NO853576L

NO853576L - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF ALKALIC OR NON-EXTREMELY PAPER OR CARTON WITH ANIONIC, HYDROPHOBE Glue and Cationic Retention Agents.

Info

Publication number: NO853576L
Application number: NO853576A
Authority: NO
Inventors: Michael Bernheim; Hubert Meindl; Peter Rohringer
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1984-09-13
Filing date: 1985-09-12
Publication date: 1986-03-14
Also published as: AU4739485A; JPS6170096A; EP0176479A1; DK415085D0; ZA856982B; FI853476A0; BR8504416A; ES8801953A1; FI853476L; ES546899A0; DK415085A

Description

Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av et i massen alkalisk- eller nøytrallimt papir eller kartong som består i at man i en fibersuspensjon som oppviser en pH-verdi på minst 6,5 tilsetter et anionisk, hydrofobt lim og et kationisk retensjonsmiddel, hvor limet blant annet består av en umettet, alifatisk forbindelse som inneholder f.eks. en N-alkylamidgruppe eller alkylestergruppe med fortrinnsvis 6-22 karbonatomer og minst en sur gruppe, f.eks. en karboksylgruppe. The present invention relates to a method for the production of an alkaline or neutral-glued paper or cardboard which consists of adding an anionic, hydrophobic adhesive and a cationic retention agent to a fiber suspension which exhibits a pH value of at least 6.5, where the adhesive among other things consists of an unsaturated, aliphatic compound containing e.g. an N-alkylamide group or alkyl ester group with preferably 6-22 carbon atoms and at least one acidic group, e.g. a carboxyl group.

Fra det tyske utlegningsskrift nr. 2.459.165 kjenner manIt is known from the German interpretation document no. 2,459,165

en fremgangsmåte til fremstilling av surlimt papir eller kartong som består i at man til en fibersuspensjon som inneholder aluminiumsulfat og som oppviser en pH-verdi på fra 3,5-6,5 tilsetter et anionisk, hydrofobt lim og et kationisk retensjonsmiddel, hvor limet blant annet består av en umettet, alifatisk forbindelse som f.eks. inneholder en N-alkylamidgruppe eller alkylestergruppe med 8-30 karbonatomer i alkylresten og en sur karboksylgruppe, og spesielt tilsvarer formlene a method for the production of acid-glued paper or cardboard which consists in adding an anionic, hydrophobic glue and a cationic retention agent to a fiber suspension containing aluminum sulphate and which exhibits a pH value of from 3.5-6.5, where the glue among others consist of an unsaturated, aliphatic compound such as e.g. contains an N-alkylamide group or alkyl ester group with 8-30 carbon atoms in the alkyl residue and an acidic carboxyl group, and in particular corresponds to the formulas

eller or

Som kjent må man ved fremstilling av surlimt papir godta vesentlige ulemper, som f.eks. den utilfredsstillende lagringsbestandigheten og dårlige mekaniske fastheten av det surlimte papiret, det sure spillvannet som oppstår ved fremstillingsfremgangsmåten og det store forbruket av relativt dyre fyllmidler som f.eks. kaolin eller mont-morillonitt, som eventuelt må anvendes på grunn av den sure pH-verdien i fibersuspensjonen. Den sure pH-verdien i fibersuspensjonen kan også forårsake korrosjonsskader på ømfintlige papirmaskiner og utelukker i tilegg anvendelsen av billige fyllmidler som f.eks. kalsiumkarbonat, og spesielt kritt. Siden bevirker en høy hvithetsgrad i det limte papiret må man ved fremgangsmåten til fremstilling av surlimt papir ofte anvender uforholdsmessig mye optisk lysningmiddel for å oppnå en tilstrekkelig høy hvithetsgrad. Til sist skal det nevnes at følgende tyske utlegningsskrift nr. 2.459.165 nødvendiggjøres relativt store anvendte mengder av limet, f.eks. lim i form av formel (I) eller (II) for å bearbeide sure fibersuspensjoner til papir. As is well known, significant disadvantages must be accepted when producing acid-glued paper, such as e.g. the unsatisfactory storage stability and poor mechanical strength of the acid-glued paper, the acidic waste water that occurs during the manufacturing process and the large consumption of relatively expensive fillers such as e.g. kaolin or montmorillonite, which may have to be used due to the acidic pH value in the fiber suspension. The acidic pH value in the fiber suspension can also cause corrosion damage to delicate paper machines and also precludes the use of cheap fillers such as e.g. calcium carbonate, and especially chalk. Since this results in a high degree of whiteness in the glued paper, a disproportionate amount of optical brightener must often be used in the process for producing acid-glued paper in order to achieve a sufficiently high degree of whiteness. Finally, it should be mentioned that the following German specification no. 2,459,165 necessitates relatively large amounts of the adhesive used, e.g. glues in the form of formula (I) or (II) for processing acidic fiber suspensions into paper.

Disse ulempene unngås ved at man i fremgangsmåten til fremstilling av alkalisk- eller nøytrallimt papir ifølge oppfinnelsen innstiller pH-verdien i fibersuspensjonen på minst 6,5 ved nærvær av syrer, f.eks. svovel- eller maursyre, These disadvantages are avoided by setting the pH value in the fiber suspension to at least 6.5 in the presence of acids, e.g. sulfuric or formic acid,

eller latente sure sulfater som f.eks. aluminiumsulfat (alun). Spesielt oppnår man med forholdsvis lite lim et limt papir som oppviser en høy lagringsbestandighet. or latent acid sulfates such as e.g. aluminum sulfate (alum). In particular, with a relatively small amount of glue, a glued paper is obtained which exhibits a high storage resistance.

Foreliggende oppfinnelse vedrører følgelig en fremgangsmåte til alkali- eller nøytralliming av papir eller kartong, dvs. en fremgangsmåte til fremstilling av alkalisk- eller nøytrallimt papir eller kartong som er kjennetegnet ved at man til en vandig, celluloseholdig, eventuelt fyllstoff-holdig fibersuspensjon, som ved nærvær av syrer eller latent sure sulfater som f.eks. aluminiumsulfat oppviser en pH-verdi på minst 6,5, fortrinnsvis minst 7,0, tilsetter minst The present invention therefore relates to a method for alkaline or neutral gluing of paper or cardboard, i.e. a method for producing alkaline or neutral-glued paper or cardboard which is characterized in that an aqueous, cellulose-containing, possibly filler-containing fiber suspension, as in presence of acids or latent acid sulphates such as aluminum sulfate exhibits a pH value of at least 6.5, preferably at least 7.0, adds at least

(A) et alifatisk, umettet lim som er fritt for anhydridgrupper og som inneholder en eneste N-alkyl- eller (A) an aliphatic unsaturated adhesive which is free of anhydride groups and which contains a single N-alkyl or

N-alkenylamidgruppe eller alkyl- eller alkenylestergrupper med minst 6 karbonatomer i alkyl- eller alkenylresten som hydrofob bestanddel og som oppviser minst en anionisk, N-alkenyl amide group or alkyl or alkenyl ester groups with at least 6 carbon atoms in the alkyl or alkenyl residue as a hydrophobic component and which exhibits at least one anionic,

som salt foreliggende eller sur, dvs. fri gruppe ogas salt present or acidic, i.e. free group and

(B) et polymert, kationisk retensjonsmiddel(B) a polymeric, cationic retention agent

i en hvilken som helst rekkefølge eller samtidig.in any order or simultaneously.

Gjenstander for oppfinnelsen er ogsåObjects of the invention are also

- den vandige sammensetningen til gjennomføring av papirlimingsfremgangsmåten som, såfremt limet (A) og retensjonsmidlet (B) tilsettes separat til fibersuspensjonen i en hvilken som helst rekkefølge, ved siden av fakultative vanlige tilsatsstoffer inneholder limet (A) alene, som i det minste delvis foreligger i form av salter, eller, såfremt limet (A) og retensjonsmidlet (B) tilsettes samtidig til fibersuspensjonen, inneholder så vel det eventuelt i det minste delvis som salt foreliggende limet (A) og også retensjonsmidlet (B) ved siden av fakultative, vanlige tilsatsstoffer. - the aqueous composition for carrying out the paper gluing process which, provided that the glue (A) and the retention agent (B) are added separately to the fiber suspension in any order, next to facultative common additives contains the glue (A) alone, which is at least partially present in the form of salts, or, if the adhesive (A) and the retention agent (B) are added to the fiber suspension at the same time, it also contains the adhesive (A) present at least partially as a salt and also the retention agent (B) in addition to facultative, common additives.

- limt papir eller limt kartong som er fremstilt ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen og - glued paper or glued cardboard produced by the method according to the invention and

- anvendelse av limet (A) av den angitte typen til liming- use of the glue (A) of the specified type for gluing

av papir eller kartong.of paper or cardboard.

Til dels utgjør de angitte limene (A) nye forbindelserIn part, the specified adhesives (A) constitute new compounds

som sammen med fremgangsmåten til fremstilling derav ogsåas together with the method of production thereof as well

er gjenstander for foreliggende oppfinnelse.are objects of the present invention.

