NO870399L - Emulgator og fremgangsmaate til dens fremstilling. - Google Patents

Description

Oppfinnelsen angår en polyglycerol partiell fettsyreester-emulgator, en fremgangsmåte til fremstilling derav, og et produkt inneholdende en slik emulgator påført på en partikkelformet bærer.

I den foreliggende sammenheng betyr uttrykket "polyglycerol" kondenserte glycerolmolekyler, såsom dimerglycerol (diglycerol), tr imerglycerol (triglycerol), etc. Ind.ustr ielle glycerolkondensat-produkter eller polyglycerolprodukter som er nyttige til fremstilling av emulgatorene ifølge oppfinnelsen, såsom produkter hvor hoveddelen består av dimerglycerol (diglycerol) er normalt blandinger som inneholder glycerol i forskjellige grader av polymerisasjon fra monomerglycerol opp til tetramer eller høyere glycerolkondensater. Viktige eksempler på slike polyglycerolprodukter er produkter som inneholder f.eks. høyst 30% monomerglycerol og svært interessante produkter er produkter som inneholder høyst 25%, f.eks. høyst 20% monomerglycerol og ca. 60% dimerglycerol (diglycerol), idet resten er kondensater av glycerol, men sammensetningen av polyglycerolprodukter kan variere over et vidt område.

Polyglycerol partiell fettsyre-emulgatorer omfattende polyglycerol som er hovedsakelig mono- og/eller di-forestret med mettede fettsyremolekyldeler og eventuelt monomerglycerol som er hovedsakelig mono- og/eller di-forestret med mettede fettsyremolekyldeler blir normalt anvendt, f.eks. som emulgatorer eller "luftemidler" (luftemiddel er en betegnelse brukt i mat-vareindustrien for en emulgator som benyttes til piskingsfor-mål, med andre ord til fremstilling av emulsjoner hvor luft utgjør den dispergerte fase) i matvareprodukter, f.eks. til fremstilling av kakeblandinger eller som emulgatorer i iskrem eller finere matvareprodukter.

Slike polyglycerol partiell fettsyre-emulgatorer fremstilles vanligvis ved omsetting av et polyglycerolprodukt med en fettsyre eller en blanding av fettsyrer, eller med et fettsyreglycerid eller en blanding av fettsyreglycerider. Fettsyrene eller fettsyremolekyldelene i fettsyreglyceridene er mettede syrer eller molekyldeler med et midlere antall karbonatomer i området 17-18, f.eks. stearinsyre eller talgfettsyrer.

Det er nå overraskende funnet at de emulgerende eller luftende egenskaper av polyglycerol partiell fettsyreester-emulgatorer, særlig emulgatorer hvor hoveddelen av polyglycerolen er diglycerol, blir betraktelig forbedret når fettsyremolekyldelene med hvilke polyglycerolen, og dersom den foreligger, monomerglycerol, forestres, velges slik at det midlere antall karbonatomer i syremolekyldelene ligger i området mellom 13,0 og 16,5.

I den foreliggende sammenheng er uttrykket "det midlere antall karbonatomer i syremolekyldelene" ment å angi den midlere verdi som fås ved divisjon av det samlede antall karbonatomer i syremolekyldelene som foreligger som forestrende molekyldeler på polyglycerolen og monomere glycerolmolekyler med det samlede antall av disse forestrende molekyldeler. Som angitt ovenfor kan f.eks. produkter som inneholder en overveiende mengde av diglycerol typisk inneholde en mengde av monomerglycerol og en mengde av høyere glycerolkondensater (eller høyere glycerolkondensater kan dannes ved kondensasjon under forestringspro-sessen). I den normale fremstilling av emulgatorproduktet blir både den monomere glycerol og glycerolkondensatene forestret, normalt mono- og/eller di-forestret ved ende-hydroksygrupper.

I praksis vil der være betydelig samsvar mellom det midlere karbontall av syremolekyldeler med hvilke diglycerolen forestres og det midlere antall karbon av syrene eller syremolekyldelene av syre- eller glycerid startmaterialet brukt i forestringen i hvilke diglycerol partiell fettsyreester-emulgatorene fremstilles. Det midlere karbontall av syremolekyldelene av de forestrede diglycerolmolekyler vil derfor i praksis være stort sett det samme som det midlere karbonatomtall av syremolekyldelene av det startmateriale som anvendes.

