NO852606L - AUSTENITIC ALLOY AND USE OF THIS. - Google Patents
AUSTENITIC ALLOY AND USE OF THIS.Info
- Publication number
- NO852606L NO852606L NO852606A NO852606A NO852606L NO 852606 L NO852606 L NO 852606L NO 852606 A NO852606 A NO 852606A NO 852606 A NO852606 A NO 852606A NO 852606 L NO852606 L NO 852606L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- alloy
- weight
- alloy according
- content
- nickel
- Prior art date
Links
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 131
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 131
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 238000004939 coking Methods 0.000 claims description 39
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 32
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 21
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 19
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 17
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 15
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 15
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N yttrium atom Chemical compound [Y] VWQVUPCCIRVNHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 238000010000 carbonizing Methods 0.000 claims description 6
- 238000005336 cracking Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 3
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 3
- 238000007654 immersion Methods 0.000 claims description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 14
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 7
- 238000005255 carburizing Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 4
- -1 14-18% Chemical compound 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 3
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000943 NiAl Inorganic materials 0.000 description 2
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical group [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000714 At alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000531 Co alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000640 Fe alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005275 alloying Methods 0.000 description 1
- 238000005269 aluminizing Methods 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229910000753 refractory alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
- C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
- C22C19/05—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium
- C22C19/058—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel with chromium without Mo and W
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Pens And Brushes (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Continuous Casting (AREA)
Description
Oppfinnelsen angår en ny austenittisk legering som inneholder aluminium og eventuelt yttrium, en behandlings-ovn med oppkullende eller forkoksende miljø og som arbeider ved forhøyet temperatur og omfatter en slik legering, og anvendelse av denne legering eller av ovner ved behandlings-metoder i oppkullende eller forkoksende miljø, eller for fremstilling av borekabler eller -rør. The invention relates to a new austenitic alloy containing aluminum and possibly yttrium, a treatment furnace with a carburizing or coking environment and which works at an elevated temperature and includes such an alloy, and the use of this alloy or of furnaces for treatment methods in carburizing or coking environment, or for the production of drill cables or pipes.
Det er kjent at ved cracking-reaksjoner ved pyrolyseIt is known that in cracking reactions by pyrolysis
av organiske produkter, som hydrocarboner, dannes i alminnelighet carbon ved spaltning, og dette carbon samler seg til granulater som føres avsted med gasstrømmen, men som imidlertid kan agglomereres på reaksjonsrørveggen hvor temperaturen er høyere enn temperaturen for avløpet på grunn av at reaksjonen i alminnelighet er endoterm. of organic products, such as hydrocarbons, carbon is generally formed by decomposition, and this carbon collects into granules that are carried away with the gas flow, but which can however be agglomerated on the reaction tube wall where the temperature is higher than the temperature of the effluent due to the fact that the reaction is generally endothermic.
Ved flere tilfeller vil tykkelsen til koksavsetninger dannet på denne måte tiltagende begrense varmeoverføringen, hvilket fører til en overopphetning av rørets innvendige vegg og av denne grunn begunstiger sementeringen av det ildfaste metall eller den ildfaste legering som røret består av. In several cases, the thickness of coke deposits formed in this way will increasingly limit the heat transfer, which leads to an overheating of the inner wall of the pipe and for this reason favors the cementation of the refractory metal or the refractory alloy of which the pipe is made.
I ekstreme tilfeller kan det komme til en fullstendig tilstoppelse som selvfølgelig stopper prosessen. Den dannede koks blir derfor fjernet ved forbrenning in situ ved at prosessgassen erstattes med en luft-dampblanding som ledes gjennom rørene ved en temperatur av 650-750°C. Dette fører imidlertid til en termisk syklisering av rørenes metall og dermed til en termisk utmatning og til en dypere oppkulling. Dette tekniske problem er kjent siden en rekke år tilbake, In extreme cases, a complete blockage can occur, which of course stops the process. The coke formed is therefore removed by incineration in situ by replacing the process gas with an air-steam mixture which is passed through the pipes at a temperature of 650-750°C. However, this leads to a thermal cycling of the pipes' metal and thus to a thermal exhaustion and to a deeper carburization. This technical problem has been known since a number of years back,
og flere løsninger er blitt foreslått for å løse dette problem. and several solutions have been proposed to solve this problem.
