oppnådde elastomer har en god klebing til glass, betong og aluminium. The obtained elastomer has good adhesion to glass, concrete and aluminium.

Med en gruppe tørkede prøver måles DSA, R/R og A/R etter aldring i 28 døgn ved 50°C. With a group of dried samples, DSA, R/R and A/R are measured after aging for 28 days at 50°C.

De verdier som finnes er: DSA: 25, R/R: 0,97 MPa ogThe values found are: DSA: 25, R/R: 0.97 MPa and

A/R: 428%. A/R: 428%.

EKSEMPEL 5:EXAMPLE 5:

Man følger nøyaktig arbeidsmåten i eksempel 1, bortsett fra : silikonoljen i emulsjon (A) har en viskositet 10^ mPa.s ved 25°C og et tørrstoffinnhold på 58,6%, The working method in example 1 is followed exactly, except: the silicone oil in emulsion (A) has a viscosity of 10^ mPa.s at 25°C and a solids content of 58.6%,

150 deler kalsium-karbonat med midlere korn-størrelse 5 pm erstattes med 100 deler kalsium-karbonat med midlere kornstørrelse 0,08 pm. 150 parts of calcium carbonate with an average grain size of 5 pm are replaced by 100 parts of calcium carbonate with an average grain size of 0.08 pm.

Den oppnådde dispersjon er ikke-strømmende. The obtained dispersion is non-flowing.

Sammensetningen av dispersjonen og de oppnådde mekaniske egenskaper er samlet i tabell 1. The composition of the dispersion and the mechanical properties achieved are summarized in table 1.

Den oppnådde elastomer har en god klebing til glass, betong og aluminium. The obtained elastomer has good adhesion to glass, concrete and aluminium.

Med en gruppe tørkede prøver måles DSA, R/R og A/R etter naturlig aldring i 8 mnd. ved vanlig temperatur (20°C). With a group of dried samples, DSA, R/R and A/R are measured after natural aging for 8 months. at normal temperature (20°C).

De verdier som finnes er: DSA: 16, R/R: 0,88 MPa og A/R: 428%. The values found are: DSA: 16, R/R: 0.88 MPa and A/R: 428%.

Claims (13)

