JPS61119798A - Size agent - Google Patents

Size agent

Info

Publication number
JPS61119798A
JPS61119798A JP59241260A JP24126084A JPS61119798A JP S61119798 A JPS61119798 A JP S61119798A JP 59241260 A JP59241260 A JP 59241260A JP 24126084 A JP24126084 A JP 24126084A JP S61119798 A JPS61119798 A JP S61119798A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
succinic acid
paper
alkenyl
sizing
present
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP59241260A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
昭朗 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
Original Assignee
Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK filed Critical Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
Priority to JP59241260A priority Critical patent/JPS61119798A/en
Publication of JPS61119798A publication Critical patent/JPS61119798A/en
Priority to AU73156/87A priority patent/AU595315B2/en
Priority to EP87304389A priority patent/EP0291588B1/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/03Non-macromolecular organic compounds
    • D21H17/05Non-macromolecular organic compounds containing elements other than carbon and hydrogen only
    • D21H17/14Carboxylic acids; Derivatives thereof
    • D21H17/15Polycarboxylic acids, e.g. maleic acid
    • D21H17/16Addition products thereof with hydrocarbons

Landscapes

  • Paper (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は製紙用サイズ剤に関する。更に詳しく け 一般式う    R−OHOOO,R’〇H,0OOH (式中、Rは炭素数が6以上の不飽和炭化水素基を示し
、R′は炭素数が3ないし18の不飽和炭化水素基を示
す。)で表されるアルケニル、コハク酸の半エステルお
よび、その可溶性塩の1種ないし2種以上を有効成分と
する製紙用サイズ剤に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a sizing agent for paper manufacturing. In more detail, the general formula is R-OHOOO, R'〇H, 0OOH (wherein, R represents an unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and R' represents an unsaturated hydrocarbon group having 3 to 18 carbon atoms). The present invention relates to a paper sizing agent containing as an active ingredient one or more of alkenyl represented by the following group, a half ester of succinic acid, and a soluble salt thereof.

従来の製紙用サイズ剤は、四ジン系すイズ剤、アルキル
ケテンダイマー系サイズ剤、ワックス系サイズ剤、ポリ
マー型サイズ剤、アルケニル・コハク酸無水物系サイズ
剤など、@多くのものが提案され実用化されている。
Many conventional sizing agents for paper manufacturing have been proposed, including tetrazine-based sizing agents, alkyl ketene dimer-based sizing agents, wax-based sizing agents, polymer-based sizing agents, and alkenyl succinic anhydride-based sizing agents. It has been put into practical use.

これらのサイズ剤の多くは、水に不溶性のため、そのま
ま単独で使用することは不可能であり、乳化剤などによ
って、水に分散、乳化する必要があった。その乳化の操
作が容易でなく、経費も高くつくなどの欠点があった。
Since many of these sizing agents are insoluble in water, it is impossible to use them alone as they are, and it is necessary to disperse and emulsify them in water using an emulsifier or the like. The emulsification operation is not easy and costs are high.

特にアルケニル、コハク酸無水物系サイズ剤は、その性
質上水と共存すると時間の経過とともに、加水分解を受
は短時間でサイズ効果を失なうと言う大きな欠点があっ
た。
In particular, alkenyl and succinic anhydride-based sizing agents have a major drawback in that, due to their nature, if they coexist with water, they undergo hydrolysis over time and lose their sizing effect in a short period of time.

このアルケニル、コハク酸無水物は、ロジン系、アルキ
ルケテンダイマー系、ワックス系などのサイズ剤に比べ
て、低濃度で優れたサイズ効果があり、経済効果が高い
のであるが前述のごとき、水中での安定性が劣るため短
時間の内に処理を完了しなければならないという制約が
あり工業的に使用する上での最大の障害であった。
These alkenyl and succinic anhydrides have excellent sizing effects at low concentrations and are highly economical compared to sizing agents such as rosin-based, alkyl ketene dimer-based, and wax-based sizing agents. Due to the poor stability of the process, there was a restriction that the treatment had to be completed within a short period of time, which was the biggest obstacle to industrial use.