For eksempel ble det allerede i 19 30 i tysk patentskrift 709215 foreslått å bekjempe forkoksningen ved å inn-arbeide 0,5-3% titan og 5-8% aluminium i en legering. De gitte eksempler gjelder legeringer som ikke inneholder nikkel og eventuelt har et lavt innhold av krom. Imidlertid er det på side 2, linjene 19-23, gitt en liste over elementer som kan innarbeides alene eller i kombinasjon med hverandre, og For example, already in 1930 in German patent document 709215 it was proposed to combat coking by incorporating 0.5-3% titanium and 5-8% aluminum into an alloy. The examples given apply to alloys that do not contain nickel and possibly have a low content of chromium. However, on page 2, lines 19-23, there is a list of elements that can be incorporated alone or in combination with each other, and
nærmere bestemt wolfram, molybden, vanadium, silicium,more specifically tungsten, molybdenum, vanadium, silicon,
nikkel, kobolt, kobber, mangan, tinn, sink, bly, sølv og berrylium. Angivelsen av så stort antall valgfrie elementer resulterer i at denne publikasjon ikke er direkte utnytt- nickel, cobalt, copper, manganese, tin, zinc, lead, silver and berrylium. The indication of such a large number of optional elements results in this publication not being directly used
bar for fagmannen fordi denne i virkeligheten er henvist til å foreta egne nærmere undersøkelser for å finne frem til egnede legeringer. bar for the expert because he is in reality directed to carry out his own further investigations in order to find suitable alloys.
De legeringer som er beskrevet i den nevnte publikasjon, er i virkeligheten anvendbare ved lave temperaturer, men det er for tiden en tendens til så sterkt som mulig å øke cracking-temperaturen, f.eks. til minst 800°C, og for dette formål er de kjente legeringer ikke egnede på grunn av at de beskrevne legeringer har ferrittisk fase, og i tillegg er legeringenes mekaniske egenskaper, spesielt sigefastheten, altfor dårlig til at de kan anvendes ved forhøyede temperaturer . The alloys described in the aforementioned publication are in fact usable at low temperatures, but there is currently a tendency to increase the cracking temperature as much as possible, e.g. to at least 800°C, and for this purpose the known alloys are not suitable due to the fact that the described alloys have a ferritic phase, and in addition the mechanical properties of the alloys, especially the yield strength, are far too poor for them to be used at elevated temperatures.
I US patentskrift 2056914 er det derimot foreslått å utføre varmebehandling av hydrocarboner i et rom som er av-grenset av et varmemotstandsdyktig metall som på innersiden er belagt med et belegg som i det vesentlige består av silicium eller titan, idet belegget er erholdt ved forbrenning av metallet i pulverform. Som basislegering angis en legering som inneholder 71% jern, 7% nikkel og 20% og som betegnes som stål V 2A. In US patent 2056914, on the other hand, it is proposed to carry out heat treatment of hydrocarbons in a room which is delimited by a heat-resistant metal which is coated on the inside with a coating which essentially consists of silicon or titanium, the coating being obtained by burning the metal in powder form. An alloy containing 71% iron, 7% nickel and 20% and designated as steel V 2A is specified as the base alloy.
I US patentskrift 2168840 er det angitt at flere legeringer er blitt foreslått for å bekjempe forkoksning, In US patent 2168840 it is stated that several alloys have been proposed to combat coking,
og de fleste av disse utgjøres av et stål som er blitt legert med ett eller flere metaller som vanadium, krom, mangan, nikkel eller kobolt. Det er angitt at ingen av de foreslåtte legeringer har vært istand til å løse dette tekniske problem (side 1, linjene 13-17). and most of these consist of a steel that has been alloyed with one or more metals such as vanadium, chromium, manganese, nickel or cobalt. It is stated that none of the proposed alloys have been able to solve this technical problem (page 1, lines 13-17).
I henhold til den oppfinnelse som er beskrevet i dette US patentskrift, skal muligheten for carbonavsetninger reduseres ved på forhånd å behandle reaktorens metalliske overflate med materialer som vil forgifte den metalliske overflates katalytiske innvirkning og gjøre denne i det vesentlige uaktiv. Det forutsettes for dette formål å anvende slike materialer som svovel, fosfor, silicium og tellur eller forbindelser av slike elementer. Det angis at det foretrekkes å anvende hydrogensulfid. According to the invention described in this US patent, the possibility of carbon deposits is to be reduced by pre-treating the reactor's metallic surface with materials that will poison the metallic surface's catalytic effect and make it essentially inactive. It is assumed for this purpose to use such materials as sulphur, phosphorus, silicon and tellurium or compounds of such elements. It is stated that it is preferred to use hydrogen sulphide.
Den løsning som er angitt i dette US patentskrift,The solution stated in this US patent document,
er ikke svært effektiv fordi på den ene side er det i praksis ikke tillatelig å anvende forbindelser av denne type som alltid har en uheldig virkning på katalysatoren som anvendes for å utføre varmebehandlingen i et oppkullende medium. is not very effective because, on the one hand, it is not permissible in practice to use compounds of this type, which always have an adverse effect on the catalyst used to carry out the heat treatment in a carbonizing medium.
