NO882410L

NO882410L - PROCEDURE FOR ADJUSTING ZINC POWDER QUANTITIES WHEN PURPOSES REMOVE FROM ZINC SULPH SULFATE SOLUTIONS.

Info

Publication number: NO882410L
Application number: NO882410A
Authority: NO
Inventors: Aimo Ensio Jaervinen
Original assignee: Outokumpu Oy
Priority date: 1987-06-03
Filing date: 1988-06-01
Publication date: 1988-12-05
Also published as: IT8820818A0; NO882410D0; NL8801406A; AU1690688A; IT1217750B; FI872488A0; FI872488A; DE3819020A1; FR2616159A1; JPS63312991A

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører fjerning av urenheter fra sinksulfatoppløsninger på veien til elektrolytisk foredling av sink, og spesielt til justering av sinkpulvermengden som blir anvendt ved fjerning av urenheter. Fjerning av urenheter så som kobber, kobolt, nikkel og germanium, og likeledes kadmium, blir utført ved sementering av disse ved anvendelse av slnkpulver, og mengden anvendt slnkpulver blir optimali-sert ved anvendelse av redoks potensialmåling. The present invention relates to the removal of impurities from zinc sulphate solutions on the way to the electrolytic refining of zinc, and in particular to the adjustment of the quantity of zinc powder which is used in the removal of impurities. Removal of impurities such as copper, cobalt, nickel and germanium, and likewise cadmium, is carried out by cementing these using quenching powder, and the amount of quenching powder used is optimized by using redox potential measurement.

Sinkkonsentrater er det viktigste uforedlede stoffet som blir anvendt i elektrolytiske sinkprosesser. Disse blir først kalsinert på en oksyderende måte. Det kalsinerte produktet blir løst opp i en tilbakevendende syreoppløsning innehold-ende svovelsyre, som tilbakevender fra elektrolytisk presipitasjon. De ikke-oppløselige ingrediensene som blir dannet i -oppløsningsprosessen, blir separert fra sinksul-fatoppløsningen. Deretter gjennomgår oppløsningen rensing av oppløsningen, hvor alle elementene som er mere edle enn sink blir fjernet. Etter rensing av oppløsningen, blir oppløsnin-gen ledet til elektrolyse. Zinc concentrates are the most important raw material used in electrolytic zinc processes. These are first calcined in an oxidizing manner. The calcined product is dissolved in a returning acid solution containing sulfuric acid, which returns from electrolytic precipitation. The insoluble ingredients formed in the dissolution process are separated from the zinc sulfate solution. The solution then undergoes solution purification, where all the elements that are more noble than zinc are removed. After purification of the solution, the solution is led to electrolysis.

Den uforedlede oppløsningen til en sinkprosess inneholder et antall elementer som er mere edle enn sink. Innholdet av disse varierer i henhold til konsentratene og andre in-gredienser. De meste viktige blant disse er kobber, kadmium, kobolt, nikkel, arsenikk, antimonium, germanium og tallium. På grunn av at disse elementene er mere edle enn sink, pleier de å bli presipitert på katoden i elektrolysen. Dette er ikke ønskelig, fordi disse gjør at presipitert sink blir urent, og noen av disse elementene forårsaker også sidereaksjoner (utvikling av hydrogen). The raw solution of a zinc process contains a number of elements that are more noble than zinc. The content of these varies according to the concentrates and other ingredients. The most important of these are copper, cadmium, cobalt, nickel, arsenic, antimony, germanium and thallium. Because these elements are more noble than zinc, they tend to be precipitated on the cathode in the electrolysis. This is not desirable, because these make precipitated zinc impure, and some of these elements also cause side reactions (evolution of hydrogen).

På grunn av at de før nevnte elementene, er mer edle enn sink, kan disse bli sementert fra oppløsningen ved anvendelse av metallisk sink. Denne metoden ble nesten bare anvendt ved produksjon av sink, unntatt i oppløsningsrensingsmetoden, hvor elementene som var mere edle enn sink blir fjernet fra sinkelektrolytten ved ekstrahering med e-naftol. Because the aforementioned elements are more noble than zinc, these can be cemented from the solution by using metallic zinc. This method was almost exclusively used in the production of zinc, except in the solution purification method, where the elements that were more noble than zinc are removed from the zinc electrolyte by extraction with e-naphthol.