本発明者はアルケニル・コハク酸およびその誘導体のサ
イズ効果について種々検討を重ねた結果、アルケニル、
コハク酸の不飽和炭化水素による部分エステルおよび塩
が、水に対し少くとも自己乳化性を有し、かつ優れたサ
イズ効果を有することを見い出し、本発明を完成するに
致った。
As a result of various studies on the size effect of alkenyl succinic acid and its derivatives, the present inventor found that alkenyl,
The present invention was completed based on the discovery that partial esters and salts of succinic acid made from unsaturated hydrocarbons have at least self-emulsifying properties in water and excellent size effects.

本発明に係るアルケニル・コハク酸・不飽和炭化水素部
分エステルは、水溶性のアミンやアルカリ金属で塩とす
ることによって可溶性になるか、もしくは自己乳化性と
なるため従来からのサイズ剤のごとく、乳化するために
活性剤などの副資材を使用することなく、安定なサイズ
剤の水溶液ないし水分散液を得ることができる特徴を有
するのである。アルケニル吻コハク酸のエステル誘導体
としては、種々の構造を有する化合物が考えられるけれ
ども、優れたサイズ効果を有し、かつ、取扱いも従来の
サイズ剤よりも優れているものは不飽和炭化水素による
部分エステル類である。
The alkenyl succinic acid/unsaturated hydrocarbon partial ester according to the present invention becomes soluble by making it into a salt with a water-soluble amine or alkali metal, or becomes self-emulsifying, so it can be used like a conventional sizing agent. It has the characteristic that a stable aqueous solution or aqueous dispersion of a sizing agent can be obtained without using auxiliary materials such as activators for emulsification. Compounds with various structures can be considered as ester derivatives of alkenyl rososuccinic acid, but the one that has excellent size effects and is easier to handle than conventional sizing agents is the unsaturated hydrocarbon-based ester derivative. They are esters.

例えば、アルケニル・コハク酸の不飽和炭化水素、ジエ
ステル化合物は合成する上で非常に困難を伴うばかりで
なく、乳化にも従来のサイズ剤と同様に煩、雑な操作が
必要となり活性剤などの副資材を使用しなければならな
い。
For example, unsaturated hydrocarbons and diester compounds such as alkenyl succinic acids are not only extremely difficult to synthesize, but also require complicated and complicated operations to emulsify, similar to conventional sizing agents, and require the use of activators, etc. Auxiliary materials must be used.

サイズ効果も、本発明に係る部分エステルと比して劣る
ため、工業的価値はないものと考えられる。
Since the size effect is also inferior to that of the partial ester according to the present invention, it is considered to have no industrial value.

また、アルケニル令コハク酸の飽和炭化水素の部分エス
テル類およびジエステル類にはサイズ効果が殆んどなく
、使用することができない。これはアルケニル・コハク
酸中飽和炭化水素エステルが、紙に対して吸着性が殆ん
どなく、冷水性も弱いためと考えられる。アルケニル・
コハク酸無水物は、無水酸の状態であれば、紙に対する
吸着性がよく、紙が撥水性となるために、サイズ剤とし
ての効果を有するけれども、無水物が加水分解して、ジ
カルボン酸になると、紙に対する吸着性がなくなりサイ
ズ効果がなくなるのである。このようにアルケニル・コ
ハク酸無水物は水中における経時変化が大きく、使用に
当っては充分注意しなければならないなど、各々に欠点
を有するのである。
Furthermore, partial esters and diesters of saturated hydrocarbons of alkenyl succinic acid have almost no size effect and cannot be used. This is thought to be because the saturated hydrocarbon ester of alkenyl succinic acid has almost no adsorption to paper and has weak cold water resistance. Alkenyl・
When succinic anhydride is in the anhydrous acid state, it has good adsorption to paper and makes the paper water repellent, making it effective as a sizing agent. When this happens, the adhesion to paper disappears, and the size effect disappears. As described above, alkenyl succinic anhydrides each have their own drawbacks, such as their large change over time in water and the need to be very careful when using them.