Det er forøvrig erkjent i US patentskriftets eksempelIncidentally, it is acknowledged in the US patent document's example
8, side 5, at anvendelsen av hydrogensulfid fører til et tap av katalysatoraktivitet. Det bør likeledes bemerkes at på side 2, linjene 68-70, er det nevnt at reaktoren kan være laget av stål eller av jern hvis innvendige overflate er blitt belagt med aluminium. Det anses derfor i henhold til dette US patentskrift at en reaktor som på denne måte er blitt belagt med et belegg av aluminium, ikke er tilfredsstillende og at en supplerende behandling bør utføres, og dette er be-kreftet av uttalelsene på side 3, linjene 2-6, hvor det er angitt at alle de undersøkte materialer katalyserer dannelsen av carbon fra organiske materialer med forhøyede temperaturer, og dette gjelder selvfølgelig også reaktor av stål eller jern som på den innvendige overflate er belagt med et belegg av aluminium. 8, page 5, that the use of hydrogen sulphide leads to a loss of catalyst activity. It should also be noted that on page 2, lines 68-70, it is mentioned that the reactor can be made of steel or of iron whose internal surface has been coated with aluminium. It is therefore considered according to this US patent that a reactor which has been coated in this way with a coating of aluminium, is not satisfactory and that a supplementary treatment should be carried out, and this is confirmed by the statements on page 3, lines 2 -6, where it is stated that all the investigated materials catalyze the formation of carbon from organic materials at elevated temperatures, and this of course also applies to reactors made of steel or iron which are coated on the inner surface with a coating of aluminium.
Mer nylig er i britisk patentskrift 1149163 en fremgangsmåte blitt foreslått for å bekjempe oppkulling ved anvendelse av en ovn på basis av en legering av jern, nikkel og/eller kobolt som inneholder minst 15 vekt% krom og hvor den overflate som er eksponert for de oppkullende omgivelser, er belagt med et i det vesentlige inert materiale som danner en barriere for å hindre eller hemme oppkulling av legeringen (side 1, linjene 65-74) . Dette belegg kan være ikke-metallisk (side 2, linjene 21-27) eller metallisk og består spesielt av aluminium,krom eller nikkel (side 2, linjene 20-32). Dette patentskrift angår således en aluminiserings-eller forkrttmningsprosess for rørenes innvendige overflater (side 2, linjene 43-47). More recently, in British patent document 1149163, a method has been proposed to combat carburizing using a furnace based on an alloy of iron, nickel and/or cobalt containing at least 15% by weight of chromium and where the surface exposed to the carburizing environment, is coated with an essentially inert material which forms a barrier to prevent or inhibit carburization of the alloy (page 1, lines 65-74). This coating can be non-metallic (page 2, lines 21-27) or metallic and consists in particular of aluminium, chrome or nickel (page 2, lines 20-32). This patent thus concerns an aluminisation or shortening process for the inner surfaces of the pipes (page 2, lines 43-47).
Aluminiseringsbehandlingen er som sådan ikke virkelig tilpasset for.å løse forkoksningsproblemet fordi den fører til dannelse av et overflatebelegg av aluminium som er ømfintlig overfor avflaking. Derimot har oppfinnerne bak den foreliggende oppfinnelse funnet at denne ømfintlighet overfor avflaking oppstår for legeringer som inneholder nikkel, ved at nikkel via hulrom i legeringen vandrer til overflaten som er fri for aluminium. Det oppstår derved en hulromsdannelse i overflatebelegget som derefter hurtig flaker av. Dessuten er det klart at efter denne avflaking vil nikkel på overflaten katalysere dannelsen av en koks-avsetning. As such, the aluminization treatment is not really adapted to solve the coking problem because it leads to the formation of a surface coating of aluminum which is susceptible to flaking. In contrast, the inventors behind the present invention have found that this susceptibility to flaking occurs for alloys containing nickel, by nickel migrating via voids in the alloy to the surface which is free of aluminium. This creates a cavity in the surface coating which then quickly flakes off. Furthermore, it is clear that after this flaking, nickel on the surface will catalyze the formation of a coke deposit.
Aluminiseringsprosessene er derfor ikke tilfredsstillende fordi de bare fører til at det dannes et tynt lag på overflaten som hurtig brytes ned. The aluminization processes are therefore not satisfactory because they only lead to the formation of a thin layer on the surface which quickly breaks down.