Mens det generelle sementeringsmidlet som blir anvendt ved rensing av oppløsningen er metallisk sink, blir det vanligvis også anvendt noen hjelpemidler så som arsenikk eller antimonium. Hvis antimonium blir anvendt, er rensingstrinnene generelt kontinuerlige virkningstrinn, slik at det første trinnet innbefatter fjerning av kadmium og kobber, og det andre trinnet innbefatter fjerning av kobolt og nikkel, og det andre mulige trinnet er hovedsakelig et oppstuingstrinn for den tidligere prosedyre. While the general cementing agent used in cleaning the solution is metallic zinc, some auxiliaries such as arsenic or antimony are usually also used. If antimony is used, the purification steps are generally continuous action steps, so that the first step includes the removal of cadmium and copper, and the second step includes the removal of cobalt and nickel, and the second possible step is essentially a back-up step for the previous procedure.

Det er prinsipielt to forskjellige metoder som anvender arsenikk som hjelpemiddel for sink. I henhold til første metode blir kobber, kobolt og nikkel fjernet fra sinkelektrolytten i det første trinnet til oppløsningsrensningen enten som en batch-prosess eller som en kontinuerlig virkningsprosess. Det andre trinnet innbefatter fjerning av kadmium, og det tredje trinnet blir, hvis nødvendig, anvendt som oppstuingstrinn for prosessen. There are basically two different methods that use arsenic as an aid for zinc. According to the first method, copper, cobalt and nickel are removed from the zinc electrolyte in the first step of the solution purification either as a batch process or as a continuous action process. The second step includes the removal of cadmium, and the third step is, if necessary, used as a back-up step for the process.

I henhold til den andre oppløsningsrensingsmetoden som anvender arsenikk som hjelpemiddel for sink, foregår rensingen av oppløsningen i tre trinn, hvor det første og det tredje trinnet vanligvis er kontinuerlige og hvor trinnet i midten er en automatisk batch-prosess. I det første trinnet blir hoveddelen av kobber separert fra sinkelektrolytten. I det andre trinnet blir resten av kobberet separert sammen med kobolt, nikkel og_germanium. I det tredje trinnet.blir hovedsakelig kadmium separert. According to the second solution purification method using arsenic as an aid for zinc, the solution purification takes place in three stages, where the first and third stages are usually continuous and where the middle stage is an automatic batch process. In the first step, the main part of copper is separated from the zinc electrolyte. In the second step, the rest of the copper is separated together with cobalt, nickel and_germanium. In the third step, mainly cadmium is separated.

Det andre trinnet (batch-prosess) i en tre-trinns prossess for rensin av oppløsningen som benytter arsenikk som hjelpemiddel, blir vanligvis utført som følger: Tilførselen av sinkelektrolytt til reaktoren blir påbegynt. Når reaktoren for eksempel er halvfull, kan blandingen bli påbegynt og tilføringen av slnkpulver kan begynne. I begynnelsen skjer tilførselen av pulver nokså raskt for å tilveiebringe et tilstrekkelig innhold i reaktoren. Mot slutten av oppfyllingen av reaktoren, foregår tilføringen saktere, men blir fortsatt helt til hele mengden av beregnet sink for batchen er blitt tilsatt. Etter en viss periode, blir en Co-analyse utført for oppløsningen, og hvis den viser at kobolt har blitt presipitert i en tilstrekkelig mengde, er batchen klar. Hvis resultatet av analysen er dårlig, fortsettes pulvertilføringen helt til en adekvat presipitering av kobolt er tilveiebragt. Det dannede presipitatet blir ikke fjernet etter hver presipitering, men flere presipiter-inger blir utført suksessivt, og presipitatet blir bare fjernet fra tid til annen. The second step (batch process) in a three-step process for purifying the solution using arsenic as an aid is usually carried out as follows: The supply of zinc electrolyte to the reactor is started. When the reactor is, for example, half full, the mixing can be started and the supply of slnk powder can begin. At the beginning, the supply of powder takes place quickly enough to provide a sufficient content in the reactor. Towards the end of filling the reactor, the addition takes place more slowly, but continues until the entire amount of calculated zinc for the batch has been added. After a certain period, a Co analysis is performed on the solution, and if it shows that cobalt has been precipitated in sufficient quantity, the batch is ready. If the result of the analysis is poor, the powder addition is continued until an adequate precipitation of cobalt is provided. The precipitate formed is not removed after each precipitation, but several precipitations are carried out successively, and the precipitate is only removed from time to time.