Som et vesentlig trekk oppviser limene (A) som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen generelt en anionisk gruppe, som som regel foreligger som sur karboksylgruppe. Slike grupper foreligger fortrinnsvis som salter, f.eks. As an essential feature, the adhesives (A) used in the method according to the invention generally have an anionic group, which is usually present as an acidic carboxyl group. Such groups are preferably present as salts, e.g.

som amin-, ammonium- eller natriumsalter i vandig medium ved pH-verdier på minst 6,5, fortrinnsvis minst 7,0 i fibersuspensjonen og kan eventuelt danne anioner under papirfremstillingen. Under de nevnte betingelsene kan på den andre siden også de kationiske retensjonsmidlene (B) danne kationer. Limet og retensjonsmidlets evne til, under betingelsene as amine, ammonium or sodium salts in an aqueous medium at pH values of at least 6.5, preferably at least 7.0 in the fiber suspension and may possibly form anions during paper production. Under the mentioned conditions, on the other hand, the cationic retention agents (B) can also form cations. The ability of the adhesive and the retention agent to, under the conditions

for papirfremstillingen, å danne anioner henholdsvis kationer kan også betegnes som anionaktiv henholdsvis kationaktiv. Derved kan det anioniske limet og det kationiske retensjonsmidlet også betegnes som anionaktivt lim, henholdsvis kation-aktivt retensjonsmiddel. for paper production, forming anions or cations can also be described as anion-active or cation-active. Thereby, the anionic adhesive and the cationic retention agent can also be referred to as anion-active adhesive and cation-active retention agent, respectively.

Som ytterligere kjennetegnende trekk oppviser limet (A)As a further distinguishing feature, the glue (A) exhibits

som hydrofob substituent en eneste N-alkyl- eller N-alkenylamidgruppe eller alkyl- eller alkenylestergruppe. Alkyl-eller : alkenylrestene i disse N-alkyl- eller N-alkenylgruppene as hydrophobic substituent a single N-alkyl or N-alkenyl amide group or alkyl or alkenyl ester group. The alkyl or : alkenyl residues in these N-alkyl or N-alkenyl groups

eller alkyl- eller alkenylestergruppene oppviser uavhengig av hverandre minst 6, først og fremst 6-22, fortrinnsvis 11-22, spesielt 16-20 karbonatomer. Alkylrester foretrekkes fremfor alkenylrester. De hydrofobe substituentene avledes generelt fra umettede eller fremfor alt mettede, primære fettaminer eller fettalkoholer. Fettaminene og fettalkoholene er i sin tur igjen avledet fra umettede eller fremfor alt mettede Cr-C.--, fortrinnsvis C,,-C-~-, spesielt C,,-6 22 11 22 16 C2Q-fettsyrer. Herunder dreier det seg f.eks. om kapron-, fortrinnsvis kapryl-, kaprin-, laurin-, myristin- eller myristolein-, palmitolein-, eleostearin-, klupanodonsyre, spesielt olje-, elaidin-, eruka-, linol- og linolensyre. Spesiell betydning har palmitin-, stearin-, olje- og behen-syre, i forgrunn for interessen står palmitin- og fremfor alt stearinsyre. Også lett tilgjengelige, tekniske blandinger av disse fettsyrene kommer i betraktning. Syntetiske fettsyrer og fettalkoholer som f.eks. kan fremstilles ved okso-syntese omfattes også av definisjonen ovenfor. or the alkyl or alkenyl ester groups independently exhibit at least 6, primarily 6-22, preferably 11-22, especially 16-20 carbon atoms. Alkyl radicals are preferred over alkenyl radicals. The hydrophobic substituents are generally derived from unsaturated or, above all, saturated, primary fatty amines or fatty alcohols. The fatty amines and fatty alcohols are in turn derived from unsaturated or above all saturated Cr-C.--, preferably C,,-C-~-, especially C,,-6 22 11 22 16 C2Q fatty acids. This includes, for example, about caproic, preferably caprylic, capric, lauric, myristic or myristoleic, palmitoleic, eleostearic, clupanodonic acid, especially oleic, elaidic, erucic, linoleic and linolenic acids. Of particular importance are palmitic, stearic, oleic and behenic acids, with palmitic and, above all, stearic acid at the forefront of interest. Also readily available, technical mixtures of these fatty acids come into consideration. Synthetic fatty acids and fatty alcohols such as e.g. can be produced by oxo-synthesis is also covered by the definition above.

Som foretrukne, primære fettaminer, hvorfra N-alkyl- eller N-alkenylamidgruppene i limene som anvendes ifølge oppfinnelsen kan avledes, skal nevnes f.eks. heksylamin, oktylamin (også kalt kaprylamin), fremfor alt dodekyl-, heksadekyl- Preferred primary fatty amines, from which the N-alkyl or N-alkenyl amide groups in the adhesives used according to the invention can be derived, should be mentioned e.g. hexylamine, octylamine (also called caprylamine), above all dodecyl-, hexadecyl-

og oktadekenylamin (også kalt lauryl-, palmityl- og oleyl-amin) og fordi den er lett tilgjengelig, spesielt oktadekyl-amin (også kalt stearylamin). and octadecenylamine (also called lauryl, palmityl and oleylamine) and because it is readily available, especially octadecylamine (also called stearylamine).

Som foretrukne fettalkoholer, hvorfra alkyl- eller alkenylestergruppene i limene som anvendes ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen avledes, kan f.eks. nevnes heksanol, As preferred fatty alcohols, from which the alkyl or alkenyl ester groups in the adhesives used in the method according to the invention are derived, e.g. mention is made of hexanol,

n- og i-oktanol, fremfor alt dodekanol, heksadekanol og oktadekanol (også kalt lauryl-, palmityl- og oleylalkohol) n- and i-octanol, above all dodecanol, hexadecanol and octadecanol (also called lauryl, palmityl and oleyl alcohol)

og fordi den er lett tilgjengelig spesielt oktadekanol (også kalt stearylalkohol). and because it is readily available, especially octadecanol (also called stearyl alcohol).

Også tekniske blandinger av fettaminene eller fettalkoholene av den angitte typen, kommer spesielt i betraktning. Technical mixtures of the fatty amines or fatty alcohols of the specified type are also particularly considered.

De som komponent (A) anvendte limene ifølge oppfinnelsenThe glues according to the invention used as component (A).

som inneholder en eneste anionisk karboksylatgruppe eller sur karboksylgruppe og en eneste N-alkyl- eller N-alkylenamid-gruppe eller alkyl- eller alkylenestergruppe av den angitte typen utgjør generelt N-Cg-C^-alkyl- eller N-Cg-C22~<a>lkenyl~halvamider eller C,-C„_-alkyl- eller C,-C„„-alkenylhalv- containing a single anionic carboxylate group or acidic carboxyl group and a single N-alkyl or N-alkylenamide group or alkyl or alkylene ester group of the type indicated generally constitute N-Cg-C^-alkyl- or N-Cg-C22~< a>alkenyl~halamides or C,-C„_-alkyl- or C,-C„„-alkenyl semi-

b2.2. b2.2b2.2. b2.2

estere av en alifatisk, umettet dikarbonsyre med fortrinnsvis 2-6 karbonatomer, som f.eks. malein-, fumar-, itakon-, sitrakon-, mesakon-, mukonsyre eller acetylendikarbonsyre, hvor malein-, itakon- og sitrakonsyrer står i forgrunnen for interessen. Slike, eventuelt som salt foreliggende, halvestere eller halvamider av de angitte dikarbonsyrene tilsvarer fortrinnsvis formelen esters of an aliphatic, unsaturated dicarboxylic acid with preferably 2-6 carbon atoms, such as e.g. maleic, fumaric, itaconic, citraconic, mesaconic, muconic or acetylenedicarbonic acid, where maleic, itaconic and citraconic acids are at the forefront of interest. Such, optionally present as salt, half-esters or half-amides of the indicated dicarboxylic acids preferably correspond to the formula

hvor D^er rettkjedet eller forgrenet alkenyl med 2-6 karbon-.. atomer og en eller to dobbeltbindinger eller etinylen, er alkyl eller alkenyl med 6-22, fortrinnsvis 11-22, spesielt 16-20 karbonatomer og X er -NH- eller -0-, og spesielt formelen where D^ is straight-chain or branched alkenyl with 2-6 carbon atoms and one or two double bonds or ethynyl, is alkyl or alkenyl with 6-22, preferably 11-22, especially 16-20 carbon atoms and X is -NH- or -0-, and especially the formula

hvor D-j er rettkjedet eller forgrenet alkenylen med 2 eller 3 karbonatomer, R2er alkyl eller alkenyl med 16-20 karbonatomer og X har de ovenfor angitte betydninger. where D-j is straight-chain or branched alkenyl with 2 or 3 carbon atoms, R 2 is alkyl or alkenyl with 16-20 carbon atoms and X has the above-mentioned meanings.

I formel (2) er alkenylrester med 3 karbonatomer fortrinnsvis forgrenede, i forgrunnen for interessen står følgelig lim, eventuelt i form av salter av forbindelser av formel In formula (2) alkenyl residues with 3 carbon atoms are preferably branched, in the foreground of interest is consequently glue, possibly in the form of salts of compounds of formula

hvor er en alkenylenrest av formelen eller where is an alkenylene residue of the formula or

og R2og X har de ovenfor angitte betydninger. and R 2 and X have the meanings given above.

Som spesifikke eksempler på lim av formel (3) kan f.eks. nevnes de eventuelt som salt foreliggende forbindelsene av formlene As specific examples of glue of formula (3), e.g. the compounds of the formulas possibly present as salts are mentioned

Ved forbindelsene av formlene (6), (7), (8) og (9) dreier At the connections of the formulas (6), (7), (8) and (9) turns

det seg om isomerblandinger.it is about mixtures of isomers.