I en rekke tilfeller ble det antatt at dersom spesielle blandinger ble anvendt for å utføre aluminiseringen, ville det kunne oppnås ét overflatelag som var mindre utsatt for avflaking. I fransk patentskrift 218400 3 er en løsning av denne type angitt hvor en behandling foretas med en blanding som omfatter aluminium og en liten mengde av et tilsetnings-middel bestående av et blandingsmetall og cerium. Dessuten er i fransk patentskrift 2065263 en aluminiserings- eller forkrumningsbehandling beskrevet som kan utføres i nærvær av ét inert fortynningsmiddel, som magnesiumoxyd. En annen . aluminiseringsprosess er beskrevet i US patentskrift 3827867. Det vil derfor fremgå at samtlige av fremgangsmåtene for å bekjempe forkoksning under anvendelse av overflate-aluminisering, bare kan anvendes for legeringer som ikke inneholder aluminium. På den annen side er det blitt gjort forsøk på å avhjelpe ulempen ved avflakingen av aluminium-laget erholdt ved aluminisering, ved for å bekjempe forkoksning å anvende en legering som inneholder aluminium inn-arbeidet i grunnmassens sentrum under fremstillingen av denne (se fransk patentskrift nr. 2496 705) . In a number of cases, it was believed that if special mixtures were used to carry out the aluminisation, one surface layer which was less susceptible to flaking could be obtained. In French patent document 218400 3, a solution of this type is indicated where a treatment is carried out with a mixture comprising aluminum and a small amount of an additive consisting of a mixed metal and cerium. Moreover, in French patent document 2065263 an aluminization or warping treatment is described which can be carried out in the presence of an inert diluent, such as magnesium oxide. Another . aluminisation process is described in US patent 3827867. It will therefore appear that all of the methods for combating coking using surface aluminisation, can only be used for alloys which do not contain aluminium. On the other hand, attempts have been made to remedy the disadvantage of the flaking of the aluminum layer obtained by aluminization, by, in order to combat coking, using an alloy containing aluminum incorporated into the center of the base mass during its manufacture (see French patent document no. .2496 705) .
I dette tilfelle fås tilfredsstillende resultater dersom behandlingsbetingelsene ved begynnelsen av crackingen er slike at det på overflaten dannes et lag med aluminiumoxyd. In this case, satisfactory results are obtained if the treatment conditions at the beginning of cracking are such that a layer of aluminum oxide forms on the surface.
Det hender imidlertid ofte av tekniske grunner som er tilknyttet crackingprosesser at disse betingelser ikke opp-fylles og at det derfor bare dannes et diskontinuerlig lag av aluminiumoxyd som befordrer katalysering av carbonavsetningen på ubeskyttede steder. However, it often happens for technical reasons associated with cracking processes that these conditions are not met and that therefore only a discontinuous layer of aluminum oxide is formed which promotes catalysis of the carbon deposition in unprotected places.
Det er blitt tatt sikte på å øke aluminiuminnholdetThe aim has been to increase the aluminum content
for å unngå den nevnte ulempe, men denne løsning medfører et sterkt fall i legeringens mekaniske motstandsdyktighet, spesielt sigefasthet, slik at denne løsning er blitt frafalt. to avoid the aforementioned disadvantage, but this solution entails a strong drop in the alloy's mechanical resistance, especially creep strength, so that this solution has been abandoned.
Oppfinnerne har derfor utført undersøkelser med sikte på å utvikle en ny legering som oppviser utmerkede mekaniske egenskaper i kald tilstand samtidig som den er egnet for på radikal måte å redusere risikoen for forkoksning uaktet om betingelsene ved igangsettelsen av behandlingen er et oppkullende eller forkoksende miljø, samtidig som legeringen skal oppvise utmerket sveisbarhet. The inventors have therefore carried out research with the aim of developing a new alloy which exhibits excellent mechanical properties in the cold state while being suitable for radically reducing the risk of coking regardless of whether the conditions at the start of the treatment are a charring or coking environment, at the same time as the alloy must exhibit excellent weldability.
Disse undersøkelser er mer spesielt blitt rettet på legeringer som inneholder krom og aluminium og eventuelt yttrium, idet resten utgjøres av nikkel eller jern. These investigations have been more particularly directed at alloys containing chromium and aluminum and possibly yttrium, the rest being made up of nickel or iron.
I forhold til på denne måte definerte legeringer som oppviser utmerkede mekaniske egenskaper, spesielt en utmerket oxydasjonsmotstandsdyktighet, er teknikkens stand som følger: Fransk patentsøknad 2527224 angår en legering som inneholder krom, aluminium og yttrium, idet resten utgjøres av nikkel (side 1, linjene 1-10). In relation to alloys defined in this way which exhibit excellent mechanical properties, in particular an excellent oxidation resistance, the state of the art is as follows: French patent application 2527224 relates to an alloy containing chromium, aluminum and yttrium, the remainder being nickel (page 1, lines 1 -10).
Jerninnholdet er 1,5-8% (side 1, linjene 37-38) forThe iron content is 1.5-8% (page 1, lines 37-38) for
å forbedre legeringens formningsegenskaper (side 2, linjene 14-16) . Denne legering inneholder en forholdsvis høy mengde krom, nemlig 14-18%, og alle eksempler viser et krominnhold av over 15% (tabellene I og II, sidene 4 og 5). to improve the forming properties of the alloy (page 2, lines 14-16) . This alloy contains a relatively high amount of chromium, namely 14-18%, and all examples show a chromium content of over 15% (Tables I and II, pages 4 and 5).