Doseringen, av slnkpulver har skapt et stort problem. Generelt er en "tilstrekkelig" mengde pulver blitt tilsatt for å oppnå et godt sluttresultat. Selv mindre forstyrrelser fører vanligvis til en økning i anvendelse av pulver, og til-bakevending til de tidligere, mindre tilsetninger har krevd hardt arbeid. Det har dermed ikke vært noen egnet indikator for tilstrekkeligheten av tilført pulver. The dosage of slimming powder has created a big problem. In general, a "sufficient" amount of powder has been added to achieve a good end result. Even minor disturbances usually lead to an increase in the use of powder, and a return to the earlier, minor additions has required hard work. There has thus been no suitable indicator for the adequacy of added powder.

Det har lengde vært kjent at presipiteringen følger ligningen It has long been known that the precipitation follows the equation

hvor where

k = koffisienten til presipiteringshastigheten t=presipiteringstid k = the coefficient of the precipitation rate t=precipitation time

C0= opprinnelig innholdC0= original content

Ct = innhold ved drivpunktCt = content at drift point

I henhold til denne ligningen foregår presipiteringen når betingelsene i reaktoren er riktige, og sinkpulvermengden er tilstrekkelig osv. Det blir imidlertid poengtert at en økning i pulvertilsetninger over det som er "tilstrekkelig" ikke gjør presipiteringen raskere. Derimot kan anvendelse av for mye pulver til og med gjøre reaksjonen saktere, på grunn av dannelsen av alkalisk sinksulfat. According to this equation, the precipitation takes place when the conditions in the reactor are correct, and the amount of zinc powder is sufficient, etc. However, it is pointed out that an increase in powder additions above what is "sufficient" does not make the precipitation faster. Conversely, using too much powder can even slow down the reaction, due to the formation of alkaline zinc sulfate.

I Fl publikasjonsskrift 66027, er en oppløsningsrensningspro-sess for sinkelektrolytt blitt beskrevet, hvori mengden av slnkpulver som er nødvendig for å fjerne kobber blir justert på en slik måte at den omtrent korresponderer til den støkio-metriske mengden som er nødvendig for å fjerne kobber fra oppløsningen. Sinkpulvertilsettingen kan bli justert ved anvendelse av redokspotensiale for elektrolyttoppløsningen. Redokspotensiale blir justert slik at den kontrollerer sinkpulvertilsetningene slik at potensialet til eleketrolyten blir opprettholdt innenfor et område på +200 - -600 mV. Den anvendte redoksskalaen definerer graden av kobberfjerning og begrenser "presipitering av andre metaller. Oppløsningen, hvor kobber er fjernet, blir ledet videre for fjerning av kobolt. In F1 publication 66027, a solution purification process for zinc electrolyte has been described, in which the amount of zinc powder required to remove copper is adjusted in such a way that it roughly corresponds to the stoichiometric amount required to remove copper from the resolution. The zinc powder addition can be adjusted using the redox potential of the electrolyte solution. The redox potential is adjusted so that it controls the zinc powder additions so that the potential of the electrolyte is maintained within a range of +200 - -600 mV. The redox scale used defines the degree of copper removal and limits the "precipitation of other metals. The solution, where copper has been removed, is passed on for the removal of cobalt.

I publikasjonen til Sawaguchi et al., "Zink Electrolyte Purification at Ijima Zinc Refinery", MMIJ/AusIMM Joint Symposium 1983, Sendai, s. 217-229, er det poengtert at for å oppnå at germaniumnivået er tilstrekkelig lavt i elektrolytt-oppløsningen i det andre trinnet til oppløsningsrensningen, er potensialjustering blitt anvendt for å justere ger-maniuminnholdet. Når potensialet dermed blir justert innenfor området -610 - -640 mV, kan germaniumnivået bli opprettholdt under 10 ppm. In the publication of Sawaguchi et al., "Zinc Electrolyte Purification at Ijima Zinc Refinery", MMIJ/AusIMM Joint Symposium 1983, Sendai, pp. 217-229, it is pointed out that in order to achieve that the germanium level is sufficiently low in the electrolyte solution in the second step of the solution purification, potential adjustment has been used to adjust the germanium content. When the potential is thus adjusted within the range -610 - -640 mV, the germanium level can be maintained below 10 ppm.