Før anvendelse som komponent (A) i papirlimingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen må limene etter avsluttet fremstilling generelt ikke renses f.eks. ved omkrystallisering, men kan derimot som regel anvendes slik som de oppstår ved fremstillingen, dvs-, uten ytterligere opparbeidelse. Before use as component (A) in the paper gluing method according to the invention, the glues must generally not be cleaned after completion of production, e.g. by recrystallization, but can, on the other hand, usually be used as they occur during production, i.e., without further processing.

Fremfor alt ved separat tilsats (i en hvilken som helst rekkefølge) av limet (A) og retensjonsmidlet (B) til fibersuspensjonen ved fremgangsmåten til liming av papir eller kartong ifølge oppfinnelsen er det fordelaktig at limet i det minste delvis anvendes på saltform. Slike salter kan om nødvendig oppnås ved at man helt eller delvis over-fører limet (A) til de tilsvarende saltene etter avsluttet fremstilling ved tilsats blant annet av et alkylamin eller alkanolamin med totalt høyst 6 karbonatomer, f.eks. tri-metylamin, trietylamin, monoetanolamin, dietanolamin, fremfor alt ved tilsats av ammoniakk eller et alkalimetallhydroksyd, eksempelvis kalium- eller fremfor alt natriumhydroksyd, som regel i vandig medium ved romtemperatur (ca. 15 til ca. 25°C). Det er fordelaktig å anvende et alkalimetallhydroksyd, f.eks. kalium- eller fremfor alt natriumhydroksyd og spesielt ammoniakk i form av fortynnede, vandige oppløsninger med konsentrasjon ca. 1-10 vekt-%. Above all, when separately adding (in any order) the glue (A) and the retention agent (B) to the fiber suspension in the method for gluing paper or cardboard according to the invention, it is advantageous that the glue is at least partially used in salt form. Such salts can, if necessary, be obtained by completely or partially transferring the glue (A) to the corresponding salts after completion of preparation by adding, among other things, an alkylamine or alkanolamine with a total of no more than 6 carbon atoms, e.g. trimethylamine, triethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, above all by adding ammonia or an alkali metal hydroxide, for example potassium or above all sodium hydroxide, usually in an aqueous medium at room temperature (approx. 15 to approx. 25°C). It is advantageous to use an alkali metal hydroxide, e.g. potassium or above all sodium hydroxide and especially ammonia in the form of diluted, aqueous solutions with a concentration of approx. 1-10% by weight.

Som regel anvendes høyst 3 mol, fremfor alt 0,1-1,5, spesielt 0,9-1,1 mol ammoniakk eller alkalimetallhydroksyd pr. tilstedeværende sur gruppe i limet. De som salt foreliggende limene oppviser dermed f.eks. sure karboksylgrupper som, As a rule, a maximum of 3 mol, above all 0.1-1.5, especially 0.9-1.1 mol of ammonia or alkali metal hydroxide per acid group present in the glue. The existing adhesives thus exhibit e.g. acidic carboxyl groups such as,

i det minste delvis, kan overføres til gruppene -C00 M+,at least partially, can be transferred to the groups -C00 M+,

hvor M<+>står for amin-, ammonium- eller alkalimetall-kationene. where M<+> stands for the amine, ammonium or alkali metal cations.

Foretrukne lim (A) av den angitte typen oppviser molekylvekter på ca. 200 til ca. 500, fortrinnsvis ca. 300 til ca. 400 og, som en følge av innholdet av minst en sur gruppe av den angitte typen oppviser de et syretall (mg KOH/g stoff) på ca. 100-300, fortrinnsvis ca. 130 til ca. 180. Preferred adhesives (A) of the indicated type have molecular weights of approx. 200 to approx. 500, preferably approx. 300 to approx. 400 and, as a result of the content of at least one acidic group of the indicated type, they exhibit an acid number (mg KOH/g substance) of approx. 100-300, preferably approx. 130 to approx. 180.

Som allerede angitt utgjør limene som anvendes som komponent (A) ved fremgangsmåten til papirliming ifølge oppfinnelsen til dels i og for seg kjente og til dels nye forbindelser, As already indicated, the adhesives used as component (A) in the method for paper gluing according to the invention constitute partly per se known compounds and partly new compounds,

som lar seg fremstille ved kjente fremgangsmåter.which can be produced by known methods.

Slik beskrives f.eks. i Chem. Abstr. _61, 4209 g (1964 ) forbindelsen av formel (6), som riktignok anvendes som rustbeskyttelsesmiddel. Det britiske patent nr. 1.140.652 beskriver monobutylhalvesteren av itakonsyre som tilsats til kunststoffer, men det gis ingen angivelser vedrørende forbindelsen av formel (7). Videre beskriver Dokl. Bolg. Akad. Nauk 29( 4) 539-541 (1976) (Inst. Org. Chem., Sofia, Bulgaria, kfr. Chem. Abstr. _85, 80053n (1976)) forbindelsen This is how e.g. in Chem. Abstract _61, 4209 g (1964 ) the compound of formula (6), which is admittedly used as a rust protection agent. British patent no. 1,140,652 describes the monobutyl half-ester of itaconic acid as an additive to plastics, but no information is given regarding the compound of formula (7). Furthermore, Dokl describes Bolg. Acad. Nauk 29( 4) 539-541 (1976) (Inst. Org. Chem., Sofia, Bulgaria, cf. Chem. Abstr. _85, 80053n (1976)) the compound

av formel (9), som riktignok anvendes som mellomprodukt til fremstilling av tensider. Til sist beskriver det tid-ligere nevnte tyske utlegningsskrift nr. 2.459.165 forbindelser av formlene (4) og (5). of formula (9), which is admittedly used as an intermediate for the production of surfactants. Finally, the previously mentioned German specification No. 2,459,165 describes compounds of the formulas (4) and (5).

Følgelig er de eventuelt på saltform foreliggende forbindelsene nye som blant annet tilsvarer formlene Consequently, the compounds possibly present in salt form are new which, among other things, correspond to the formulas

hvor står for alkyl eller alkenyl med 6-22, fortrinnsvis where stands for alkyl or alkenyl with 6-22, preferably

11-22, spesielt 16-20 karbonatomer, hvor fremgangsmåten til fremstilling av forbindelsene er kjennetegnet ved at man omsetter et amin av formelen hvor har den angitte betydning, med sitrakonsyreanhydrid, eller omsetter alkoholen av formel 11-22, especially 16-20 carbon atoms, where the method for preparing the compounds is characterized by reacting an amine of the formula where it has the indicated meaning, with citraconic anhydride, or reacting the alcohol of formula

hvor R^har de angitte betydninger, med itakonsyreanhydrid som regel i ca. ekvimolare mengder. where R^ has the indicated meanings, with itaconic anhydride as a rule in approx. equimolar amounts.

Ved fremgangsmåten til papirliming ifølge oppfinnelsen anvendes ved siden av de nye, ovenfor nevnte, anioniske eller sure limene (A) alltid et polymert, kationisk retensjonsmiddel (B), som som regel har en molekylvekt på minst ca. 1000, fortrinnsvis ca. 2000 til ca. 2.000.000. Retensjonsmidler med molekylvekter i området fra 10.000 til 100.000 er spesielt foretrukket. I prinsippet kommer ethvert handelsvanlig\retensjonsmiddel i betraktning for anvendelse ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen. Som eksempler på vanlige retensjonsmidler (B) som egner seg spesielt godt til anvendelse sammen med limet (A) i papirlimingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, kan nevnes polyalkylen-iminer; epihalogenhydrin-addisjonsprodukter av omsetningsproduktene fra polyalkylenpolyaminer og alifatiske dikarbonsyrer; epihalogenhydrin-addisjonsprodukter av omsetningsproduktene fra polyalkylenpolyaminer, dicyandiamid og eventuelt uforestrede eller med alkanoler forestrede, organiske dikarbonsyrer; omsetningsprodukter fra dicyandiamid, formaldehyd, ammoniumsalter av sterke uorganiske syrer og alkylendiaminer eller polyalkylenpolyaminer; kationisk modifiserte stivelser eller karbohydrater fra Johannesbrød- In the method for paper gluing according to the invention, next to the new, above-mentioned, anionic or acidic glues (A), a polymeric, cationic retention agent (B) is always used, which as a rule has a molecular weight of at least approx. 1000, preferably approx. 2000 to approx. 2,000,000. Retention agents with molecular weights in the range from 10,000 to 100,000 are particularly preferred. In principle, any commercially available retention agent can be considered for use in the method according to the invention. As examples of common retention agents (B) which are particularly well suited for use together with the glue (A) in the paper gluing method according to the invention, mention may be made of polyalkylene imines; epihalohydrin addition products of the reaction products of polyalkylene polyamines and aliphatic dicarboxylic acids; epihalohydrin addition products of the reaction products from polyalkylene polyamines, dicyandiamide and optionally unesterified or esterified with alkanols, organic dicarboxylic acids; reaction products from dicyandiamide, formaldehyde, ammonium salts of strong inorganic acids and alkylenediamines or polyalkylenepolyamines; cationically modified starches or carbohydrates from Johannesbrød-

eller guarkjernemel; kopolymerisater på basis av polyamid-aminer og omsetningsprodukter av epihalogenhydriner og or guar seed flour; copolymers based on polyamide amines and reaction products of epihalohydrins and

polymeriserte diallylaminer.polymerized diallylamines.