Foretrukne polyglycerol partiell fettsyreester-emulgatorer ifølge oppfinnelsen er emulgatorer hvor høyst 30% av emulgatoren består av partielle fettsyreestere av monomerglycerol. Særlig foretrukne emulgatorer ifølge oppfinnelsen er emulgatorer hvor minst 50%, fortrinnsvis minst 60% av emulgatoren består av diglycerol partielle fettsyreestere og høyst 25%, f.eks. høyst 20% består av partielle fettsyreestere av monomerglycerol. Disse produkter er meget interessante produkter som luftemidler for kakeblandinger.

Det foretrekkes at minst 60%, særlig minst 80% helst minst

90% av fettsyremolekyldelene i emulgatoren inneholder minst 12 karbonatomer. Fettsyremolekyldelene er mettede. En liten prosentandel umettede syremolekyldeler kan foreligge, men bør fortrinnsvis være mindre enn 3%, helst mindre enn 2% og aller helst mindre enn 1% regnet på vekt.

Svært interessante produkter i henhold til oppfinnelsen er polyglycerol partiell fettsyreester-emulgatorer, såsom overveiende diglycerol partiell fettsyreester-emulgatorer hvor det midlere antall karbonatomer i syremolekyldelene ligger i området mellom 14,0 og 16,0, særlig i området mellom 14,0

og 15,8, f.eks. i området mellom 14,0 og 15,5.

Syrer som enten som sådanne eller kombinert med hverandre er nyttige for oppnåelse av det midlere antall karbonatomer i henhold til oppfinnelsen er f.eks. laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre og stearinsyre. I praksis er det funnet at en meget nyttig emulgator eller luftemiddel er en hvor 40-60%, fortrinnsvis ca. 50% av fettsyremolekyldelene er laurinsyremolekyldeler og 25-50% er stearinsyremolekyldeler, 10-20% er palmitinsyremolekyldeler og 0-3% er myristinsyremolekyldeler. En slik kombinasjon oppnås ved forestring med en tilnærmet

lik blanding av laurinsyre og talgfettsyrer. En spesiell syreblanding som er oppnåelig på denne måte er en hvor 40-60%, fortrinnsvis ca. 50% av fettsyremolekyldelene er laurinsyremolekyldeler og 25-35% er stearinsyremolekyldeler, 10-20% er palmitinsyremolekyldeler og 0-3% er myristinsyremolekyldeler.

Skjønt det ønskede midlere karbonatomtall av syremolekyldelene kan fås som et resultat (når mer enn én type syremolekyldel er involvert) såvel fra blanding av polyglycerid partielle fettsyreestere inneholdende et lavt midlere karbonatomtall i deres syremolekyldeler med polyglycerid partielle fettsyreestere inneholdende et høyt midlere karbonatomtall i deres syremolekyldeler, som fra fremstilling av polyglycerid partielle fettsyreestere direkte ved forestring av et polyglycerolprodukt med den riktige syreblanding eller triglyceridblanding som resulterer i det ønskede midlere karbonatantall, er den siste fremgangsmåte foretrukket, da en slik samreaksjon er funnet å føre til meget bedre emulgator-luftemiddel egenskaper. Således er en foretrukket fremgangsmåte for fremstilling av emulgatorene ifølge oppfinnelsen å omsette en polyglycerol, eventuelt inneholdende monomerglycerol, med en fettsyre eller en blanding av fettsyrer, eller med et fettsyreglycerid eller en blanding av fettsyreglycerider, idet antallet karbonatomer av fettsyren eller fettsyremolekyldelene av glyceridet, eller det midlere antall karbonatomer av fettsyrene eller fettsyremolekyldelene av glyceridene ligger i området mellom 13,0 og 16,5.

Reaksjonen kan utføres på en i og for seg kjent måte, normalt ved oppvarming av polyglycerolproduktet med fettsyren eller blandingen av fettsyrene eller fettsyreglyceridet eller blandingen av fettsyreglyceridene ved en forholdsvis høy temperatur, såsom en temperatur i området 200-270°C i nærvær av en basisk katalysator. En annen spesiell fremgangsmåte for fremstilling av polyglycerol partielle fettsyreestere som også

kan benyttes til fremstilling av emulgatorene ifølge oppfinnelsen er en fremgangsmåte hvor forestringen utføres ved omsetting av et polyglycerolprodukt med fettsyreglycerider i tertiær-butylalkohol som oppløsningsmiddelet. Denne fremgangsmåte er beskrevet i Europapatent nr. 0 038 347.