I de ovenfor nevnte publikasjonene, er måling av redokspotensial blitt anvendt for justering av fjerningsgraden av metallet som skal bli fjernet fra oppløsningen. Dette er selvfølgelig en viktig faktor med hensyn på kvaliteten til det endelige produktet. En annen faktor som påvirker produksjonskostnadene til sink er mengden av slnkpulver som blir anvendt ved rensing av oppløsningen. Som det fremkom av Fl-publikasjonen 656027, bl.a. når det gjelder fjerning av kobber, korresponderer den opprinnelige mengden av tilsatt sinkpulver omtrent til den støkiometriske mengden, hvoretter pulveret blir tilsatt i henhold til det som er nødvendig i det enkelte tilfellet. Det er riktig at nevnte publikasjon nevner at tilsetningene blir justert ved hjelp av et redokspotensial, men den gitte skalaen (+200 - -600 mV) viser derimot at avhengigheten innbyrdes mellom tilsettingene og potensialet har forblitt uklart. In the above-mentioned publications, measurement of redox potential has been used to adjust the degree of removal of the metal to be removed from the solution. This is of course an important factor with regard to the quality of the final product. Another factor that affects the production costs of zinc is the amount of slnk powder that is used when cleaning the solution. As it emerged from the Fl publication 656027, i.a. in the case of copper removal, the initial amount of zinc powder added corresponds approximately to the stoichiometric amount, after which the powder is added according to what is needed in the individual case. It is true that the aforementioned publication mentions that the additions are adjusted using a redox potential, but the given scale (+200 - -600 mV) shows, on the other hand, that the mutual dependence between the additions and the potential has remained unclear.

I henhold til fremgangsmåten i foreliggende oppfinnelse, kan sinkpulvertilsetningene, spesielt ved rensing av oppløsningen til sinkelektrolyten, bli justert slik at de holder seg innenfor det optimale område ved bruk av redokspotensialmålinger. De essensielle karakteristiske trekkene til oppfinnelsen fremkommer i patentkrav 1. According to the method of the present invention, the zinc powder additions, especially when purifying the solution of the zinc electrolyte, can be adjusted so that they remain within the optimal range using redox potential measurements. The essential characteristic features of the invention appear in patent claim 1.

I det andre trinnet ved rensing av oppløsningen, ved den såkalte koboltfjerningen, blir gjenværende kobber etter kobberfjerningen presipitert fra oppløsningen sammen med kobolt, nikkel og germanium. Tabellen nedenfor viser mengdene av elementene som går inn i det andre trinnet ved den anvendte rensing av oppløsningen. Gjenværende innhold i oppløsningen fra det andre trinnet må være veldig lite: In the second step of cleaning the solution, during the so-called cobalt removal, the remaining copper after the copper removal is precipitated from the solution together with cobalt, nickel and germanium. The table below shows the amounts of the elements that go into the second step of the applied purification of the solution. Remaining content in the solution from the second step must be very small:

Som nevnt ovenfor, blir_metallisk sinkpulver og As2=3anvendt ved presipiteringen. Presipiteringsprosessen retter seg etter følgende reaksjonsligninger: As mentioned above, metallic zinc powder and As2=3 are used in the precipitation. The precipitation process follows the following reaction equations:

Presipitering av germanium er ukjent. Precipitation of germanium is unknown.

Som en sidereaksjon foregår oppløsning av slnkpulver: As a side reaction, dissolution of slnk powder takes place:

Arsenikkmengden blir lett justert i henhold til det opprinnelige innholdet. Anvendelse av en mengde som enten er for liten eller for stor, fører til vanskeligheter når det gjelder presipitering til et høyt endelig arsenikkinnhold. The amount of arsenic is easily adjusted according to the original content. Using an amount that is either too small or too large leads to difficulties in precipitation to a high final arsenic content.

Det blir nå uventet bevist at man ved å justere mengden av tilsatt Zn-pulver ved bruk av redokspotensial, kan optimale presipiteringsbetingelser bli opprettholdt uten anvendelse av store mengder Zn-pulver. Målingene viser også mulige forstyrrelser ved pulvertilsetningene. Oppfinnelsen blir også beskrevet med referanse til vedlagte tegninger, hvor de essensielle trekkene til oppfinnelsen er grafisk illustrert: Figur 1 Illustrerer fjerning av kobolt fra elektrolyttopp-løsningen med forskjellige redokspotensialverdier som en funksjon av tiden; It is now unexpectedly proven that by adjusting the amount of added Zn powder using redox potential, optimal precipitation conditions can be maintained without the use of large amounts of Zn powder. The measurements also show possible interference with the powder additions. The invention is also described with reference to the attached drawings, where the essential features of the invention are graphically illustrated: Figure 1 illustrates the removal of cobalt from the electrolyte solution with different redox potential values as a function of time;

figur 2 illustrerer fjerning av nikkel på samme måte som ovenfor; og figure 2 illustrates removal of nickel in the same manner as above; and

figur 3 illustrerer fjerning av germanium på samme måte som ovenfor. figure 3 illustrates the removal of germanium in the same way as above.