Foretrukne epiklorhydrin-addisjonsprodukter av omsetningsproduktene fra polyalkylenpolyaminer og alifatisk dikarbonsyrer er f.eks. nevnt i britisk patent nr. 865.727, epiklorhydrin-addis jonsprodukter av omsetningsproduktene fra dicyandiamid og dietylentriamin eller trietylentetramin er f.eks. beskrevet i det tyske utlegningsskrift nr. 2.710.061 og 1 det britiske patent nr. 1.125.486, epiklorhydrin-addisjonsprodukter av omsetningsproduktene fra dietylentriamin, dicyandiamid og uforestrede eller fortrinnsvis med lavere-alkanoler forestrede dikarbonsyrer, f.eks. dimetyladipat er f.eks. beskrevet i britisk patent nr. 1.125.486 og omset-nirigsprodukter fra dicyandiamid, formaldehyd, ammoniumsalter av sterke uorganiske syrer og fra etylendiamin eller trietylentetramin er f.eks. beskrevet i US patent nr. 3.491.064. Foretrukne kationisk modifiserte stivelser eller karbohydrater fra Johannesbrød- eller guarkjernemel er f.eks. alkylenoksyd-addisjonsprodukter av disse stivelsene eller karbohydratene, hvor det anvendte alkylenoksydet oppviser 2 eller 3 karbonatomer i alkylenresten og kvaternære ammonium-grupper eller spesielt utgjør f.eks. et trimetyl-glycidyl-ammoniumhalogenid. Kopolymerisater på basis av polyamid-aminer oppviser molekylvekter på 10 3 til 10 5, fortrinnsvis 10 3 til 10 4 og kan f.eks. fremstilles fra alifatiske, mettede dikarbonsyrer med 2-10, fortrinnsvis 3-6 karbonatomer, spesielt adipinsyre, og polyalkylenpolyaminer, f.eks. poly-propylen- og polyetylenpolyaminer, spesielt dimetylamino-hydroksypropyldietylentriamin. Det er f.eks. beskrevet i CTFA "Cosmetic Ingredient Dictionary", 3. opplag 1982, Preferred epichlorohydrin addition products of the reaction products from polyalkylene polyamines and aliphatic dicarboxylic acids are e.g. mentioned in British patent no. 865,727, epichlorohydrin addition products of the reaction products from dicyandiamide and diethylenetriamine or triethylenetetramine are e.g. described in German Specification No. 2,710,061 and in British Patent No. 1,125,486, epichlorohydrin addition products of the reaction products from diethylenetriamine, dicyandiamide and unesterified or preferably with lower-alkanol esterified dicarboxylic acids, e.g. dimethyl adipate is e.g. described in British patent no. 1,125,486 and turnover products from dicyandiamide, formaldehyde, ammonium salts of strong inorganic acids and from ethylenediamine or triethylenetetramine are e.g. described in US patent no. 3,491,064. Preferred cationically modified starches or carbohydrates from carob or guar seed flour are e.g. alkylene oxide addition products of these starches or carbohydrates, where the alkylene oxide used has 2 or 3 carbon atoms in the alkylene residue and quaternary ammonium groups or in particular constitutes e.g. a trimethyl glycidyl ammonium halide. Copolymers based on polyamide amines have molecular weights of 10 3 to 10 5 , preferably 10 3 to 10 4 and can e.g. are prepared from aliphatic, saturated dicarboxylic acids with 2-10, preferably 3-6 carbon atoms, especially adipic acid, and polyalkylene polyamines, e.g. polypropylene and polyethylene polyamines, especially dimethylamino-hydroxypropyldiethylenetriamine. It is e.g. described in CTFA "Cosmetic Ingredient Dictionary", 3rd edition 1982,

fra Cosmetic Toiletry and Fragrance Association. Omsetningsproduktene fra epihalogenhydriner og polymeriserte diallylaminer oppviser fortrinnsvis molekylvekter på 1000-2000 og de er f.eks. beskrevet i US patentene nr. 3.700.623 from the Cosmetic Toiletry and Fragrance Association. The reaction products from epihalohydrins and polymerized diallylamines preferably have molecular weights of 1000-2000 and they are e.g. described in US patent no. 3,700,623

og 4.279.794. and 4,279,794.

Som retensjonsmidler (B) som står i forgrunnen for interessen ved anvendelse sammen med limet (A) i papirlimingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan nevnes en mais- eller potetstivelse som er modifisert med propylenoksyd som inneholder en kvaternær ammoniumgruppe, hvorav en 25% oppslemming i destillert vann ved 20°C oppviser en pH-verdi på 4,2- As retention agents (B) which are at the forefront of interest when used together with the glue (A) in the paper gluing method according to the invention, a corn or potato starch modified with propylene oxide containing a quaternary ammonium group can be mentioned, of which a 25% slurry in distilled water at 20°C exhibits a pH value of 4.2-

4,6, et polyetylenimin som oppviser en molekylvekt på 10.000 til 100.000, et epiklorhydrin-addisjonsprodukt av et omsetningsprodukt fra trietylentetramin og dicyandiamid, et epiklorhydrin-addisjonsprodukt av et omsetningsprodukt fra dietylentriamin, dicyandiamid og dimetyladipat, et omsetningsprodukt fra dicyandiamid, formaldehyd, ammoniumklorid og etylendiamin, et epiklorhydrin-addisjonsprodukt av et poly-N-metyldiallylamin og et kopolymerisat av adipinsyre og dimetylaminohydroksypropyl-dietylentriamin. 4,6, a polyethyleneimine having a molecular weight of 10,000 to 100,000, an epichlorohydrin addition product of a reaction product of triethylenetetramine and dicyandiamide, an epichlorohydrin addition product of a reaction product of diethylenetriamine, dicyandiamide and dimethyl adipate, a reaction product of dicyandiamide, formaldehyde, ammonium chloride and ethylenediamine, an epichlorohydrin addition product of a poly-N-methyldiallylamine and a copolymer of adipic acid and dimethylaminohydroxypropyl-diethylenetriamine.

Ifølge oppfinnelsen anvendes ved masselimingen av papir eller kartong som regel 0,02-3, fortrinnsvis 0,05-3, spesielt 0,1-0,8 vekt-% av limet (A) og 0,02-3, fortrinnsvis 0,05-3, spesielt 0,1-0,4 vekt-% av retensjonsmidlet (B), beregnet på basis av tørrstoffinnholdet i (A) og (B) og faststoffinnholdet i fibersuspensjonen. 0,02 til ca. 0,05 vekt- According to the invention, when mass gluing paper or cardboard, as a rule 0.02-3, preferably 0.05-3, especially 0.1-0.8% by weight of the glue (A) and 0.02-3, preferably 0, 05-3, in particular 0.1-0.4% by weight of the retention agent (B), calculated on the basis of the dry matter content of (A) and (B) and the solid matter content of the fiber suspension. 0.02 to approx. 0.05 wt-

% av limet (A) og retensjonsmidlet (B) er tilstrekkelig til å oppnå såkalt "size press control" som ikke kan oppnås ved konvensjonelle limforsøk (se f.eks. artikkelen "Control and Understanding of Size Press Pickup" av D.R. Dill i tidsskriftet TAPPI (Proceedings of the Technical Association of the Pulp and Paper Iridustry, bind 57, nr. 1, januar 1974, s. 97-100). Fibersuspensjonen, som limet (A) og retensjonsmidlet (B) tilsettes til oppviser som regel et faststoffinnhold 0,1-5, fortrinnsvis 0,3-3, spesielt 0,3-1 vekt-% og en Schopper-Riegler-malegrad på ca. 10° til ca. 60°, først og fremst 20° til 60°, fortrinnsvis 20° til 45°, spesielt 25° til 35°. Den inneholder som regel kjemisk masse, spesielt masse fra barved, f.eks. furuved, eller fra hårdved, dvs. løvved, f.eks. bøkeved, som fremstilles ved kjente fremgangsmåter, f.eks. ved sulfitt- eller fremfor alt sulfatfremgangsmåten. I tillegg inneholder fibersuspen- % of the adhesive (A) and the retention agent (B) is sufficient to achieve so-called "size press control" which cannot be achieved by conventional adhesive tests (see e.g. the article "Control and Understanding of Size Press Pickup" by D.R. Dill in the journal TAPPI (Proceedings of the Technical Association of the Pulp and Paper Industry, Vol. 57, No. 1, January 1974, pp. 97-100). 0.1-5, preferably 0.3-3, especially 0.3-1% by weight and a Schopper-Riegler grinding degree of about 10° to about 60°, primarily 20° to 60°, preferably 20° to 45°, especially 25° to 35° It usually contains chemical pulp, especially pulp from soft wood, e.g. pine wood, or from hardwood, i.e. hardwood, e.g. beech wood, which is produced by known methods , e.g. by the sulphite or, above all, sulphate method. In addition, fiber suspension contains

sjonen eventuelt slipemasse. Også returpapir kan finnes i fibersuspensjonen. Også suspensjoner av kjemiske masser som fremstilles ved de såkalte CMP- eller CTMP-fremgangsmåtene (Chemimechanical and chemithermomechanical pulping processes, se f.eks. artikkelen "Developments in Refiner Mechanical Pulping" av S.A. Collicutt og medarbeidere i TAPPI, bind the grinding compound, if any. Recycled paper can also be found in the fiber suspension. Also suspensions of chemical pulps produced by the so-called CMP or CTMP methods (Chemimechanical and chemithermomechanical pulping processes, see e.g. the article "Developments in Refiner Mechanical Pulping" by S.A. Collicutt and colleagues in TAPPI, vol.