Forholdet mellom startmaterialene i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen velges passende slik at det resulterende emulgator produkt er et hvor glycerol- eller polyglycerolmolekyldelene er hovedsakelig mono- eller di-forestret og få eller ingen høyere forestrede glycerol- eller polyglycerolmolekyler dannes. I praksis kan et passende vektforhold mellom fettsyrekomponenten og polyglycerolproduktkomponenten beregnes på forhånd på grunnlag av sammensetningen av fettsyrekomponenten og polyglycerolproduktkomponenten basert på den antagelse at graden av forestring stort sett vil svare til de støkiometriske forhold i startreaksjonsblandingen. For de fleste kombinasjoner av polyglycerolprodukt og fettsyrer, f.eks., vil vektforholdet mellom fettsyrer og polyglycerolprodukt ha en størrelsesorden på mindre enn 7:3, fortrinnsvis mindre enn 6:4, idet et foretrukket forhold ofte ligger i området 5,5:4,5. Etter omset-tingen kan et overskudd av ureagert diglycerol om ønskelig fjernes på en i og for seg kjent måte. Det er også mulig å sette monomerglycerol til produktet om ønskelig, for å justere viskositeten av produktet.

Emulgatoren ifølge oppfinnelsen benyttes på samme måte som kjente emulgatorer for de samme formål. Således kan den f.eks. settes til produktene eller blandingene som skal emulgeres eller luftes i en mengde på ca. 1-4 vektprosent, f.eks. 1,5-3 vektprosent, såsom ca. 2 vektprosent regnet på vekten av emulgatoren i forhold til vekten av tørre bestanddeler i produktene eller blandingene (dvs. f.eks. for kakemikser uten eggene og vannet tilsatt straks før blanding). Emulgatoren kan settes til slike kakemikser og lignende mikser på det tidspunkt hvor miksene blandes med egg og vann, eller den kan settes til den tørre miks.

Oppfinnelsen angår også et matvareprodukt, særlig en kakemiks eller et kakeprodukt fremstilt derfra, inneholdende en emulgator som angitt ovenfor, særlig i en mengde på 1-4 vektprosent beregnet som angitt ovenfor.

En foretrukket form for anvendelse av emulgatoren er som et frittrennende pulverprodukt.

Det er kjent å fremstille slike frittrennende pulverprodukter ved forstøvningstørkning eller ved påføring av emulgatoren på sakkarosepartikler som en bærer. Således går en kjent metode for fremstilling av slike pulvere ut på å forstøvningstørke en emulsjon fremstilt fra skummet melk eller myse og emulgator. En foretrukket tilførselsform av emulgatoren er imidlertid i form av et stort sett frittrennende emulgatorprodukt hvor emulgatoren er påført på en partikkelformet bærer, fortrinnsvis i en mengde på minst 10 vektprosent, regnet på vekten av produktet. Bæreren er fortrinnsvis av vegetabilsk opprinnelse og interessante bærere er bærere valgt fra mel, stivelser, mono- og disakkarider og pentosaner og blandinger derav, eventuelt med en iblanding av materiale av vegetabilsk fiber opprinnelse .

En slik produkttype og en fremgangsmåte til dens fremstilling er beskrevet i søkerens tidligere innleverte danske patent-søknad nr. 1487/84 (international søknad nr. PCT/DK85/00018, publikasjonsnummer WO85/03846, europeisk søknadspublikasjon nr. 0153870) .

Det foretrekkes generelt at bæreren er en som inneholder eller består av stivelse.

Som eksempler på slike bærere som er av stor interesse i for-bindelse med overflateaktive substanser til bruk i næringsmid-delindustrien kan nevnes stivelser eller mel fra knollvekster, f.eks. potetstivelse, batatstivelse og jamstivelse, sagostiv-else, bønnemel og ertemel, stivelse eller mel fra korn, såsom risstivelse, hvetestivelse, rugstivelse, byggstivelse, havre-stivelse, rismel, hvetemel, rugmel, byggmel, havremel og mais-stivelse, maltodekstriner, dekstrose, fruktose og blandinger derav.

De partikkelformede bærere er normalt bærere hvis partikler har en partikkelstørrelsefordeling med en hovedfraksjon som har en størrelse i området 1-20 um, særlig 1-10 um. Det foretrekkes ofte at bærerne har meget små partikkelstørrelser, f.eks. hovedpartikkelstørrelse-fraksjoner i området 1-5 um eller mindre.

I emulgatorproduktene ifølge oppfinnelsen ligger prosentandelen emulgator normalt i området 10-60%, f.eks. 10-50%, og ofte helst 15-50%, særlig 15-40% regnet på den samlede vekt av emulgatoren og bæreren.