Tegningene viser at maksimum presipitasjon av kobolt og nikkel blir alt oppnådd med et potensial på -575 mV. Maksimum presipitasjon av germanium oppstår innenfor området -600- 625 mV. Redokspotensialet ble målt med en platinaelektrode, og den anvendte referanseelektroden var en kalomelelektrode. The drawings show that the maximum precipitation of cobalt and nickel is all achieved with a potential of -575 mV. Maximum precipitation of germanium occurs within the range -600- 625 mV. The redox potential was measured with a platinum electrode, and the reference electrode used was a calomel electrode.

Ved den videre forskningen ble det oppdaget at ved justering av pulvertilsetningene ved anvendelse av potensialmålinger, kan mengden av anvendt Zn-pulver essensielt bli redusert, helt opp til halve mengden av det som ble anvendt tidligere, mens graden av urenheter forblir den samme. Dette innbefatter at produksjonskapasiteten i en fabrikk kan bli øket, og den oppnådde fordelen kan dermed bli beregnet i henhold til utbyttet, hvis elektrolysen er flaskehalsen I prosessen. Reduksjonen i produksjonskostnadene til slnkpulver er også en stor fordel. During the further research, it was discovered that by adjusting the powder additions using potential measurements, the amount of Zn powder used can be essentially reduced, up to half the amount of what was used previously, while the degree of impurities remains the same. This includes that the production capacity in a factory can be increased, and the benefit achieved can thus be calculated according to the yield, if electrolysis is the bottleneck in the process. The reduction in the production costs of slnk powder is also a big advantage.

I henhold til den nye justerende metoden, blir sinkpulvertilsetningene i reaktoren i det andre trinnet ved rensing av oppløsningen, justert til et visst nivå ved redokspotensialmålinger i løpet av fylling av reaktoren. Denne mengden tilføringspulver blir valgt slik at Cu<2+>som går inn i reaktoren sammen med oppløsningen, ikke løser opp kobolt-arsenid eller nikkelarsenid til presipitatet som allerede er tilstede i reaktoren, men kobber blir presipitert. Derimot må sinkpulvertilsettingen være slik at Zn-pulver ikke løses opp og slik at hydrogenarsenid ikke blir dannet, selvom opp-løsningen også inneholder arsenikk. Hvis hydrogenarsenid blir dannet, er den skadelig for omgivelsene, men det medfører også til et øket forbruk av slnkpulver. Vi har'bevist at når man anvender potensialjustering, blir mengden hydrogenarsenid som blir frigjort sammen med forbrenningsgassene mye mindre enn før. Dette er forårsaket av det faktum at potensialdosene ikke når så lave nivåer nå, at dannelsen av hydrogenarsenid kan være mulig. Justering av redokspotensiale innenfor området -480 - 550 mV med hensyn på kalomelelektroden har vist seg å være en god løsning i dette trinnet. According to the new adjusting method, the zinc powder additions in the reactor in the second step of cleaning the solution are adjusted to a certain level by redox potential measurements during filling of the reactor. This amount of feed powder is chosen so that the Cu<2+> entering the reactor together with the solution does not dissolve cobalt arsenide or nickel arsenide into the precipitate already present in the reactor, but copper is precipitated. In contrast, the addition of zinc powder must be such that Zn powder does not dissolve and so that hydrogen arsenide is not formed, even if the solution also contains arsenic. If hydrogen arsenide is formed, it is harmful to the environment, but it also leads to an increased consumption of extinguishing powder. We have proved that when potential adjustment is used, the amount of hydrogen arsenide that is released together with the combustion gases is much less than before. This is caused by the fact that the potential doses do not reach such low levels now that the formation of hydrogen arsenide may be possible. Adjusting the redox potential within the range -480 - 550 mV with regard to the calomel electrode has proven to be a good solution in this step.