Selv om det på den annen side er nevnt at innholdet av mangan og silicium kan oppgå til 20%, inneholder samtlige forsøkslegeringer bare silicium og mangan i spormengder. Although, on the other hand, it is mentioned that the content of manganese and silicon can amount to 20%, all trial alloys only contain trace amounts of silicon and manganese.
Dessuten er det angitt at carboninnholdet kan oppgåIt is also stated that the carbon content may increase
til 0,25%, men samtlige eksempler viser bare spormengder av carbon. to 0.25%, but all examples show only trace amounts of carbon.
Det er angitt at disse légeringer kan anvendes for frem stilling av smidde produkter, spesielt for varmebehandlings-ovner. It has been stated that these alloys can be used for the production of forged products, especially for heat treatment furnaces.
Imidlertid oppviser disse legeringer mekaniske egenskaper i kald tilstand som er meget beskjedne, og de mekaniske egenskaper i varm tilstand, dvs. ved en temperatur av minst 843°C, er beskjedne, spesielt tøyningen. Dessuten er deres evne til å unngå oppkulling eller forkoksning likeledes beskjeden eller utilstrekkelig. However, these alloys show mechanical properties in the cold state which are very modest, and the mechanical properties in the hot state, i.e. at a temperature of at least 843°C, are modest, especially the strain. Moreover, their ability to avoid charring or coking is likewise modest or insufficient.
Fra US patent 3754898 er likeledes en austenittisk legering kjent som inneholder jern, nikkel, krom, aluminium og yttrium og som har en oxydasjonsmotstandsdyktighet som er basert på dannelsen av en beskyttende film av aluminiumoxyd. Denne legering kan lett bearbeides for fremstilling av standardprodukter under anvendelse av vanlige midler som for tiden er anvendt innen automobilindustrien og innen lignende metallbearbeidende industrier (se spalte 1, linjene 22-31, og spalte 2, linjene 15-19). From US patent 3754898 an austenitic alloy is also known which contains iron, nickel, chromium, aluminum and yttrium and which has an oxidation resistance which is based on the formation of a protective film of aluminum oxide. This alloy can be readily machined to produce standard products using common means currently employed in the automotive and similar metalworking industries (see column 1, lines 22-31, and column 2, lines 15-19).
Det er hverken beskrevet eller foreslått i dette US patent at en slik austenittisk legering vil kunne anvendes for å bekjempe oppkulling eller, hva som er mer viktig, It is neither described nor suggested in this US patent that such an austenitic alloy would be able to be used to combat carburization or, what is more important,
for å bekjempe forkoksning eller koksavsetninger. to combat coking or coke deposits.
Basislegeringen omfatter jern-nikkel-krom-aluminium-yttrium. The base alloy comprises iron-nickel-chromium-aluminium-yttrium.
I henhold til visse utførelsesformer bidrar tilset-ninger av mangan og/eller kobber, carbon og nitrogen til at det fås austenittiske legeringer med lavt nikkelinnhold og med overlegen motstandsdyktighet i forhold til den ovennevnte basislegering. Disse elementer blir derfor tilsatt for å senke nikkelinnholdet til under 15% (se spalte 2, linjene 48-64, og spalte 3, linjene 48-52). According to certain embodiments, additions of manganese and/or copper, carbon and nitrogen help to obtain austenitic alloys with a low nickel content and with superior resistance in relation to the above-mentioned base alloy. These elements are therefore added to lower the nickel content to below 15% (see column 2, lines 48-64, and column 3, lines 48-52).
I tillegg er innarbeidelse av silicium som gunstig legeringselement hverken beskrevet eller foreslått. In addition, the incorporation of silicon as a favorable alloying element is neither described nor proposed.
Det kjennes også mer fjerntliggende legeringer fra de følgende dokumenter: FR-A 2 284 683 , FR-A-2 472 028 , FR-A-2 263 637 FR-A-2 441 665 FR-A-2 377 456 FR-A-2 430 985 FR-A-2 526 046 f FR-A-2 414 561 , FR-A-2 370 106 , FR-A-2 177 329 FR-A-2 406 000 , FR-A-2 436 823 FR-A-2 520 858 ' FR-A-2 414 562 FR-A-2 249 963 , FR-A-2 377 458 , FR-A-2 467 243 , FR-A-2 503 189 EP-A-0 093 661 , EP-A-0 068 628 WO- 79/00343 More distant alloys are also known from the following documents: FR-A 2 284 683 , FR-A-2 472 028 , FR-A-2 263 637 FR-A-2 441 665 FR-A-2 377 456 FR-A -2 430 985 FR-A-2 526 046 f FR-A-2 414 561 , FR-A-2 370 106 , FR-A-2 177 329 FR-A-2 406 000 , FR-A-2 436 823 FR-A-2 520 858 ' FR-A-2 414 562 FR-A-2 249 963 , FR-A-2 377 458 , FR-A-2 467 243 , FR-A-2 503 189 EP-A- 0 093 661 , EP-A-0 068 628 WO-79/00343
WO 81/00861. WO 81/00861.