Det stort sett frittrennende pulverprodukt som har de ovenfor angitte egenskaper kan fremstilles ved blanding av emulgatoren med en eller flere partikkelformede bærere, og underkaste den resulterende blanding ekstrudering eller en ekvivalent behandling for dannelse av et stort sett frittrennende pulver.

Når emulgatoren og en egnet partikkelformet bærer, særlig en bærer som kan "fuktes med" eller "sorbere" (adsorbere og/eller absorbere) emulgatoren under de betingelser som råder, underkastes ekstrudering, er det mulig å oppnå et ekstrudat som istedenfor å ha form av en ekstrudert streng av blandingen øyeblikkelig desintegrerer til et pulverprodukt med meget øn-skelige egenskaper.

Egnede bærere er de som er angitt ovenfor, særlig partikkelformede bærere som er stivelser eller mel. Skjønt disse foretrukne bærere kan anvendes slik de er (med partikkelstørrelse-fordelinger som ofte har en hovedfraksjon med en størrelse i området 1-10 um, og fortrinnsvis 1-20 um, men som også kan være noe større, f.eks. med hovedfraksjoner på inntil 20-50 um, eller til og med 50-100 um) er man inne på tanken at det kan være fordelaktig å sikre en meget fin partikkelstørrelse for bærerne, f.eks. 1-5 ym eller finere ved at bærerne underkastes ytterligere findeling utover den findeling som slike produkter (f.eks. mel eller stivelser) normalt er blitt underkastet. Slik ytterligere findeling kan f.eks. utføres i en strålemølle med sirkelformet kammer, eller en mølle av blandetypen. Et typisk eksempel på Blaine-tallet for hvetestivelse som er nyttig som en bærer er ca. 2500 cm 2 /g og for risstivelse ca. 6000 cm 2/g. Når emulgator er blitt påført på slike bærere synker Blaine-tallet noe, typisk til f.eks. 1100 cm 2/g for et produkt inneholdende 22,5 vektprosent emulgator og 77,5 vektprosent hvetestivelse og ca. 1700 cm 2/g for et produkt inneholdende 35 vektprosent emulgator og 65 vektprosent risstivelse.

Bærerne i form av vegetabilsk mel eller stivelse kan om ønskelig kombineres med fibermaterialer for oppnåelse av en stivelse eller mel/fiber-kombinasjonsbærer, forutsatt at de fibrøse materialer i sluttproduktet har tilnærmet samme "partikkel"-størrelse (f.eks. fiberlengde) som mel- eller stivelsepartik-lene, f.eks. en størrelse i området 1-100 um, særlig 1-20 um eller mindre, som angitt ovenfor. De fibrøse materialer kan findeles til slike små størrelser før de settes til blandingen, eller de kan være fibrøse materialer av en slik sprø eller svak art at de findeles til de små partikkelstørrelser som er angitt i løpet av blandeprosessen. Eksempler på egnede fibrøse materialer for dette formål er kli, såsom hvetekli, rugkli, ertekli eller bønnekli. Når findelte fibermaterialer innlemmes i bæreren foretrekkes det at de utgjør høyst 50 vektprosent av bærer-materialene, fortrinnsvis høyst 20 vektprosent av bæreren og aller helst høyst 5 vektprosent av bæreren.

Blandingen av bestanddelene utføres passende like før ekstruderingen i blande/transport-organet av ekstruderingsutstyret. Dette transportorgan er typisk et skrue-blandeapparat, f.eks.

et dobbeltskrue-blandeapparat. Temperaturen i den siste del av skrue-blandeapparatet (og følgelig tilnærmet temperaturen av blandingen som underkastes ekstrudering) ligger normalt i området 100-180°C, typisk 110-150°C og ofte helst 120-140°C. Åpningen eller hver åpning gjennom hvilken blandingen ekstru-deres vil normalt ha en diameter på 0,5-8 mm og ofte er en diameter på 1-4 mm, f.eks. ca. 2 mm meget godt egnet.

Blandingen som underkastes ekstrudering vil normalt ha et fritt vanninnhold (vann som ikke er kjemisk bundet) på 1-30 vektprosent, særlig 5-25 vektprosent. I visse tilfeller kan man finne det fordelaktig å tilsette en liten prosentdel vann, f.eks. 0,1-5 vektprosent, særlig 0,1-3 vektprosent til blandeapparatet sammen med den overflateaktive substans og bæreren.