Når reaktoren er full, blir kobber som er igjen i oppløsnin-gen etter det første oppløsningsrensningstrinnet, også fjernet i henhold til beskrivelsen ovenfor. Deretter blir sinkpulvertilsettingen justert på en slik måte at presipitering av kobolt, nikkel og germanium begynner. I praksis er dette potensialområdet -570 - -650 mV med hensyn på kalomelelektroden. Hver urenhet har et eget potensialområde, og mengden av gammelt presipitat som er tilstede i reaktoren påvirker det optimale området. When the reactor is full, copper remaining in the solution after the first solution purification step is also removed as described above. The addition of zinc powder is then adjusted in such a way that precipitation of cobalt, nickel and germanium begins. In practice, this potential range is -570 - -650 mV with regard to the calomel electrode. Each impurity has its own potential range, and the amount of old precipitate present in the reactor affects the optimum range.

Ved anvendelse av redokspotensialmålinger er det dermed mulig å justere sinkpulvertilsettingene slik at det ønskede potensiale blir opprettholdt, og nevnte metaller blir presipitert, men at utstrakt bruk av slnkpulver også blir unngått. Når innholdet av de forskjellige urenhetene i oppløsningen som skal bli tilført reaktoren er kjent, og likeledes mengden av presipitat som er tilstede i reaktoren etter de -tidligere batchene, er det mulig å eksperimentelt definere presipiteringstiden, hvoretter tilførselen av pulver blir stoppet. When using redox potential measurements, it is thus possible to adjust the zinc powder additions so that the desired potential is maintained, and the mentioned metals are precipitated, but that extensive use of slnk powder is also avoided. When the content of the various impurities in the solution to be fed to the reactor is known, and likewise the amount of precipitate present in the reactor after the previous batches, it is possible to experimentally define the precipitation time, after which the supply of powder is stopped.

Ovenfor er justering av redokspotensialet blitt beskrevet i det andre trinnet ved rensing av oppløsningen, når prosessen blir kjørt som en batchprosess. Justering av redokspotensialet kan derimot også bli realisert i en kontinuerlig prosess. Koboltfjerning kan dermed bli utført på en kontinuerlig måte, eller så kan justering av redokspotensialet bli anvendt i andre trinn ved rensing av oppløsningen. Above, adjustment of the redox potential has been described in the second step of cleaning the solution, when the process is run as a batch process. Adjustment of the redox potential, on the other hand, can also be realized in a continuous process. Cobalt removal can thus be carried out in a continuous manner, or adjustment of the redox potential can be used in a second step when cleaning the solution.

I beskrivelsen ovenfor er oppfinnelsen hovedsakelig blitt beskrevet med referanse til en prosess som anvender arsenikk som et hjelpemiddel. Men det er viktig å påpeke at fremgangsmåten også kan bli anvendt for prosesser hvor man anvender andre hjelpemidler, og disse er også innbefattet i rammen av foreliggende oppfinnelse. De optimale verdiene av redokspotensialet kan variere noe sammenlignet med beskrivelsen ovenfor, men ikke i høy grad. In the above description, the invention has mainly been described with reference to a process which uses arsenic as an aid. But it is important to point out that the method can also be used for processes where other aids are used, and these are also included in the scope of the present invention. The optimal values of the redox potential may vary somewhat compared to the description above, but not to a great extent.

Claims

1. Method for adjusting the amount of slnk powder that is used when precipitating impurities in a zinc sulfate solution on the way to electrolytic refining of zinc, characterized by adjusting the amount of added slnk powder using redox potential measurements.

2. Method according to claim 1, characterized in that the amount of added slnk powder is adjusted using redox potential measurements which are carried out in the cobalt removal step when cleaning the solution.

3. The method according to claim 1, characterized in that when slnk powder is added to precipitate copper, the redox potential is adjusted so that it stays within the range -480 - -550 mV with regard to the calomel electrode.

4. Method according to claims 1 and 2, characterized in that when one adds slnk powder to precipitate cobalt, nickel and germanium, the redox potential is adjusted so that it stays within the range -570 - -650 mV with regard to the calomel electrode.

5. Method according to claim 1, characterized in that the amount of added slnk powder is adjusted using redox potential measurements in a batch process.

6. Method according to claim 1, characterized in that the amount of added slnk powder is adjusted using redox potential measurements in a continuous process.

7. Method according to claim 1, characterized in that the amount of added slnk powder is adjusted using redox potential measurements in a process where arsenic is used as an aid.

8. Method according to claim 1, characterized in that the amount of added slnk powder is adjusted by using redox potential measurements in a process where antimonium is used as an aid.