Det tas således ved oppfinnelsen sikte på å løse dette nye tekniske problem ved å tilveiebringe en løsning hvorved forkoksning unngås uaktet behandlingsutgangsbetingelsene som gjelder for et oppkullende eller forkoksende miljø. The invention thus aims to solve this new technical problem by providing a solution whereby coking is avoided regardless of the treatment starting conditions that apply to a carbonizing or coking environment.
Ifølge en annen utførelsesform av den foreliggende oppfinnelse angår denne tilveiebringelsen av en ny legering under unngåelse av forkoksning uaktet behandlingsutgangsbetingelsene som gjelder for et oppkullende eller forkoksende miljø, under samtidig oppnåelse av utmerkede mekaniske egenskaper, spesielt en utmerket sigefasthet og dessuten en utmerket sveisbarhet, med fortrinnsvis utmerket tøyning i kald tilstand. According to another embodiment of the present invention, this concerns the provision of a new alloy while avoiding coking regardless of the treatment output conditions applicable to a carburizing or coking environment, while at the same time obtaining excellent mechanical properties, in particular an excellent creep strength and furthermore an excellent weldability, with preferably excellent elongation in the cold state.
Oppfinnelsen angår således en ny austenittisk legering som inneholder carbon, krom, silicium, mangan, aluminium og eventuelt yttrium, idet resten utgjøres av nikkel eller jern, og legeringen er særpreget ved at den har den følgende kjemiske sammensetning uttrykt i vekt%: The invention thus relates to a new austenitic alloy containing carbon, chromium, silicon, manganese, aluminum and possibly yttrium, the rest being made up of nickel or iron, and the alloy is characterized by having the following chemical composition expressed in % by weight:
idet resten utgjøres av nikkel the rest being made up of nickel
eller jern, under den forutsetning at nikkelinnholdet alltid er minst 40% av den samlede legering. or iron, under the condition that the nickel content is always at least 40% of the total alloy.
Ifølge en annen foretrukken utførelsesform av denne legering omfatter den et obligatorisk innhold av yttrium, fortrinnsvis fra 150 ppm til 0,6% yttrium, og ennu mer foretrukket ca. 0,10% yttrium. According to another preferred embodiment of this alloy, it comprises a mandatory content of yttrium, preferably from 150 ppm to 0.6% yttrium, and even more preferably approx. 0.10% yttrium.
Ifølge en ytterligere særpreget utførelsesform av denne nye legering har denne et krominnhold av mellom 5% og under 15%, fortrinnsvis mellom 5 og 14%. According to a further distinctive embodiment of this new alloy, it has a chromium content of between 5% and less than 15%, preferably between 5 and 14%.
Det foretrekkes dessuten at legeringen ifølge oppfinnelsen har et siliciuminnhold over 1%. It is also preferred that the alloy according to the invention has a silicon content of more than 1%.
Ifølge en spesielt foretrukken utførelsesform av legeringen ifølge oppfinnelsen er denne særpreget ved at den har den følgende kjemiske sammensetning uttrykt i vekt%: According to a particularly preferred embodiment of the alloy according to the invention, this is characterized by having the following chemical composition expressed in weight%:
idet resten utgjøres av nikkel eller jern, under den forutsetning at nikkelinnholdet alltid er minst 40% av den samlede legering. the rest being made up of nickel or iron, under the condition that the nickel content is always at least 40% of the overall alloy.
Ifølge en ytterligere spesielt foretrukken utførelses-form av den foreliggende legering er denne særpreget ved at den har den følgende kjemiske sammensetning uttrykt i vekt%: According to a further particularly preferred embodiment of the present alloy, this is characterized by having the following chemical composition expressed in % by weight:
idet resten utgjøres av nikkel eller jern, under den forutsetning at nikkelinnholdet alltid er minst 40% av den samlede legering. the rest being made up of nickel or iron, under the condition that the nickel content is always at least 40% of the overall alloy.
Ifølge en spesielt foretrukken utførelsesform av legeringen ifølge oppfinnelsen er dens manganinnhold fortrinnsvis 0,2-2%, og ennu mer foretrukket 0,2-1,5%. According to a particularly preferred embodiment of the alloy according to the invention, its manganese content is preferably 0.2-2%, and even more preferably 0.2-1.5%.