1. Vandig silikondispersjon som fornettes til en elastomer ved fjernelse av vann ved vanlige betingelser, karakterisert ved at den på vektbasis inneholder: (A) - 100 vektdeler av en emulsjon av type olje-i-vann av a,w-(dihydroksy)polydiorganosiloksan stabilisert ved hjelp av et overflateaktivt middel valgt blant anioniske og ikke-ioniske overflateaktive midler og deres blandinger, (B) - 0,1 til 15 vektdeler, beregnet som tørrstoff-innhold, av et alkalimetall- eller jordalkalimetall-organosilikonat i vandig oppløsning, (C) - 5 til 250 vektdeler av et ikke silisiumholdig uorganisk fyllstoff, (D) - 0,01 til 3 vektdeler av en katalytisk tinnforbindelse idet dispersjonen har en pH over 8,5 og et tørrstoff-innhold på minst 40%.1. Aqueous silicone dispersion which cross-links into an elastomer by removing water under normal conditions, characterized in that it contains, by weight: (A) - 100 parts by weight of an oil-in-water type emulsion of a,w-(dihydroxy)polydiorganosiloxane stabilized by means of a surfactant selected from anionic and nonionic surfactants and their mixtures, (B) - 0.1 to 15 parts by weight, calculated as solids content, of an alkali metal or alkaline earth metal organosilicone in aqueous solution, (C) - 5 to 250 parts by weight of a non-silicon-containing inorganic filler, (D) - 0.01 to 3 parts by weight of a catalytic tin compound in that the dispersion has a pH above 8.5 and a solids content of at least 40%. 2. Dispersjon som angitt i krav 1, karakterisert ved at tinnsaltet (D) befinner seg i form av en vandig emulsjon.2. Dispersion as stated in claim 1, characterized in that the tin salt (D) is in the form of an aqueous emulsion. 3. Dispersjon som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at emulsjonen (A) har et tørrstoffinnhold minst 45 vekt%.3. Dispersion as stated in claim 1 or 2, characterized in that the emulsion (A) has a solids content of at least 45% by weight. 4. Dispersjon som angitt i et eller flere av kravene 1-3, karakterisert ved at fyllstoffet (C) velges blant hydratisert aluminiumoksyd, aluminiumoksyd, kalsium-karbonat, ekspandert vermikulitt, ikke ekspandert vermikulitt, karbon black, sink-oksyd, titan-dioksyd, glimmer, talkum, jernoksyd, barium-sulfat og lesket kalk.4. Dispersion as specified in one or more of claims 1-3, characterized in that the filler (C) is selected from among hydrated alumina, alumina, calcium carbonate, expanded vermiculite, non-expanded vermiculite, carbon black, zinc oxide, titanium dioxide, mica, talc, iron oxide, barium sulfate and slaked lime. 5. Dispersjon som angitt i krav 4, karakterisert ved at kalsium-karbonatet har en midlere partikkeldiameter under 0,1 pm.5. Dispersion as stated in claim 4, characterized in that the calcium carbonate has an average particle diameter below 0.1 pm. 6. Dispersjon som angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at den inneholder: (A) : 100 deler emulsjon av type olje-i-vann av et a, a)- (dihydroksy)polydiorganosiloksan med viskositet 25°C mellom 50.000 og 1.500.000 mPa.s og som er stabilisert ved hjelp av et overflateaktivt middel valgt blant et alkalimetall-salt eller av en aromatisk hydrokarbon-sulfonsyre og polyoksyetylenerte alkylfenoler, (B) : 0,5 til 5 deler av et organosilikonat, (C) : 50 til 200 deler av et uorganisk fyllstoff, (D) : 0,05 til 2 deler av et diorganotinn-dikarboksylat, idet emulsjonen har en pH mellom 9 og 12 og et tørrstoff-innhold på minst 60%.6. Dispersion as specified in one or more of the preceding requirements, characterized in that it contains: (A) : 100 parts emulsion of the oil-in-water type of an a, a)-(dihydroxy)polydiorganosiloxane with viscosity at 25°C between 50,000 and 1,500,000 mPa.s and which is stabilized by means of a surfactant selected among an alkali metal salt or of an aromatic hydrocarbon sulphonic acid and polyoxyethylenated alkylphenols, (B) : 0.5 to 5 parts of an organosilicone, (C) : 50 to 200 parts of an inorganic filler, (D) : 0.05 to 2 parts of a diorganotin dicarboxylate, in that the emulsion has a pH between 9 and 12 and a solids content of at least 60%. 7. Dispersjon som angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at den ytterligere for 100 deler emulsjon (A) inneholder et silisiumholdig tilsetningsmiddel (E) valgt blant natrium-silikat (0,3 til 300 deler), og et forsterkende eller halv-forsterkende silisiumholdig fyllstoff (1 til 150 deler) med den betingelse at for 100 deler (A) er summen av delene (C) + (E) under 300 deler.7. Dispersion as specified in one or more of the preceding requirements, characterized in that it further contains for 100 parts of emulsion (A) a silicon-containing additive (E) selected from sodium silicate (0.3 to 300 parts), and a reinforcing or semi-reinforcing silicon-containing filler (1 to 150 parts) with the condition that for 100 parts (A) the sum of the parts (C) + (E) is less than 300 parts. 8. Dispersjon som angitt i et eller flere av de foregående krav, karakterisert ved at den ytterligere for 100 deler emulsjon (A) inneholder 0,01 til 20 vektdeler av et tilsetningsmiddel (F) valgt blant organotrialkoksysilaner, alkyl-silikater og alkyl-polysilikater.8. Dispersion as specified in one or more of the preceding requirements, characterized in that it further contains for 100 parts of emulsion (A) 0.01 to 20 parts by weight of an additive (F) selected from among organotrialkoxysilanes, alkyl silicates and alkyl polysilicates. 9. Fremgangsmåte for fremstilling av en silikondispersjon som angitt i et eller flere krav 1-8, karakterisert ved at9. Method for producing a silicone dispersion as specified in one or more claims 1-8, characterized in that 1) - emulsjonen (A) og organosilikonatet (B) blandes,1) - the emulsion (A) and the organosilicone (B) are mixed, 2) - det ikke silisiumholdige fyllstoff (C) og katalysatoren (D) og eventuelt det silisiumholdige tilsetningsmiddel (E) og tilsetningsmidlet (F) tilsettes,2) - the non-silicon-containing filler (C) and the catalyst (D) and possibly the silicon-containing additive (E) and the additive (F) are added, 3) - man regulerer eventuelt pH til en verdi over 8,5, idet den totale mengde anvendt vann er slik at tørrstoffinnholdet i den oppnådde endelige dispersjon er minst 40%.3). 10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at den oppnådde dispersjon, før dens behandling med utelatelse av luft, underkastes et modningstrinn ved temperatur mellom 20 og 60°C i løpet av en tid på minst 1 time.10. Method as stated in claim 9, characterized in that the obtained dispersion, before its treatment with the exclusion of air, is subjected to a maturation step at a temperature between 20 and 60°C during a time of at least 1 hour. 11. Elastomer oppnådd ved herding ved avdamping av vann fra en dispersjon som angitt i et eller flere av kravene 1 til 8.11. Elastomers obtained by curing by evaporation of water from a dispersion as specified in one or more of claims 1 to 8. 12. Anvendelse av en vandig dispersjon som angitt i et eller flere av kravene 1-8 for impregnering og belegning av farmasøytiske eller fytosanitære prinsipper og for etablering av belegg på gjenstander i kontakt med næringsmidler.12. Use of an aqueous dispersion as stated in one or more of claims 1-8 for impregnation and coating of pharmaceutical or phytosanitary principles and for establishing a coating on objects in contact with foodstuffs. 13. Anvendelse som angitt i krav 12, karakterisert ved at de nevnte gjenstander i kontakt med næringsmidler er flaskekorker for fylling av flasker for vin og brennevin.13. Application as stated in claim 12, characterized in that the said objects in contact with foodstuffs are bottle caps for filling bottles for wine and spirits.
NO89890654A 1988-02-18 1989-02-16 Aqueous silicone dispersion and silicone elastomers made therefrom. NO890654L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8802191A FR2627502A1 (en) 1988-02-18 1988-02-18 SILICONE EMULSION COUPLED BY ELASTOMER BY WATER REMOVAL