Eksempel 1

Et emulgatorprodukt.ble fremstilt ved oppvarming av 202,5 g glycerolkondensat-blanding (omfattende 15% monomerglycerol,

60% diglycerol og resten høyere glycerolkondensater), 247,5 g av et stearinsyreprodukt (inneholdende ca. 70 vektprosent stearinsyre, 25 vektprosent palmitinsyre og 5 vektprosent myristinsyre, midlere karbonatomtall av produktet: 17,2) og 2 g natriumhydroksid til 230°C og opprettholdelse av blandingen på 230°C

i 20 min., hvoretter blandingen ble hurtig avkjølt til like under 100°C. Det resulterende homogene klare produkt ble tillat å kjølne, hvorpå et gult til lysebrunt fettlignende emulgatorprodukt (heretter betegnet som stearinsyre/diglycerol-partialester) ble oppnådd.

Ved bruk av nøyaktig de samme betingelser og nøyaktig de samme mengder, men idet man istedenfor stearinsyreproduktet anvendte myristinsyre (99 vektprosent myristinsyre, karbonatomtall: 14) ble et annet gult til lysebrunt fettlignende emulgatorprodukt (heretter betegnet som myristinsyre/diglycerol-partialester) oppnådd. Forsåpningstallet av produktet var 135-140.

Stearinsyre/diglycerol-partialesteren ble blandet med myristinsyre/diglycerol-partialesteren i et forhold på henholdsvis 90:10 og 80:20 (ved smelting og blanding) og de resulterende blandinger samt hver av stearinsyre/diglycerol-partialesteren og myristinsyre/diglycerol-partialesteren som sådan ble påført på risstivelse som følger: Til en ekstruder av typen BC 45 levert av Creusot-Loire, Frankrike, og omfattende en dobbeltskrue som roterer med en omdreiningshastighet på 200 omdreininger pr. min. og to dyser med en diameter på 2 meter, idet et parti av dobbeltskruens lengde avkjøles ved hjelp av en vannkappe og det parti av dobbeltskruen som slutter opptil dysene er varmet opp ved hjelp av en induksjonsvarmemantel, ble risstivelse tilført gjennom en innløpstrakt omfattende to skruer som førte inn stivelsen, og diglycerol-partialester- eller diglycerol-partialesterbland-ingen i smeltet form ble tilført dobbeltskruen gjennom et rør. Gjennom et annet rør til ekstruderen ble 1,5% vann (regnet på samme prosentvise basis som diglycerol-partialester eller -blandingen og risstivelsen) tilsatt. Vektforholdet mellom til-førselen av diglycerol-partialester eller -blanding og tilfør-selen av risstivelse var 35% diglycerol-partialester eller -blanding og 65% risstivelse. Den samlede mengde tilført pr. time var 4 5 kg.

Temperaturen i skruepartiet ble holdt på 130°C ved termostat.

Som en oppstartingsfase ble et overskudd av diglycerol-partialester eller -blanding og vannet tilsatt, og produktet kom ut som en halvvæske eller deigformet væske, eller pastalignende streng. Når vannet og diglycerol-partialesteren eller -blandingen som ble tilført var blitt justert på de mengder som er angitt ovenfor, forandret produktet seg til et partikkelformet frittrennende pulver.

Produktet fra ekstruderingen var et frittrennende pulver omfattende risstivelsepartiklene (eller små agglomerater av partikler) som bar diglycerol-partialesteren eller -blandingen.

Tre ytterligere emulgatorprodukter ble fremstilt ved forestring av den samme glycerolkondensatblanding på nøyaktig samme måte som beskrevet ovenfor, men ved at man anvendte som syrereaktanten blandinger av stearinsyreproduktet og myristinsyren i vektforhold på henholdsvis 90:10, 80:20 og 70:30. De resulterende "sammreagerte" produkter ble påført på risstivelse på nøyaktig samme måte som beskrevet ovenfor. 57 g av hver av de resulterende produkter båret på risstivelse ble underkastet et piskings forsøk i en bløtkakemiks med føl-gende sammensetning:

405 g granulert sukker

270 g hvetemel

188 g hvetestivelse

30 g bakepulver

50 g melkepulver

350 g hele egg

350 g vann

De tørre ingredienser (dvs. alle ingredienser med unntagelse av egg og vann) ble blandet og siktet. Egg og vann ble rørt inn i den tørre blanding på en planetblander av typen Hobart i ett minutt ved den laveste hastighetsinnstilling, fulgt av pisking ved 264 omdreininger pr. min. i tre, fem eller ti min., på hvilke tidspunkt romvekten ble bestemt. Resultatene er vist i tabell I.