64, nr. 6, juni 1981, s. 57-61) kommer i betraktning. 64, No. 6, June 1981, pp. 57-61) comes into consideration.

Fibersuspensjonene kan i tillegg inneholde organiske eller mineralske fyllstoffer. Som organiske fyllstoffer kan f.eks. nevnes syntetiske pigmenter, f.eks. polykondensasjons-produkter av urin eller melamin og formaldehyd med store spesifikke overflater, som foreligger i høydispergert form The fiber suspensions may also contain organic or mineral fillers. As organic fillers, e.g. synthetic pigments are mentioned, e.g. polycondensation products of urine or melamine and formaldehyde with large specific surfaces, which are available in highly dispersed form

og f.eks. er beskrevet i de britiske patentene nr. 1.043.937 og 1.318.244, som mineralske fyllstoffer, blant annet titan-dioksyd, kalsiumsulfat og fremfor alt talk og/eller kritt (kalsiumkarbonat) i betraktning. Som regel inneholder fibersuspensjonen 0-40, fortrinnsvis 5-25, spesielt 15-20 vekt-%, beregnet på basis av faststoffinnholdet i fiber-suspens jonen, av tørrstoffet i fyllmidlet av den angitte typen. and e.g. are described in the British patents no. 1,043,937 and 1,318,244, as mineral fillers, including titanium dioxide, calcium sulfate and above all talc and/or chalk (calcium carbonate) in consideration. As a rule, the fiber suspension contains 0-40, preferably 5-25, especially 15-20% by weight, calculated on the basis of the solids content of the fiber suspension, of the dry matter in the filler of the specified type.

Fibersuspensjoner som ikke inneholder noe fyllstoff kan foreligge i et bredt pH-område fra f.eks. 6,5-10,0, fremfor alt 7-10. Foretrukket er fibersuspensjoner som oppviser en pH-verdi på fra ca. 7 til ca. 9, ved eventuell tilsats av talk, fremfor alt kalsiumkarbonat, og spesielt kritt. Fiber suspensions that do not contain any filler can be present in a wide pH range from e.g. 6.5-10.0, above all 7-10. Preferred are fiber suspensions that exhibit a pH value of from approx. 7 to approx. 9, by any addition of talc, above all calcium carbonate, and especially chalk.

Også høymolekylære polymerer fra akrylsyrerekken, f.eks. polyakrylamider med molekylvekter over 1.000.000 kan tilsettes til fibersuspensjonen som hjelpemiddel for tilbakeholdelse av de fineste fiberdelene i den kjemiske massen, hvorved minimale mengder på ca. 0,005 til ca. 0,02 vekt-% beregnet på basis av tørrstoffinnholdet i polymeren og faststoffinnholdet i fibersuspensjonen er tilstrekkelig. Also high-molecular polymers from the acrylic acid series, e.g. Polyacrylamides with molecular weights above 1,000,000 can be added to the fiber suspension as an aid for retaining the finest fiber parts in the chemical mass, whereby minimal amounts of approx. 0.005 to approx. 0.02% by weight calculated on the basis of the solids content of the polymer and the solids content of the fiber suspension is sufficient.

Fibersuspensjonen viderebearbeides ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen på kjent måte på bladformingsinnretninger og fortrinnsvis på kontinuerlige papirmaskiner av vanlig type til papir eller kartong. Etter en tørking ved ca. 100-140°C i løpet av 0,5-10 minutter, oppnås papir med variable flatevekter på fra f.eks. 50-200 g/m2 . The fiber suspension is further processed by the method according to the invention in a known manner on sheet forming devices and preferably on continuous paper machines of the usual type into paper or cardboard. After drying at approx. 100-140°C within 0.5-10 minutes, paper with variable surface weights of from e.g. 50-200 g/m2.

Som nevnt innledningsvis inneholder den vandige sammensetningen til gjennomføring av papirlimingsfremgangsmåten ifølge oppfinnelsen ved sine fakultative vanlige tilsatsstoffer limet (A), såfremt limet og retensjonsmidlet (B) tilsettes separat til fibersuspensjonen. I dette tilfellet inneholder preparatet limet som regel helt, eller fremfor alt delvis, i form av salter (oppnådd under anvendelse av f.eks. ammoniakk, et alkyl- eller alkanolamin eller et alkalimetallhydroksyd av den angitte typen i de ovenfor angitte forholdene). Generelt inneholder slike sammenset-ninger 5-30, fortrinnsvis 5-20 vekt-% tørrstoff av lim som i det minste delvis foreligger som salt, beregnet på basis av vekten av den vandige sammensetningen. As mentioned at the outset, the aqueous composition for carrying out the paper gluing method according to the invention contains, by its facultative common additives, the glue (A), provided that the glue and the retention agent (B) are added separately to the fiber suspension. In this case, the preparation usually contains the glue entirely, or above all partly, in the form of salts (obtained using, for example, ammonia, an alkyl or alkanolamine or an alkali metal hydroxide of the type indicated in the conditions indicated above). In general, such compositions contain 5-30, preferably 5-20% by weight dry matter of glue which is at least partly present as salt, calculated on the basis of the weight of the aqueous composition.

Derimot inneholder den vandige sammensetningen ved sidenIn contrast, the aqueous composition next to it contains

av de fakultative, vanlige tilsatsstoffene, såfremt limetof the facultative, common additives, provided the glue

(A) og retensjonsmidlet (B) tilsettes samtidig til fibersuspensjonen, (A) 2-40, fortrinnsvis 5-30, spesielt 5-10 vekt-% lim (beregnet som tørrstoff), beregnet på basis av den totale (A) and the retention agent (B) are added simultaneously to the fiber suspension, (A) 2-40, preferably 5-30, especially 5-10% by weight of glue (calculated as dry matter), calculated on the basis of the total

vekten av den vandige sammensetningen, hvor limet eventuelt foreligger som salt, og the weight of the aqueous composition, where the glue is possibly present as salt, and

(B) 0,1-20, fortrinnsvis 0,5-10, spesielt 3-8 vekt-% retensjonsmiddel (beregnet som tørrstoff), beregnet påb (B) 0.1-20, preferably 0.5-10, especially 3-8% by weight retention agent (calculated as dry matter), calculated on

basis av den totale vekten av den vandige sammensetningen . basis of the total weight of the aqueous composition.

Den vandige sammensetningen av den angitte typen inneholder som vanlige tilsatsstoffer overflateaktive forbindelser, f.eks. dispersjonsmidler eller videre emulsjonsmidler og/eller vandige, organiske oppløsningsmidler. Som dispersjonsmidler og emulsjonsmidler kommer f.eks. vanlige ligninsulfonater, ligninkarboksylater, karboksymetylcellulose, etylenoksyd-addisjonsprodukter av alkylfenoler, fettaminer, fettalkoholer eller fettsyrer, fettsyreestere av flerverdige alkoholer, substituerte benzimidazoler eller kondensasjonsprodukter av formaldehyd og aromatiske sulfonsyrer, fremfor alt naftalinsulfonsyrer i betraktning. Andre overflateaktive forbindelser er fortrinnsvis de anioniske tensidene, spesielt sulfat-tensider, f.eks. dietanolaminlaurylsulfat, natriumlauryl-sulfat eller etoksylerte laurylsulfater. Mulige vannoppløse-lige, organiske oppløsningsmidler er alifatiske etere med 1-10 karbonatomer, f.eks. dioksan, etylenglykol-n-butyleter eller dietylenmonobutyleter eller alkoholer med 1-4 karbonatomer, f.eks. isopropanol, etanol eller metanol. The aqueous composition of the specified type contains, as usual additives, surface-active compounds, e.g. dispersants or further emulsifiers and/or aqueous organic solvents. As dispersants and emulsifiers, e.g. common lignin sulfonates, lignin carboxylates, carboxymethyl cellulose, ethylene oxide addition products of alkylphenols, fatty amines, fatty alcohols or fatty acids, fatty acid esters of polyhydric alcohols, substituted benzimidazoles or condensation products of formaldehyde and aromatic sulfonic acids, above all naphthalene sulfonic acids in consideration. Other surface-active compounds are preferably the anionic surfactants, especially sulfate surfactants, e.g. diethanolamine lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate or ethoxylated lauryl sulfates. Possible water-soluble organic solvents are aliphatic ethers with 1-10 carbon atoms, e.g. dioxane, ethylene glycol-n-butyl ether or diethylene monobutyl ether or alcohols with 1-4 carbon atoms, e.g. isopropanol, ethanol or methanol.

Dersom den vandige sammensetningen inneholder tilsatsstoffer av den angitte typen, utgjør mengdeforholdet (komponent (A)) : (tilsatsstoff) i sammensetningen 1:0,02 til 1:0,3, fortrinnsvis 1:0,05 til 1:0,1, beregnet på basis av tørrstoff-innholdet i limet og i tilsatsstoffet. If the aqueous composition contains additives of the specified type, the quantity ratio (component (A)) : (additive) in the composition amounts to 1:0.02 to 1:0.3, preferably 1:0.05 to 1:0.1, calculated on the basis of the dry matter content in the glue and in the additive.