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NO890654D0 NO890654D0 (en) 1989-02-16
NO890654L true NO890654L (en) 1989-08-21

Family

ID=9363547

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO89890654A NO890654L (en) 1988-02-18 1989-02-16 Aqueous silicone dispersion and silicone elastomers made therefrom.

Country Status (19)

Country Link
EP (1) EP0332544B1 (en)
JP (1) JPH024864A (en)
KR (1) KR890013134A (en)
CN (1) CN1035311A (en)
AR (1) AR246537A1 (en)
AT (1) ATE75236T1 (en)
AU (1) AU617422B2 (en)
BR (1) BR8900807A (en)
CA (1) CA1315451C (en)
DE (1) DE68901286D1 (en)
DK (1) DK73189A (en)
FI (1) FI890792A (en)
FR (1) FR2627502A1 (en)
GR (1) GR3005147T3 (en)
HU (1) HU204078B (en)
NO (1) NO890654L (en)
NZ (1) NZ228008A (en)
PT (1) PT89750B (en)
ZA (1) ZA891205B (en)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3637836A1 (en) * 1986-11-06 1988-05-19 Wacker Chemie Gmbh AQUEOUS SILICONE DISPERSIONS
JP2602276B2 (en) * 1987-06-30 1997-04-23 株式会社日立製作所 Sputtering method and apparatus
FR2637605B1 (en) * 1988-10-11 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie AQUEOUS SILICON DISPERSION BASED ON SILICONATE CROSSLINKING TO AN ELASTOMER BY REMOVAL OF WATER
FR2657809A1 (en) * 1990-02-06 1991-08-09 Rhone Poulenc Chimie IMPRESSION TAKING PROCESS USING A SILICONE ELASTOMER COMPOSITION.
FR2659342B1 (en) * 1990-03-08 1994-03-18 Rhone Poulenc Chimie AQUEOUS DISPERSION BASED ON CROSSLINKING SILICON OILS, BY ELIMINATION OF WATER IN A FLAME RESISTANT ELASTOMER.
CA2089284A1 (en) * 1992-02-18 1993-08-19 Kenneth G. Himelrick Process for producing polydiorganosiloxane based graft copolymers
AU1060300A (en) * 1998-12-15 2000-07-03 Federal-Mogul Technology Limited Gasket coating
JP4947855B2 (en) * 2001-07-31 2012-06-06 東レ・ダウコーニング株式会社 Film-forming silicone resin composition
DE102007060919A1 (en) 2007-12-14 2009-06-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Aqueous dispersion of silicone oil, used e.g. as sealant, comprises hydroxyl/hydrolyzable group containing organopolysiloxane, organopolysiloxane, crosslinking agent, emulsifier, crosslinking catalyst, polymer dispersion, filler and water
EP2231754B1 (en) 2007-12-14 2011-07-20 Henkel AG & Co. KGaA Curable compositions containing aqueous dispersions of organopolysiloxanes
DE102008003155A1 (en) 2008-01-03 2009-07-09 Henkel Ag & Co. Kgaa Curable composition, useful e.g. as sealants, coatings and curable adhesives, comprises organopolysiloxanes, crosslinking agent, emulsifier, crosslinking catalyst, aqueous silicon-free polymer dispersion, filler and optionally water
DE102016002221A1 (en) 2016-02-26 2017-08-31 Brillux Gmbh & Co. Kg emulsion paint