不飽和基を有する化合物は、飽和化合物よ、りも吸着性
が強く、原水性であることが知られているが本発明に係
るサイズ剤は、この事実とよく一致する。即ち飽和炭化
水素とのエステル類は、吸着性が弱く紙に対するサイズ
効果がないにもかかわらず、不飽和炭化水素との部分エ
ステルは吸着性が強く、シかも枕木性であるため、優れ
たサイズ効果を有し、かつ、加水分解することもなく、
長期間に渡つて安定な水溶液ないし分散液として存在す
るのである。
It is known that compounds having unsaturated groups have stronger adsorption properties than saturated compounds and are water-soluble, and the sizing agent of the present invention is in good agreement with this fact. In other words, although esters with saturated hydrocarbons have weak adsorption properties and have no size effect on paper, partial esters with unsaturated hydrocarbons have strong adsorption properties and are also sleeper-like, making them excellent in size. It is effective and does not hydrolyze,
It exists as a stable aqueous solution or dispersion over a long period of time.

本発明に係るアルケニル、コハク酸・不飽和炭化水素部
分エステルは紙に対する吸着性が強いばかりでなく、紙
を変色することもなく、長期間に渡って安定した効果を
持続し、しかも低濃度で紙を処理した場合でも、安定し
たサイズ度を有する紙が得られるのである。
The alkenyl, succinic acid, and unsaturated hydrocarbon partial esters of the present invention not only have strong adsorption to paper, but also do not discolor paper, maintain a stable effect over a long period of time, and can be used at low concentrations. Even when the paper is processed, paper with stable sizing can be obtained.

本発明に係るアルケニル・コハク酸吻不飽和炭化水素部
分エステルの製造は通常のエステル化反応の手法によっ
て容易に合成することができる0アルケニル、コハク酸
無水物もしくはアルケニル、コハク酸と不飽和アルコー
ルとを触媒の存在下もしくは触媒の存在なしで、加熱反
応させ、前者は、開票反応、後者は脱水反応によって目
的とする部分エステルを得ることができる。酸物質と不
飽和アルコールとの仕込み比率は酸物質の一方のカルボ
キシル基がエステル化される量の不飽和アルコールを仕
込むことによって部分エステルを得ることができる。
The alkenyl succinic acid rostral unsaturated hydrocarbon partial ester according to the present invention can be produced by combining 0 alkenyl, succinic anhydride or alkenyl, succinic acid and unsaturated alcohol, which can be easily synthesized by a conventional esterification reaction method. The target partial ester can be obtained by heating and reacting in the presence of a catalyst or in the absence of a catalyst, the former being a vote-counting reaction, and the latter being a dehydration reaction. A partial ester can be obtained by adjusting the charging ratio of the acid substance and the unsaturated alcohol to such an amount that one carboxyl group of the acid substance is esterified.

本発明において原料となるアルケニル・コハク酸類には
、側鎖の炭素数が6以上であれば、すべて使用すること
ができるが例えばヘキシニル嗜コハク酸、および無水物
、オクテニル・コハク酸および無水物、デセニル・コハ
ク酸および無水物ドデセニル・コハク酸および無水物、
オクタデセニル−コハク酸および無水物、トコセニル−
コハク酸および無水物、トリアコンテニル・コハク酸お
よび無水物、およびエイコセニル拳コハク酸および無水
物など、工業的に安価に製造されている物質をあげるこ
とができる。不飽和アルコールとしては、炭素数が3か
ら18であればすべて使用することができるが例えば、
アリルアルコール、プ四パルギルアルコール、ブテニル
アルコール、ブチンアルコール、ペンチニルアルコール
、ヘキセニルアルコール、オクテニルアルコール、デセ
ニルアルコール、ラウリニイルアルコール、オレイルア
ルコールなどをあげることができる。
As the alkenyl succinic acids used as raw materials in the present invention, all can be used as long as the number of carbon atoms in the side chain is 6 or more, such as hexynyl succinic acid and anhydride, octenyl succinic acid and anhydride, Decenyl succinic acid and anhydride Dodecenyl succinic acid and anhydride,
Octadecenyl-succinic acid and anhydride, tococenyl-
Mention may be made of substances which are industrially produced at low cost, such as succinic acid and anhydride, triacontenyl succinic acid and anhydride, and eicosenyl succinic acid and anhydride. Any unsaturated alcohol having 3 to 18 carbon atoms can be used, but for example,
Examples include allyl alcohol, tetrapargyl alcohol, butenyl alcohol, butyne alcohol, pentynyl alcohol, hexenyl alcohol, octenyl alcohol, decenyl alcohol, laurinyl alcohol, and oleyl alcohol.