Sammensetningene fremstilles på vanlig måte ved at manThe compositions are produced in the usual way by

rører limet (A) sammen med retensjonsmidlet (B) eller limet stirs the adhesive (A) together with the retention agent (B) or the adhesive

(A) som regel delvis i form av salter, alene enten i smeltet tilstand eller fortrinnsvis i fast tilstand, spesielt i (A) as a rule partly in the form of salts, alone either in the molten state or preferably in the solid state, especially in

pulverisert form, som regel i nærvær av glassperler og om nødvendig emulgeringsmidler (ved lim i smeltet tilstand) eller dispersjonsmidler (ved lim på pulverform) ved høyst 90°C, fortrinnsvis ved 50-85°C ved emulsjoner, spesielt 15 til ca. 25°C ved dispersjoner, derved oppstår lagrings-stabile, homogene, fortynnbare emulsjoner eller fortrinnsvis dispersjoner. Siden limet sammen med retensjonsmidlene, eller limet helt eller delvis i form av salter, som regel er selv-dispergerende eller selv-emulgerende, er anvendelsen av dispersjonsmidler eller emulsjonsmidler generelt ikke ubetinget påkrevet. Dette gjelder også den fakultative tilsatsen av oppløsningsmidler og/eller tensider, som bare powdered form, usually in the presence of glass beads and, if necessary, emulsifiers (in the case of glue in a molten state) or dispersants (in the case of glue in powder form) at a maximum of 90°C, preferably at 50-85°C in the case of emulsions, especially 15 to approx. 25°C in the case of dispersions, thereby resulting in storage-stable, homogeneous, dilutable emulsions or preferably dispersions. Since the glue together with the retention agents, or the glue wholly or partly in the form of salts, is generally self-dispersing or self-emulsifying, the use of dispersants or emulsifiers is generally not absolutely required. This also applies to the optional addition of solvents and/or surfactants, which only

anvendes dersom lagringsstabiliteten av dispersjonene eller emulsjonene er utilfredsstillende. is used if the storage stability of the dispersions or emulsions is unsatisfactory.

Det er også mulig, ved siden av fremgangsmåten til fremstilling av i massen alkalisk- eller nøytrallimt papir eller kartong å anvende en fremgangsmåte til fremstilling av papir med limt overflate, hvor en limvæske, som inneholder komponentene (A) og (B) anbringes på papiret f.eks. ved påsprøyting, fortrinnsvis ved foulardering, som regel ved romtemperatur (15-25°C), og deretter tørkes det impreg-nerte papiret ved 60-140°C, fortrinnsvis 90-110°C i 0,1- It is also possible, next to the method for the production of alkaline- or neutral-glued paper or cardboard in the mass, to use a method for the production of paper with a glued surface, where a glue liquid containing the components (A) and (B) is placed on the paper e.g. by spraying, preferably by foularding, usually at room temperature (15-25°C), and then the impregnated paper is dried at 60-140°C, preferably 90-110°C in 0.1-

10, fortrinnsvis 2-6 minutter. Etter tørkingen får man et papir som en flatepåføring av lim og retensjonsmiddel på 50-150, fortrinnsvis 60-120 mg/m<2>. Som papir som skal limes kan papir av en hvilken som helst type med en hvilken som helst flatevekt benyttes, f.eks. papir og kartong av bleket eller ubleket sulfitt- eller sulfat-cellulose. 10, preferably 2-6 minutes. After drying, a paper is obtained as a surface application of glue and retention agent of 50-150, preferably 60-120 mg/m<2>. As paper to be glued, paper of any type with any basis weight can be used, e.g. paper and board of bleached or unbleached sulphite or sulphate cellulose.

Ved overflateliming av papir fremstilles limvæsken som benyttes ved å fortynne de ovenfor angitte emulsjonene eller dispersjonene med vann, disse inneholder både limet When surface gluing paper, the glue liquid used is prepared by diluting the above-mentioned emulsions or dispersions with water, these contain both the glue

(A) og retensjonsmidlet (B). Herved fortynnes emulsjonene eller dispersjonene på en slik måte at det oppstår en limvæske som inneholder (A) 0,02-0,4, fortrinnsvis 0,05-3, spesielt 0,05-1 vekt-% lim (som tørrstoff), beregnet på (A) and the retention agent (B). Hereby, the emulsions or dispersions are diluted in such a way that a glue liquid is produced which contains (A) 0.02-0.4, preferably 0.05-3, especially 0.05-1 weight-% of glue (as dry substance), calculated on

basis av den totale vekten av den vandige limvæsken, hvor limet eventuelt kan foreligge på saltform, og (B) 0,01-0,2, fortrinnsvis 0,05-0,1, spesielt 0,3-0,8 vekt-% retensjonsmiddel. (som tørrstoff), beregnet på basis av den totale vekten av den vandige limvæsken. basis of the total weight of the aqueous glue liquid, where the glue may optionally be present in salt form, and (B) 0.01-0.2, preferably 0.05-0.1, especially 0.3-0.8% by weight retention agent. (as solids), calculated on the basis of the total weight of the aqueous adhesive liquid.

Som fordel ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det nevnes at ved masseliming kan det oppnås fibersuspensjoner av de forskjelligste typer som kan viderearbeides med relativt små lim og retensjonsmidler på enkel måte til papir, som oppviser gode limingsegenskaper (alkalidråpeprøve, "Tinten-schwimmdauer" og fremfor alt vannopptak etter Cobb). Dette gjelder også for overflateliming, hvor gode limvirkninger oppnås allerede med liten flatepåføring av lim og retensjonsmiddel. Spesielt muliggjør den lave flatepåføringen en rask fremstilling, slik at det ved tørketemperaturer på As an advantage of the method according to the invention, it can be mentioned that by mass gluing, fiber suspensions of the most different types can be obtained which can be further processed with relatively small glues and retention agents in a simple way into paper, which exhibits good gluing properties (alkali drop test, "Tinten-schwimmdauer" and above all water absorption according to Cobb). This also applies to surface gluing, where good adhesive effects are already achieved with a small surface application of glue and retention agent. In particular, the low surface application enables rapid production, so that at drying temperatures of

f.eks. 90-110°C oppnås god overflateliming allerede i løpet av ca. 20 til ca. 40 sekunder. Det ifølge oppfinnelsen i massen limte papiret oppviser gode mekaniske egenskaper, e.g. 90-110°C good surface bonding is already achieved within approx. 20 to approx. 40 seconds. According to the invention, the paper glued in the pulp exhibits good mechanical properties,

dvs. gode fastheter, spesielt en flytstyrke. En god reprodu-serbarhet for fremgangsmåten er sikret både ved masse- i.e. good tenacity, especially a flow strength. A good reproducibility of the method is ensured both by mass

og også ved overflatelimingen. Spesielt kan man ved masseliming bearbeide slipemasseholdige eller returpapirholdige fibersuspensjoner. Også kompatibiliteten av limet som anvendes ifølge fremgangsmåten med forskjellige fyllstoffer som f.eks. kritt og forskjellige additiver av den ovenfor angitte typen er fordelaktig. De ifølge oppfinnelsen anvendte limene og retensjonsmidlene oppviser en god kompatibilitet med de hjelpestoffene som vanligvis anvendes innen papirindu-strien, som pigmenter, bindemidler, spesielt optiske lysnere -■ og andre tilsatsstoffer. Videre er limene og retensjonsmidlene som anvendes lett tilgjengelige, billige og viser ingen tendens til uønsket skumdannelse. Videre påvirkes hvithetsgraden av det limte papiret ikke vesentlig av limingen og kan i visse tilfeller både ved masse- og også ved overflatelimingen, forbedres. Fremfor alt er den som regel over-raskende gode lagringsstabiliteten av limdispersjonene av den angitte typen en stor fordel. and also during the surface bonding. In particular, pulp gluing can process fiber suspensions containing abrasive pulp or waste paper. Also the compatibility of the glue used according to the method with different fillers such as e.g. chalk and various additives of the type indicated above are advantageous. The adhesives and retention agents used according to the invention show good compatibility with the auxiliaries that are usually used in the paper industry, such as pigments, binders, especially optical brighteners and other additives. Furthermore, the adhesives and retention agents used are readily available, cheap and show no tendency to undesired foam formation. Furthermore, the degree of whiteness of the glued paper is not significantly affected by the gluing and can, in certain cases, be improved both by mass and also by surface gluing. Above all, the usually surprisingly good storage stability of the adhesive dispersions of the specified type is a major advantage.

I de følgende fremgangsmåtene til fremstilling og utførelses-eksemplene angir deler og prosenter vektdeler og vektprosenter. In the following manufacturing methods and execution examples, parts and percentages indicate parts by weight and percentages by weight.

Fremgangsmåter til fremstilling av kjente forbindelserMethods for the preparation of known compounds

som lim.as glue.

Fremgangsmåte AProcedure A

Til en oppløsning av 9,8 deler maleinsyreanhydrid (0,1To a solution of 9.8 parts maleic anhydride (0.1

mol) i 100 deler kloroform tilsettes det i løpet av 40 minutter en oppløsning av 26,9 deler stearylamin (0,1 mol) mol) in 100 parts of chloroform, a solution of 26.9 parts of stearylamine (0.1 mol) is added within 40 minutes

i 100 deler kloroform. Reaksjonsblandingen oppvarmes til tilbakestrømningstemperaturen på ca. 62°C og holdes under omrøring ved denne temperaturen i 6 timer. Deretter avdestil-leres oppløsningsmidlet under redusert trykk. Man får 345 deler av forbindelsen av formel (4) i form av hvitt pulver. in 100 parts of chloroform. The reaction mixture is heated to the reflux temperature of approx. 62°C and kept under stirring at this temperature for 6 hours. The solvent is then distilled off under reduced pressure. 345 parts of the compound of formula (4) are obtained in the form of white powder.