Det fremgår fra tabell I at emulgatoren fremstilt med stearinsyreproduktet har dårlige piskningsegenskaper, mens emulgatoren fremstilt med myristinsyre gir utmerket pisking. Videre resulterer blandingen av 90% av emulgatoren fremstilt med myristinsyre og 10% av emulgatoren fremstilt med stearinsyreproduktet i gode piskingsegenskaper, mens piskingsegenskapene er noe dårligere når stearinsyreemulgator-forholdet i blandingen økes til 20%. Det fremgår også at samreaksjonen er til-bøyelig til å resultere i bedre piskingsegenskaper. Således har produktet som er samreagert med 80% av myristinsyren og 20% av stearinsyreproduktet langt bedre piskingsegenskaper enn 80:20-blandingen. Det skal også bemerkes at skjønt blandingsproduktet begynner å gi dårlige piskingsresultater allerede ved forholdet 80:20, gir det samreagerte produkt utmerkede piskingsegenskaper ved forholdet 70:30.

Eksempel 2

På samme måte som beskrevet i eksempel 1 ble blandinger av myristinsyre og stearinsyreproduktet omsatt med diglycerol for å gi samreagerte produkter. Etter reaksjonen ble ikke-forestret glycerol og glycerolkondensat fjernet fra reaksjonsblandingen. Hver av de resulterende emulgatorer ble påført på melis i en mengde på 10% emulgator på 90% av sukkeret ved smelting av emulgatoren og tilsetning av sukkeret. Deretter ble hvert av de resulterende grove pulverformede produkter ført gjennom en sikt for å gi et frittrennende pulver. Etter å ha stått i ca. 24 timer ble hvert produkt igjen ført gjennom en sikt og ble deretter underkastet det samme piskingsforsøk i det samme bløtkakemiks som beskrevet i eksempel 1. Resultatene fremgår fra tabell 2.

På samme måte ble et samreagert 50:50 myristinsyre: fult herdet talgfettsyrerprodukt fremstilt og testet. Piskingsresultatene var: 3 min.: 350 g/l, 5 min.: 305 g/l og 10 min.: 280 g/l,

med andre ord nesten identiske med resultatene angitt ovenfor, skjønt talgfettsyrerproduktet innfører en liten ekstra mengde glycerol.

Eksempel 3

På samme måte som beskrevet i eksempel 2 ble samreaksjonsemul-gatorer fremstilt med blandinger av myristinsyren og 99% palmitinsyre. Etter reaksjonen ble ikke-forestret glycerol og glycerolkondensat fjernet fra reaksjonsblandingen. De resulterende produkter ble påført på sukker som beskrevet i eksempel 2, og underkastet piskingsforsøket på samme måte som beskrevet i eksempel 1. Resultatene fremgår fra tabell 3.

Eksempel 4

Et emulgert produkt ble fremstilt ved oppvarming av 19,92 kg

av den samme glycerolkondensatblanding som i eksempel 1, 0,33 kg glycerol, 12,38 kg laurinsyre (99%) og 12,38 kg av det samme stearinsyreprodukt som i eksempel 1, ved 222-230°C i 40 minutter. Under oppvarmingen ble 1,4 kg reaksjonsvann fjernet. (Reaksjonen ble oppnådd uten tilsetning av katalysator, idet kataly-satoren forelå i glycerolkondensatblandingen). Blandingen ble deretter hurtig avkjølt til like under 100°C. Det resulterende homogene klare produkt ble tillat å kjølne, hvorpå et gult, lysebrunt fettlignende emulgert produkt ble oppnådd. Forsåpningstallet av produktet var 141,7, syretallet var 2,7 og pH-verdien var 7,2. En smeltepunktbestemmelse i kapillarrør gav det følgende resultat: Klaringspunkt 38,5°C, hevelsepunkt (rising point) 61°C.

Dette samreagerte emulgatorprodukt ble påført på risstivelse

i en ekstruder på samme måte som beskrevet i eksempel 1. I

et forsøk ble 35% av emulgatoren påført på 65% risstivelse med tilsetning av 1,5% vann. I et annet forsøk ble 35% av emulgatoren påført på 65% risstivelse uten tilsetning av vann. I et tredje forsøk ble 39,2% av emulgatoren påført på 60,8% risstivelse uten tilsetning av vann.