本発明に係る部分エステルは、アルカリ金属あるいは水
溶性のアミンで塩にすれば水溶性となるか、少なくとも
自己乳化性、となり、安定な水溶液ないし、分散液が得
られる。使用に当っては、従来のサイズ剤のごとき、分
散剤を添加して乳化しなくてもよいけれども、効果の完
全を期すため従来から使用されているカチオンデンプン
、アルキレンオキサイド付加型活性剤。
When the partial ester according to the present invention is made into a salt with an alkali metal or a water-soluble amine, it becomes water-soluble or at least self-emulsifying, and a stable aqueous solution or dispersion can be obtained. When used, it is not necessary to add a dispersant to emulsify like conventional sizing agents, but in order to ensure complete effectiveness, cationic starch and alkylene oxide addition type activators are conventionally used.

あるいはスルホン酸型活性剤、などを添加、共用するこ
とができる。
Alternatively, a sulfonic acid type activator or the like can be added or used together.

本発明に係るサイズ剤の紙に対する添加社は乾爛した紙
100g当り0.0001g〜10.0g使用すること
によって優れたサイズ度の紙が得られるが、望ましい範
囲は0.01g〜2、Ogである。
Addition of the sizing agent to paper according to the present invention allows paper with excellent sizing to be obtained by using 0.0001g to 10.0g per 100g of dry paper, but the desirable range is 0.01g to 2.0g. It is.

以下実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、これ
によって本発明が限定されるものではない。
The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

比較例1 カチオンデンプン1ogを水90m1に混ぜ95〜97
@Oで15分煮沸しドデセニル・コハク酸無水物5gを
加えサイズ剤とした。
Comparative Example 1 Mix 1 og of cationic starch with 90 ml of water 95-97
The mixture was boiled in @O for 15 minutes, and 5 g of dodecenyl succinic anhydride was added thereto to prepare a sizing agent.

比較例2 比較例1のドデセニA/−コハク酸無水物をオフタデセ
ニルコハク酸無水物として同様の操作を行ないサイズ剤
とした。
Comparative Example 2 A sizing agent was obtained by performing the same operation as ophtadecenyl succinic anhydride instead of dodecenyl A/-succinic anhydride in Comparative Example 1.

比較例3 市販のロジン系サイズ剤を用いたがその際硫酸バンドに
よってPHを4.5に調整した。
Comparative Example 3 A commercially available rosin-based sizing agent was used, but the pH was adjusted to 4.5 using a sulfate band.

比較例4 市販のアルキルケテンダイマー系サイズ剤を用いたが、
その際カチオン化セルロースをサイズ剤に対して25重
量%添加した。
Comparative Example 4 A commercially available alkyl ketene dimer sizing agent was used, but
At that time, 25% by weight of cationized cellulose was added to the sizing agent.

実施例1 ドデセニル1コハク酸無水物1モルおよびアリルアルコ
ール1モルを4つりコルベンでllo+Is@OS2時
間反応させてドデセニル・コハク酸モノアリルエステル
を合成し、トリエタノールアミン塩として良好な自己乳
化性を有する粘絽な黄カッ色液を得た。
Example 1 Dodecenyl succinic acid monoallyl ester was synthesized by reacting 1 mole of dodecenyl 1 succinic anhydride and 1 mole of allyl alcohol with Kolben for 2 hours, and it had good self-emulsifying properties as a triethanolamine salt. A viscous yellowish-brown liquid was obtained.