Smeltepunkt: 90-94°CMelting point: 90-94°C

Syretall: 158.Acid number: 158.

Fremgangsmåte BProcedure B

Man følger fremgangsmåten angitt i fremgangsmåte A, men anvender 27,0 deler stearylalkohol (0,1 mol) (i stedet for 26,9 deler stearylamin). Man får 34,7 deler av forbindelsen av formel (5) i form av hvitt pulver. The procedure indicated in procedure A is followed, but 27.0 parts of stearyl alcohol (0.1 mol) are used (instead of 26.9 parts of stearylamine). 34.7 parts of the compound of formula (5) are obtained in the form of white powder.

Smeltepunkt: 57-62°CMelting point: 57-62°C

Syretall: 150.Acid number: 150.

Fremgangsmåte C Man følger fremgangsmåten som er angitt i fremgangsmåte A, men tilsetter 11,2 deler itakonsyreanhydrid (0,1 mol) Method C The method specified in method A is followed, but 11.2 parts of itaconic anhydride (0.1 mol) are added

(i stedet 9,8 deler maleinsyreanhydrid). Man får 35,8(instead 9.8 parts maleic anhydride). You get 35.8

deler av forbindelsen av formel (6) som hvitt pulver. parts of the compound of formula (6) as white powder.

Smeltepunkt: 100-108°CMelting point: 100-108°C

Syretall: 152.Acid number: 152.

Fremgangsmåte DProcedure D

Man følger fremgangsmåten som er angitt i fremgangsmåteOne follows the procedure specified in procedure

A, men tilsetter 11,2 deler sitrakonsyreanhydrid (0,1 mol)A, but adding 11.2 parts of citraconic anhydride (0.1 mol)

og 27,0 deler stearylalkohol (0,1 mol) (i stedet for 9,8 deler maleinsyreanhydrid og 26,9 deler stearylamin). Man får 34,2 deler av forbindelsen av formel (9) i form av hvitt pulver. and 27.0 parts of stearyl alcohol (0.1 mole) (instead of 9.8 parts of maleic anhydride and 26.9 parts of stearylamine). 34.2 parts of the compound of formula (9) are obtained in the form of white powder.

Smeltepunkt: 67-70°CMelting point: 67-70°C

Syretall: 14 8.Acid number: 14 8.

Eksempler på fremstilling av nye forbindelser som lim Examples of the production of new compounds such as glue

Eksempel 1Example 1

Man følger fremgangsmåten angitt i fremgangsmåte A, men anvender 11,2 deler sitrakonsyreanhydrid (0,1 mol) (i stedet for 9,6 deler maleinsyreanhydrid). Man får 34,6 deler av forbindelsen av formel (8) i form av hvitt pulver. The method indicated in method A is followed, but 11.2 parts of citraconic anhydride (0.1 mol) are used (instead of 9.6 parts of maleic anhydride). 34.6 parts of the compound of formula (8) are obtained in the form of white powder.

Smeltepunkt: 109-113°CMelting point: 109-113°C

Syretall: 141.Acid number: 141.

Eksempel 2Example 2

Man følger fremgangsmåten angitt i fremgangsmåte A, men anvender 11,2 deler itakonsyreanhydrid (0,1 mol) og 27,0 deler stearylalkohol (0,1 mol) (i stedet for 9,8 deler maleinsyreanhydrid og 26,9 deler stearylamin). Man får som hvitt pulver 36,6 deler av forbindelsen av formel (7). The procedure indicated in procedure A is followed, but 11.2 parts of itaconic anhydride (0.1 mol) and 27.0 parts of stearyl alcohol (0.1 mol) are used (instead of 9.8 parts of maleic anhydride and 26.9 parts of stearylamine). 36.6 parts of the compound of formula (7) are obtained as a white powder.

Smeltepunkt: 78-81°CMelting point: 78-81°C

Syretall: 144. Acid number: 144.

AnvendelseseksemplerApplication examples

Eksemplene 3 til 8Examples 3 to 8

En fibersuspensjon av bleket bjerkesulfatmasse og furusulfat-masse i vektforhold 1:1 i vann av 10° dH (tysk hårdhets-grad), som oppviser en Schopper-Riegler-malegrad på 35° A fiber suspension of bleached birch sulfate pulp and pine sulfate pulp in a 1:1 weight ratio in water of 10° dH (German hardness degree), which exhibits a Schopper-Riegler grinding degree of 35°

og et faststoffinnhold på 0,5%, blandes med 20% kritt som fyllstoff og deretter med 0,01% "PERCOL 292" (kationisk, høymolekylært (Molekylvekt >1*10<7>) polyakrylamid) som hjelpe-stoff for tilbakeholdelse av de fineste fiberpartiklene i massen, hvorved det i fibersuspensjonen innstiller seg de pH-verdiene som er angitt i tabell I. Prosentangivelsene gjelder tørrstoff i hjelpe- og fyllstoffet, beregnet på basis av faststoff innholdet i f ibersuspens jonen .• and a solids content of 0.5%, is mixed with 20% chalk as a filler and then with 0.01% "PERCOL 292" (cationic, high molecular weight (Molecular weight >1*10<7>) polyacrylamide) as an auxiliary substance for retention of the finest fiber particles in the mass, whereby the pH values specified in table I are set in the fiber suspension. The percentages apply to dry matter in the auxiliary and filler, calculated on the basis of the solids content of the fiber suspension.•

Sammensetningen av limet fremstilles ved at i hvert tilfelle 7% av det angitte limet på pulverform, slik det oppstår ved fremstillingen, røres sammen med 3,5% "POLYMIN P" (poly etylenimin med molekylvekter fra 10.000 til 100.000) som retensjonsmiddel i nærvær av deionisert vann og glassperler med en diameter på 2 mm ved romtemperatur (15-25°C). De fremstilte dispersjonene er hellbare, homogene og lagrings-stabile. Prosentangivelsene angir tørrstoffinnholdet i limet og retensjonsmidlet, beregnet på basis av totalvekten av sammensetningen. The composition of the adhesive is prepared by mixing in each case 7% of the indicated adhesive in powder form, as it occurs during production, with 3.5% "POLYMIN P" (poly ethyleneimine with molecular weights from 10,000 to 100,000) as a retention agent in the presence of deionized water and glass beads with a diameter of 2 mm at room temperature (15-25°C). The prepared dispersions are pourable, homogeneous and storage-stable. The percentages indicate the dry matter content of the adhesive and the retention agent, calculated on the basis of the total weight of the composition.

Deretter tilsettes den vandige sammensetningen av limetThe aqueous composition of the glue is then added

og retensjonsmidlet til fibersuspensjonen på en slik måte at de i tabell I angitte anvendelsesmengdene som tørrstoff i limet, beregnet på basis av faststoffinnholdet i fiber-suspens jonen, oppstår. Deretter bearbeides fibersuspensjonen på en laboratorie-bladformingsinnretning "Formette Dynamique" fra Fa. Allimand, Grenoble, Frankrike, til papirblader, and the retention agent for the fiber suspension in such a way that the application quantities indicated in Table I as dry matter in the glue, calculated on the basis of the solids content in the fiber suspension, occur. The fiber suspension is then processed on a laboratory sheet forming device "Formette Dynamique" from Fa. Allimand, Grenoble, France, for paper sheets,

som etter tørking ved 130°C i 3 minutter oppviser en flatevekt på 80 g/m2 . which after drying at 130°C for 3 minutes shows a basis weight of 80 g/m2.

Begge overflatene av de fremstilte papirbladene, dvs. over-flaten som oppnås på viresiden av bladformingsinnretningen og den motstående siden eller oversiden undersøkes vedrør-ende limingsegenskaper. For dette formålet måles vannopptaket ifølge Cobb ved 30 sekunders innvirkningstid (WA Cobb3Q) ifølge DIN 53.132. Resultatene fra WA Cobb^Q-målingen i g/m<2>for viresiden (SS) og oversiden (OS) etter tørking ved 130°C og etter lagring i en dag ved 23°C og en relativ fuktighet på 50% er angitt i den etterfølgende tabell I. Both surfaces of the manufactured paper sheets, i.e. the surface obtained on the wire side of the sheet forming device and the opposite side or the upper side, are examined with regard to gluing properties. For this purpose, the water absorption according to Cobb is measured at a 30 second exposure time (WA Cobb3Q) according to DIN 53.132. The results of the WA Cobb^Q measurement in g/m<2> for the wire side (SS) and the top side (OS) after drying at 130°C and after storage for one day at 23°C and a relative humidity of 50% are given in the following table I.