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4244849A (en) * 1979-08-06 1981-01-13 Dow Corning Corporation Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation
JPS5946989A (en) * 1982-07-06 1984-03-16 イーロウ インダストリーズ インコーポレーテッド Padding filled deformable toy for use with sleeping bag
DE3637836A1 (en) * 1986-11-06 1988-05-19 Wacker Chemie Gmbh AQUEOUS SILICONE DISPERSIONS
FR2621921B1 (en) * 1987-10-20 1990-02-23 Rhone Poulenc Chimie AQUEOUS SILICONE EMULSION WHICH CAN CROSSLINK TO AN ELASTOMER BY REMOVING WATER

Also Published As

Publication number Publication date
BR8900807A (en) 1989-10-17
FR2627502A1 (en) 1989-08-25
AU2998989A (en) 1989-08-24
GR3005147T3 (en) 1993-05-24
HUT49373A (en) 1989-09-28
PT89750B (en) 1994-03-31
FI890792A (en) 1989-08-19
CA1315451C (en) 1993-03-30
EP0332544A1 (en) 1989-09-13
NZ228008A (en) 1991-07-26
DE68901286D1 (en) 1992-05-27
PT89750A (en) 1989-10-04
KR890013134A (en) 1989-09-21
ZA891205B (en) 1989-12-27
JPH024864A (en) 1990-01-09
EP0332544B1 (en) 1992-04-22
ATE75236T1 (en) 1992-05-15
CN1035311A (en) 1989-09-06
HU204078B (en) 1991-11-28
AU617422B2 (en) 1991-11-28
DK73189A (en) 1989-08-18
FI890792A0 (en) 1989-02-17
NO890654D0 (en) 1989-02-16
DK73189D0 (en) 1989-02-17
AR246537A1 (en) 1994-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU628127B2 (en) Aqueous crosslinkable silicone dispersion
AU624184B2 (en) Aqueous dispersion of a siliconate-based silicone
US5721026A (en) Aqueous silicone/(CO) polymer dispersions crosslinkable into elastomeric state
CA2017801C (en) Functionalized silicone oil aqueous dispersions curable into an elastomer by loss of water
NO890654L (en) Aqueous silicone dispersion and silicone elastomers made therefrom.
US4863985A (en) Aqueous silicone emulsions crosslinkable into elastomeric state
US5145901A (en) Aqueous dispersions of crosslinkable silicones/alkenyloxysilanes
US5973061A (en) Aqueous silicone dispersions crosslinkable into elastometric state by dehydration
NO792498L (en) SILICONE EMULSION FOR TREATMENT OF SILICATE PARTICLE MATERIALS AND PROCEDURES IN PREPARING THE EMULSION
AU738912B2 (en) Aqueous silicon dispersion
US6521699B2 (en) Aqueous silicone dispersion
AU627217B2 (en) Aqueous dispersion based on a silicone resin capable of crosslinking to an elastomer
FR2864545A1 (en) Production of foamed seal on lacquered metal substrate, especially for sealing food container lids, by applying strip containing crosslinkable silicone and adhesion promoter, then crosslinking and foaming