Ifølge en ytterligere foretrukken utførelsesform av legeringen ifølge oppfinnelsen er dens siliciuminnhold 1,5-2%. According to a further preferred embodiment of the alloy according to the invention, its silicon content is 1.5-2%.
Ifølge en videre spesielt foretrukken utførelsesform av legeringen ifølge oppfinnelsen er denne særpreget ved at dens nikkelinnhold er 40-45%, mer foretrukket 40, 5-45%, og ennu mer foretrukket 40,5-43,5%, idet resten utgjøres av jern. According to a further particularly preferred embodiment of the alloy according to the invention, this is characterized by the fact that its nickel content is 40-45%, more preferably 40.5-45%, and even more preferably 40.5-43.5%, the rest being iron .
Alle de ovennevnte prosenter er basert på vekt. Krominnholdet er begrenset til høyst 15 vekt% fordi ved innhold høyere enn 15% synker legeringens evne til å hindre forkoksning sterkt. Et minsteinnhold av krom er nødvendig for å oppnå antiforkoksningsegenskapen såvel som legeringens motstandsdyktighet overfor oxydasjon. Legeringens minste innhold av krom er 5 vekt%. Legeringens optimale krominnhold er mellom 8 og 12 vekt% eller mellom 10 og mindre enn 15 eller 14 vekt% som funksjon av legeringens carboninnhold mellom et lavt carboninnhold og et høyere carboninnhold. All the above percentages are based on weight. The chromium content is limited to a maximum of 15% by weight because at a content higher than 15%, the alloy's ability to prevent coking drops greatly. A minimum content of chromium is necessary to achieve the anti-coking property as well as the alloy's resistance to oxidation. The alloy's minimum chromium content is 5% by weight. The alloy's optimum chromium content is between 8 and 12% by weight or between 10 and less than 15 or 14% by weight as a function of the alloy's carbon content between a low carbon content and a higher carbon content.
Aluminiuminnholdet må være minst 4 vekt% for å oppnå en tilstrekkelig antiforkoksningsegenskap. Under 4 vekt% forekommer en meget sterk forkoksning av legeringen. Det maksimale aluminiuminnhold er 8% fordi ved et aluminiuminnhold over denne grense vil det oppstå utskillelse av en nikkelrik fase med sammensetningen NiAl som fører til at legeringen blir meget sprø. The aluminum content must be at least 4% by weight to achieve a sufficient anti-coking property. Below 4% by weight, a very strong coking of the alloy occurs. The maximum aluminum content is 8% because at an aluminum content above this limit, a nickel-rich phase with the composition NiAl will separate, which causes the alloy to become very brittle.
Carboninnholdet er en funksjon av krominnholdet. The carbon content is a function of the chromium content.
Carboninnholdet er 0,01-0,5 vekt%. Dersom carboninnholdet er høyt, er det nødvendig med mer krom og vice versa for å unngå utskilling av kromcarbider som må unngås dersom en tilstrekkelig oxydasjonsfasthet såvel som den til-strebede antiforkoksningsegenskap skal kunne oppnås. The carbon content is 0.01-0.5% by weight. If the carbon content is high, more chromium is needed and vice versa to avoid the precipitation of chromium carbides, which must be avoided if sufficient oxidation resistance as well as the desired anti-coking property are to be achieved.
Det er nødvendig med et minimalt siliciuminnhold av 0,5% for å øke legeringens forkoksningsmotstand. Det maksimale innhold er 2 vekt% fordi silicium i en mengde over dette innhold vil utøve en uheldig virkning på andre egenskaper, spesielt på sveisbarheten. Det foretrekkes minst 1 vekt% silicium og endog minst 1,5 vekt% for å øke legeringens motstandsdyktighet mot forkoksning og likeledes dens motstandsdyktighet mot intern oxydasjon. A minimum silicon content of 0.5% is required to increase the alloy's coking resistance. The maximum content is 2% by weight because silicon in an amount above this content will exert an adverse effect on other properties, especially on weldability. At least 1% by weight silicon and even at least 1.5% by weight is preferred to increase the alloy's resistance to coking and likewise its resistance to internal oxidation.
Et minsteinnhold av 0,2 vekt% mangan er nødvendig for likeledes å oppnå en økning av legeringens evne til å A minimum content of 0.2% by weight of manganese is necessary to also achieve an increase in the alloy's ability to
tåle forkoksning. Over 10 vekt% utøver manganet uheldige virkninger, spesielt på oxydasjonsfastheten. Det foretrekkes derfor et mer begrenset manganinnhold av 0,2-2 vekt%, og ennu mer foretrukket 0,2-1,5 vekt%, for å oppnå de beste avbalanserte egenskaper. Yttriumet er et valgfritt element som kan være tilstede i en mengde av opp til 1 vekt%. withstand coking. Above 10% by weight, the manganese exerts adverse effects, especially on the oxidation resistance. A more limited manganese content of 0.2-2% by weight is therefore preferred, and even more preferably 0.2-1.5% by weight, in order to achieve the best balanced properties. The yttrium is an optional element which can be present in an amount of up to 1% by weight.