Jo lavere vannopptaket er, jo bedre er limingen av papiret. WA Cobb^Q-verdier over 100 tilsvarer en fullstendig utilfredsstillende limingen av papiret. Tilsvarende resultater oppnås når man i stedet for "POLYMIN P" som retensjonsmiddel anvender "CATO 110" (kationisk modifisert stivelse, som er modifisert med propylenoksyd som inneholder en kvaternær ammoniumgruppe og hvis pH-verdi i en 25% oppslemming i destillert vann ved 20°C er 4,2-4,6), "POSAMYL E7" The lower the water absorption, the better the gluing of the paper. WA Cobb^Q values above 100 correspond to a completely unsatisfactory bonding of the paper. Similar results are obtained when instead of "POLYMIN P" as retention agent "CATO 110" is used (cationic modified starch, which is modified with propylene oxide containing a quaternary ammonium group and whose pH value in a 25% slurry in distilled water at 20° C is 4.2-4.6), "POSAMYL E7"

(kationisk modifisert stivelse med et nitrogeninnhold på 0,4%), en med trimetylglycidylammoniumklorid kationisk modifisert, naturlig potetstivelse, hvis nitrogeninnhold utgjør 1,3%, et kondensasjonsprodukt fra dicyandiamid og trietylentetramin, som omsettes videre med epiklorhydrin og f.eks. fremstilles ifølge eksempel 2 i det tyske utlegningsskrift nr. 2.710.061, et epiklorhydrin-addisjonsprodukt av et omsetningsprodukt fra dietylendiamin og adipinsyre, (cationically modified starch with a nitrogen content of 0.4%), one with trimethylglycidylammonium chloride cationically modified, natural potato starch, whose nitrogen content amounts to 1.3%, a condensation product from dicyandiamide and triethylenetetramine, which is reacted further with epichlorohydrin and e.g. is produced according to example 2 in the German specification no. 2,710,061, an epichlorohydrin addition product of a reaction product from diethylenediamine and adipic acid,

som f.eks. fremstilles ifølge eksempel 1 i det britiske patent nr. 865.727, et omsetningsprodukt fra dicyandiamid, formaldehyd, ammoniumklorid og etylendiamin, som f.eks. fremstilles ifølge eksempel 1 i US patent nr. 3.491.061, like for example. is prepared according to example 1 in British patent no. 865,727, a reaction product from dicyandiamide, formaldehyde, ammonium chloride and ethylenediamine, which e.g. is produced according to example 1 in US patent no. 3,491,061,

eller "RETAMINOL K" (polyetylenimin med molekylvekt fra 20.000-40.000). Også blandinger av retensjonsmidlene av den ovenfor angitte typen kommer i betraktning. For å or "RETAMINOL K" (polyethyleneimine with molecular weight from 20,000-40,000). Also mixtures of the retention agents of the type indicated above come into consideration. In order to

oppnå gode resultater kan det om nødvendig være fordelaktig å tilsette dispersjonsmidler, spesielt kondensasjonsprodukter av formaldehyd og naftalinsulfonsyrer eller av karboksymetylcellulose. Derimot oppnås en dårlig liming med Cobb-verdier på ca. 150 til ca. 200, når man anvender et lim ifølge fremgangsmåte A, B, C eller D eller ifølge eksempel 1 eller 2, men ikke noe retensjonsmiddel, eller anvender et retensjonsmiddel av den ovenfor angitte typen, men ikke noe lim. achieve good results, if necessary it may be advantageous to add dispersants, especially condensation products of formaldehyde and naphthalene sulphonic acids or of carboxymethyl cellulose. In contrast, poor gluing is achieved with Cobb values of approx. 150 to approx. 200, when using an adhesive according to method A, B, C or D or according to example 1 or 2, but no retention agent, or using a retention agent of the above type, but no adhesive.

Eksemplene 9 til 15Examples 9 to 15

Man går frem som angitt i eksemplene 5-8, men tilsetterProceed as indicated in examples 5-8, but add

limet og retensjonsmidlet separat til fibersuspensjonen, hvorved den angitte mengden (i %) lim i pulverform ved romtemperatur (15-25°C) i nærvær av vann og glassperler røres sammen med en vandig, 5% ammoniakkoppløsning til en selvemulgerende, eventuelt hellbar, homogen og lagrings- the glue and the retention agent separately to the fiber suspension, whereby the indicated amount (in %) of glue in powder form at room temperature (15-25°C) in the presence of water and glass beads is stirred together with an aqueous, 5% ammonia solution into a self-emulsifying, possibly pourable, homogeneous and storage

stabil emulsjon, derved oppstår de i den følgende tabell II angitte sammensetningene av limet. De angitte Val-% betyr antall ekvivalenter ammoniakk pr. 100 ekvivalenter, beregnet på basis av antallet tilstedeværende, sure grupper i limet som anvendes. 10 sekunder etter tilsatsen av den angitte mengden tørrstoff "POLYMIN P" som retensjonsmiddel blandes fibersuspensjonen med de angitte tørrstoffmengdene lim, hvor mengdene lim og retensjonsmiddel er beregnet på grunnlag av faststoffinnholdet i fibersuspensjonen. Limingsresultatene fremgår likeledes fra tabell II. stable emulsion, thereby resulting in the compositions of the adhesive specified in the following Table II. The specified Val-% means the number of equivalents of ammonia per 100 equivalents, calculated on the basis of the number of acid groups present in the adhesive used. 10 seconds after the addition of the specified amount of dry substance "POLYMIN P" as a retention agent, the fiber suspension is mixed with the indicated dry substance amounts of glue, where the amounts of glue and retention agent are calculated on the basis of the solids content in the fiber suspension. The gluing results are also shown in Table II.

Ved anvendelse av 10-300 Val-% ammoniakk eller natriumhydroksyd (som 5% vandig oppløsning) til sammensetning av limet, oppnås liknende gode limresultater som angitt i tabell II. When using 10-300 Val-% ammonia or sodium hydroxide (as a 5% aqueous solution) to compose the adhesive, similarly good adhesive results are obtained as indicated in table II.

Liknende resultater oppnås også når man til fibersuspensjonen først tilsetter limet og 10 sekunder deretter retensjonsmidlet. Det samme gjelder også når man utelater tilsatsen av "PERCOL 292". Liknende resultater oppnås videre dersom man i stedet for kritt som fyllstoff anvender talk. Også ved anvendelse av slipemasseholdige fibersuspensjoner oppnås gode limresultater. Similar results are also obtained when the glue is first added to the fiber suspension and then the retention agent 10 seconds later. The same also applies when the addition of "PERCOL 292" is omitted. Similar results are also achieved if talc is used instead of chalk as a filler. Good adhesive results are also achieved when fiber suspensions containing abrasives are used.

Claims

1. Process for the production of alkaline- or neutral-glued paper or cardboard, characterized by adding at least (A) an aliphatic, unsaturated adhesive which is free of anhydride groups and which contains a single N-alkyl or N-alkenyl amide group or alkyl or alkenyl ester group with at least 6 carbon atoms in the alkyl or alkenyl residue as a hydrophobic substituent and exhibits at least one anionic, as salt present or acid group and (B) a polymeric cationic retention agent in any order or simultaneously.

2. Process according to claim 1, characterized in that as component (A) N-C5-C22-alkyl- or N-Cg-C^-alkenylhalamide or the Cg-C22 -alkyl or Cg-C22 -alkenyl half-ester of an aliphatic, unsaturated dicarbonic acid or salts thereof.

3. Method according to claim 2, characterized in that glue is used as component (A) which, possibly in salt form, corresponds to compounds of the formula

where D-^ is straight-chain or branched alkenyl with 2-6 carbon atoms or ethynylene, R-^ is alkyl or alkenyl with 6-22 carbon atoms and one or two double bonds and X stands for -NH- or -0-.

4. Method according to claim 3, characterized in that glue is used as component (A) which, possibly in salt form, corresponds to compounds of the formula

where D2 stands for straight-chain or branched alkenyl with 2 or 3 carbon atoms, R_ stands for alkyl or alkenyl with 16-20 carbon atoms and X stands for -NH- or -O-.

5. Method according to claim 4, characterized in that glue is used as component (A) which, possibly in salt form, corresponds to compounds of the formula

where D., is a two-valued remainder of the formula

and R2 and X have the meanings specified in claim 4.

6. Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that a polyalkylenimine is used as retention agent (B); epihalohydrin addition products of the reaction products from polyalkylene polyamines and aliphatic dicarboxylic acids or from the reaction products from polyalkylene polyamines, dicyandiamide and optionally unesterified or esterified with alkanols, organic dicarboxylic acids; reaction products from dicyandiamide, formaldehyde, ammonium salts of strong inorganic acids and alkylenediamines or polyalkylenepolyamines; cationically modified starches or carbohydrates from locust bean or guar seed flour; copolymers based on polyamide amines; or reaction products from epihalohydrins and polymerized diallylamines.

7. Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that the fiber suspension exhibits a pH value of at least 7.0.

8. Aqueous composition for carrying out the method according to one of claims 1 to 7, where the glue (A) and the retention agent (B) are added separately to the fiber suspension in any order, characterized in that it contains the glue (A), at least partially in form of salts, and possibly common additives.

9. Aqueous composition for carrying out the method according to one of claims 1 to 7, where the glue (A) and the retention agent (B) are added simultaneously to the fiber suspension, characterized in that it contains (A) 2-40% by weight glue, (B) 0.1-20% by weight retention agent, calculated on the basis of the dry matter content in (A) and (B) and the total weight of the aqueous composition, and possibly common additives.

10. Glued paper or glued cardboard, characterized in that it has been produced by the method according to one of claims 1 to 7.

11. Use of component (A) according to one of claims 1 to 5 for gluing paper or cardboard.

12. Optionally as a salt of the present compound, characterized in that it corresponds to the formula

where is alkyl or alkenyl with 6-22 carbon atoms.

13 . Process for the preparation of compounds according to claim 12, characterized in that a fatty amine of the formula is reacted

where R^ is alkyl or alkenyl of 6-22 carbon atoms, with citraconic anhydride, or reacts with a fatty alcohol of the formula

where R^ has the indicated meanings, with itaconic anhydride.