Hvert av produktene båret på risstivelse ble underkastet det samme piskingsforsøk i den samme bløtkakemiks som beskrevet i eksempel 1. Hvert produkt ble blandet med de andre ingredienser og en del av den resulterende blanding ble øyeblikkelig pisket. En annen del av den emulgatorholdige miks, (tørr) ble lagret i tre måneder ved værelsestemperatur, hvoretter den ble pisket. Resultatene av piskingsforsøkene er vist i tabell 4 .

Det fremgår fra resultatene at emulgatoren har utmerkede piskingsegenskaper og at disse utmerkede piskeegenskaper beholdes selv når emulgatoren blandet med kakemiksen lagres i en lang periode ved værelsestemperatur.

Eksempel 5

På samme måte som beskrevet i eksempel 4 ble en serie emulgatorer fremstilt i stor skala med fire forskjellige syrereak-tanter: 99% laurinsyre; stearinsyreproduktet beskrevet i eksempel 1; 99% myristinsyre; og 99% palmitinsyre. Glycerolkondensatblandingen var den samme som i eksempel 1. Vektforholdet mellom syrereaktanten og glycerolkondensatblandingen var 55:45. Som katalysator ble 0,44% natriumhydroksid brukt, regnet på reaktantene.

Hver av de resulterende emulgatorprodukter ble påført i en mengde av 35% på 65% risstivelse på samme måte som beskrevet i eksempel 1, ved bruk av henholdsvis 1,5% vann og ikke noe vann. Resultatene av piskingsforsøkene fremgår fra tabell 5.

Eksempel 6

Et emulgatorprodukt ble fremstilt ved oppvarming av 57,8% av en glycerolkondensatblanding med en viskositet på 1000 cPs ved 60°C og som hadde den følgende midlere sammensetning:

Det ovenfor angitte produkt ble forestret med myristinsyre. Vektforholdet mellom glycerolkondensatproduktet og myristinsyren var 57,8:42,2. Ingen katalysator ble tilsatt (den lille mengde katalysator som forelå i polyglycerolproduktet var til-strekkelig). Blandingen ble holdt på 265°C i 20 minutter, hvoretter den ble hurtig avkjølt til like under 100°C. Det resulterende homogene klare produkt ble tillat å kjølne, hvorpå et gult til lysebrunt fettlignende emulgatorprodukt ble oppnådd. Ikke-forestret glycerol og glycerolkondensat ble fjernet fra produktet. Dataene for produktet var som følger: Før fjerning av ureagert glycerol og glycerolkondensat: Forsåpningstall 111,5; syretall 0,9; pH 7,6. Etter fjerning av ureagert glycerol og glycerolkondensat: Forsåpningstall 150,5, syretall 9,2.

På samme måte ble et annet produkt fremstilt ved bruk av den samme glycerolkondensatblanding, men ved anvendelse av en 80:20-blanding av myristinsyre (99%) og det stearinsyreprodukt som er beskrevet i eksempel 1 som syrereaktanten. Dataene for det resulterende emulgatorprodukt var som følger: Før fjerning av ikke-forestret glycerol og glycerolkondensat: Forsåpningstall 134,8; syretall 2,9; pH 8,5. Etter fjerning av ikke-forestret glycerol og glycerolkondensat: Forsåpningstall 163,3; syretall 10,9.

Hvert av disse emulgatorprodukter (fra hvilke ureagert glycerol og glycerolkondensat er blitt fjernet) ble påført i en mengde av 10% på 90% melis som beskrevet i eksempel 2, og de sukker-bårede produkter ble underkastet de samme piskingsforsøk i den samme bløtkakeblanding som beskrevet i eksempel 1. Resultatene fremgår fra tabell 6.

Disse resultater er meget bedre enn resultater oppnådd med det samme glycerolkondensat omsatt på samme måte med stearinsyreproduktet alene.

Claims (17)

1. Polyglycerol partiell fettsyreester-emulgator omfattende polyglycerol som er hovedsakelig mono- og/eller di-forestret med mettede fettsyremolekyldeler og eventuelt monomerglycerol som er hovedsakelig mono- og/eller di-forestret med mettede fettsyremolekyldeler, hvor fettsyremolekyldelene er valgt slik at det midlere antall karbonatomer i syremolekyldelene ligger i området mellom 13,0 og 16,5.

2. Polyglycerol partiell fettsyreester-emulgator som angitt i krav 1, hvor minst 50%, fortrinnsvis minst 60% av emulgatoren består av diglycerol partiell fettsyreester, og høyst 25%, f.eks. høyst 20% består av partielle fettsyreestere av monomerglycerol .