以下同様な方法で表1に示したアルケニルコハク酸モノ
エステル類を合成した。これらのアルケニル・コハク酸
モノエステル類は水溶性アミン塩、ナトリウム塩、もし
くはカリウム塩として実施例(8)および(3)におけ
る本発明品サイズ剤とした。
Thereafter, the alkenylsuccinic acid monoesters shown in Table 1 were synthesized in the same manner. These alkenyl succinic acid monoesters were used as water-soluble amine salts, sodium salts, or potassium salts as the sizing agents of the present invention in Examples (8) and (3).

実施例2 サイズ性能試験 実施例(1)及び比較例(1)〜(4)のサイズ剤につ
いて下記の条件でサイズ性能を比較しその結果を表1に
示した。サイズ剤はパルプ固形分に対してそれぞれOc
 3,0,5.l、0重量%になるように1%パルプ水
溶液に加えδ分間撹拌後抄造した。
Example 2 Size performance test The size performance of the sizing agents of Example (1) and Comparative Examples (1) to (4) was compared under the following conditions, and the results are shown in Table 1. The sizing agent is Oc for each pulp solid content.
3,0,5. The mixture was added to a 1% pulp aqueous solution so that the concentration was 0% by weight, stirred for δ minutes, and then made into a paper.

その他の試験条件は以下のとおりである。Other test conditions are as follows.

パルプ濃度: 1% 抄i      :TAPP  エ スタンダードシー
トマシン坪量   :’7og/m′ 填料     : 重質炭酸カルシウム乾煉     
: 11♂0.6分間 サイ ズ度  : JよりX’BIBBステキヒトサイ
ズ試験方法表1 注1.  TEA、  、  、  )ジェタノールア
ミンを表わす注2.  DEA 、 、  、 ジェタ
ノールアミンを表わす注3.  MIA、  、  、
  モノエタノールアミンを表わす以上の結果より明ら
かなように本発明品は優れたサイズ効果を有することが
判明した。
Pulp concentration: 1% Paper type: TAPP E Standard sheet machine basis weight: '7og/m' Filler: Heavy calcium carbonate dry pulp
: 11♂0.6 minutes Size degree: J to X'BIBB Steckicht size test method table 1 Note 1. Note 2. TEA, , , ) represents jetanolamine. DEA , , , Note 3 representing jetanolamine. MIA, , ,
As is clear from the above results for monoethanolamine, the product of the present invention was found to have an excellent size effect.

漬絶倒3 下記本発明品について、カチオンデンプン10gと水9
0m1を95〜97aOで15分間煮沸し、これに下記
本発明品5gを加え、サイズ剤として実施例(2)に示
した方法でパルプに添加し抄造して、サイズ度を測定し
た。結果を表2に示した。
Pickling 3 For the following invention products, cationic starch 10g and water 9g
0 ml was boiled at 95 to 97 aO for 15 minutes, and 5 g of the product of the present invention described below was added thereto and added as a sizing agent to pulp according to the method shown in Example (2), followed by papermaking, and the degree of sizing was measured. The results are shown in Table 2.

表2 以上の結果から明らかなごとく、本発明に係るサイズ剤
は優れたサイズ度を有することが判明した。
Table 2 As is clear from the above results, the sizing agent according to the present invention was found to have an excellent sizing degree.

以  上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)一般式; ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは炭素数が6以上の不飽和炭化水素基を示し
、R′は炭素数が3ないし18の不飽和炭化水素基を示
す。)で表されるアルケニル・コハク酸の半エステルお
よびその可溶性塩の1種ないし2種以上を有効成分とす
ることよりなる製紙用サイズ剤。
[Claims] 1) General formula; ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, R represents an unsaturated hydrocarbon group having 6 or more carbon atoms, and R' has 3 to 18 carbon atoms. A sizing agent for paper manufacturing comprising, as an active ingredient, one or more of alkenyl succinic acid half esters and soluble salts thereof represented by:
JP59241260A 1984-11-14 1984-11-14 Size agent Pending JPS61119798A (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59241260A JPS61119798A (en) 1984-11-14 1984-11-14 Size agent
AU73156/87A AU595315B2 (en) 1984-11-14 1987-05-18 Sizing agent
EP87304389A EP0291588B1 (en) 1984-11-14 1987-05-18 Sizing agent