3. Polyglycerol partiell fettsyreester-emulgator som angitt i krav 1 eller 2, hvor minst 60%, særlig minst 80% helst minst 90% av fettsyremolekyldelene inneholder minst 12 karbonatomer.

4. Polyglycerol partiell fettsyreester-emulgator som angitt i et hvilket som helst av kravene 1-3, hvor det midlere antall karbonatomer i syremolekyldelene ligger i området mellom 14,0 og 16,0.

5. Polyglycerol partiell fettsyreester-emulgator som angitt i et hvilket som helst av kravene 1-4, hvor mesteparten av fettsyremolekyldelene er valgt fra laurinsyremolekyldeler, myristinsyremolekyldeler, palimitinsyremolekyldeler og stearinsyremolekyldeler .

6. Polyglycerol partiell fettsyreester-emulgator som angitt i krav 5, hvor 40-60%, fortrinnsvis tilnærmet 50% av fettsyremolekyldelene er laurinsyremolekyldeler, og 25-50%, f.eks.

25-35%, er stearinsyremolekyldeler, 10-20% er palmitinsyremolekyldeler og 0-3% er myristinsyremolekyldeler.

7. Fremgangsmåte til fremstilling av en polyglycerol partiell fettsyreester-emulgator, omfattende å omsette en polyglycerol, eventuelt inneholdende monomerglycerol, med en fettsyre eller en blanding av fettsyrer eller med et fettsyreglycerid eller en blanding av fettsyreglycerider, idet antallet karbonatomer i fettsyren eller fettsyremolekyldelen av glyceridet eller det midlere antall karbonatomer i fettsyrene eller fettsyremolekyldelene av glyceridene ligger i området mellom 13,0 og 16,5.

8. Fremgangsmåte som angitt i krav 7, hvor minst 50%, fortrinnsvis minst 60% av polyglycerolproduktet består av diglycerolmolekyler, og høyst 25%, f.eks. høyst 20% består av partielle fettsyreestere av monomerglycerol.

9. Fremgangsmåte som angitt i krav 7 eller 8, hvor minst 60%, særlig minst 80%, helst minst 90% av fettsyremolekyldelene inneholder minst 12 karbonatomer.

10. Fremgangsmåte som angitt i et hvilket som helst av kravene 7-9, hvor det midlere antall karbonatomer i syremolekyldelene ligger i området mellom 14,0 og 16,0.

11. Fremgangsmåte som angitt i et hvilket som helst av kravene 7-10, hvor mesteparten av fettsyremolekyldelene velges fra laurinsyremolekyldeler, myristinsyremolekyldeler, palmitinsyremolekyldeler og stearinsyremolekyldeler.

12. Fremgangsmåte som angitt i krav 11, hvor 40-60%, fortrinnsvis tilnærmet 50% av fettsyremolekyldelene er laurinsyremolekyldeler, 25-50%, f.eks. 25-35% er stearinsyremolekyldeler, 10-20% er palmitinsyremolekyldeler og 0-3% er myristinsyremolekyldeler .

13. Stort sett frittrennende emulgatorprodukt, omfattende en emulgator som angitt i et hvilket som helst av kravene 1-6 påført på en partikkelformet bærer, fortrinnsvis i en mengde på minst 10 vektprosent, regnet på vekten av produktet.

14. Produkt som angitt i krav 13, hvor bæreren er valgt fra mel, stivelser, mono- og disakkarider og pentosaner og blandinger derav, eventuelt med en innblanding av materiale av vegetabilsk fiber opprinnelse.

15. Fremgangsmåte til fremstilling av et emulgatorprodukt som angitt i krav 13 eller 14, omfattende å blande emulgatoren med én eller flere partikkelformede bærere og underkaste den resulterende blanding ekstrudering eller en ekvivalent behandling .

16. Fremgangsmåte som angitt i krav 15, hvor temperaturen av blandingen som underkastes ekstrudering ligger i området 100-180°C, særlig 110-150°C, helst 120-140°C.

17. Matvareprodukt, særlig en kakemiks eller et kakeprodukt fremstilt derfra, inneholdende en emulgator som angitt i et hvilket som helst av kravene 1-6 eller et emulgatorprodukt som angitt i krav 13 eller 14, fortrinnsvis i en mengde på 1-4 vektprosent, regnet på vekten av emulgatoren i forhold til de tørre bestanddeler i matvareproduktet.