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59241260A JPS61119798A (en) 1984-11-14 1984-11-14 Size agent
EP87304389A EP0291588B1 (en) 1984-11-14 1987-05-18 Sizing agent

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS61119798A true JPS61119798A (en) 1986-06-06

Family

ID=39661313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59241260A Pending JPS61119798A (en) 1984-11-14 1984-11-14 Size agent

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0291588B1 (en)
JP (1) JPS61119798A (en)
AU (1) AU595315B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01185700A (en) * 1988-01-19 1989-07-25 Meidensha Corp Speech synthesizing method

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61119798A (en) * 1984-11-14 1986-06-06 株式会社 千代田化学研究所 Size agent

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB448294A (en) * 1934-04-21 1936-06-05 Chem Ind Basel A process and a product for softening textiles, leather, paper and like fibrous materials
US3139373A (en) * 1962-06-08 1964-06-30 Allied Chem Process for the internal sizing of paper with a salt of a substituted succinic acid
BE744193A (en) * 1970-01-08 1970-06-15 Takahara Masaki ACID POLYCONDENSATION PRODUCT AND MANUFACTURE OF THIS PRODUCT
DE2361544C3 (en) * 1973-12-11 1982-07-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Paper sizing agents
EP0176479A1 (en) * 1984-09-13 1986-04-02 Ciba-Geigy Ag Process for preparing alkaline or neutral sized paper or cardboard with anionic, hydrophobic sizing agents and cationic retention aids
JPS61119798A (en) * 1984-11-14 1986-06-06 株式会社 千代田化学研究所 Size agent
EP0224976B1 (en) * 1985-11-29 1989-10-18 Kabushiki Kaisha Chiyoda Kagaku Kenkyusho Method of sizing paper

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01185700A (en) * 1988-01-19 1989-07-25 Meidensha Corp Speech synthesizing method

Also Published As

Publication number Publication date
AU595315B2 (en) 1990-03-29
EP0291588B1 (en) 1991-09-04
AU7315687A (en) 1988-11-24
EP0291588A1 (en) 1988-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU95105520A (en) Aqueous composition of sizing agent and paper making process
SE8306812L (en) NON-IONIC EMERGENCY
JPS5926719B2 (en) paper sizing agent
SE502115C2 (en) Paper mucus composition containing alkyl ketene dimer and fatty acid anhydride
US4849131A (en) Nonionic emulsifier and substituted succinic anhydride compositions therewith
CN110004766A (en) A kind of alginate coated caco3 particle stablizes the preparation method of paper-making sizing agent emulsion
JPS61119798A (en) Size agent
GB1358296A (en) Anionic papersizing agents
JPS5813795A (en) Agent for preventing pitch adhesion for papermaking
US4544414A (en) Self-emulsifying sizing composition
CA2085845A1 (en) Emulsified alkenylsuccinic acid sizing agent
JPS60122035A (en) Emulsifier composition, imparting of water repellency to surface and paper sizing method
JPS60105689A (en) Novel phosphobetaine compound
JP2539869B2 (en) Paper sizing agent and paper sizing method using the sizing agent
JPS6028598A (en) Sizing composition and use thereof
BG61022B1 (en) Herbicide preparation
US2121305A (en) Manufacture of emulsions
JPS6170095A (en) Sizing of paper or paperboard by hydrophobic anionic size agent and cationic yield enhancer
JPS63112797A (en) Papermaking size composition
JP2925026B2 (en) Ketene dimer sizing agent and paper sizing method using the sizing agent
JPS608255A (en) Fluorofatty-thio, -sulfinyl or -sulfonyl substituted bicyclic fatty amide acid amine salt, composition and use
KR930000983B1 (en) Sizing agent
JPS6246678B2 (en)
JPS6036459A (en) Preparation of n-acylamino sulfur acid salt
JPH06235190A (en) Sizing agent for paper production