Yttriumet forbedrer vedheftningsevnen til de oxydlag som dannes. Et foretrukket yttriuminnhold er fra minst 150 ppm opp til 0,6 vekt%, og et ennu mer foretrukket yttriuminnhold er ca. 0,1 vekt% for å oppnå en optimal vedheftnings-virkning. The yttrium improves the adhesion of the oxide layers that are formed. A preferred yttrium content is from at least 150 ppm up to 0.6% by weight, and an even more preferred yttrium content is approx. 0.1% by weight to achieve an optimal adhesion effect.
Nikkel utgjør normalt resten, men denne kan utgjøres av jern. I ethvert tilfelle er et minste nikkelinnhold av 40 vekt% av den samlede legering nødvendig for å oppnå en rågrunnmasse som er i det vesentlige eller fullstendig austenittisk. Nickel normally makes up the rest, but this can be made up of iron. In any case, a minimum nickel content of 40% by weight of the total alloy is required to obtain a raw matrix which is substantially or completely austenitic.
Ifølge en spesiell utførelsesform av den nye legering i henhold til oppfinnelsen er denne belagt med et overflatebe-légg av aluminium påført ved en hvilken som helst aluminiseringsmetode, fortrinnsvis en metode hvor avset-ninger finner sted ved diffusjon i kasse. According to a particular embodiment of the new alloy according to the invention, it is coated with a surface coating of aluminum applied by any aluminization method, preferably a method where deposits take place by diffusion in a box.
Ifølge en annen spesiell utførelsesform av legeringen i henhold til oppfinnelsen er denne påført på en basislegering med høy mekanisk fasthet og fortrinnsvis forbedret ved innarbeidelse av niob og wolfram. Mest foretrukket har denne basislegering den følgende kjemiske sammensetning (i vekt%): According to another special embodiment of the alloy according to the invention, this is applied to a base alloy with high mechanical strength and preferably improved by incorporating niobium and tungsten. Most preferably, this base alloy has the following chemical composition (in % by weight):
og fosfor og svovel and phosphorus and sulphur
hver i en mengde av minst 0,05%, idet resten utgjøres av jern sammen med de vanlige uunngåelige forurensninger. Legeringene ifølge oppfinnelsen blir fortrinnsvis påført på denne basislegering i form av et bimetall omfattende to belegg som fortrinnsvis er forbundet med hverandre uten separering ved hjelp av en hvilken som helst egnet fremgangsmåte, fortrinnsvis ved sentrifugeringsmetoden. each in an amount of at least 0.05%, the rest being iron together with the usual unavoidable impurities. The alloys according to the invention are preferably applied to this base alloy in the form of a bimetal comprising two coatings which are preferably connected to each other without separation by any suitable method, preferably by the centrifugation method.
Den foreliggende oppfinnelse angår likeledes behandling-ovner i oppkullende eller forkoksende miljø og som arbeider ved forhøyede temperaturer, og ovnen er særpreget ved at overflatene som befinner seg i kontakt med reaktantene, er laget av en ny legering i henholdttil oppfinnelsen og som presisert ovenfor. Legeringen xifølge oppfinnelsen kan således være belagt med et innvendig belegg som er beregnet å skulle komme i kontakt med reaktantene, dannet av det ovennevnte overflatebelegg av aluminium, mens legeringen'ifølge oppfinnelsen likeledes kan være påført på en basislegering med høy mekanisk fasthet, utgjørende et utvendig belegg for ovnen som tjener til å forbedre hele montasjens mekaniske motstandsdyktighet, slik at det fås en synergistisk virkning mellom de forskjellige belegg. The present invention also relates to treatment furnaces in a carbonizing or coking environment and which work at elevated temperatures, and the furnace is characterized by the fact that the surfaces that are in contact with the reactants are made of a new alloy according to the invention and as specified above. The alloy according to the invention can thus be coated with an internal coating which is intended to come into contact with the reactants, formed by the above-mentioned surface coating of aluminium, while the alloy according to the invention can also be applied to a base alloy with high mechanical strength, forming an external coating for the oven which serves to improve the entire assembly's mechanical resistance, so that a synergistic effect is obtained between the different coatings.
Oppfinnelsen angår likeledes anvendelse av legeringen ifølge oppfinnelsen eller av ovner for behandlinger i oppkullende eller forkoksende miljø, spesielt for c^acking av hydrocarboner, for effektivt å bekjempe forkoksning. The invention also relates to the use of the alloy according to the invention or of furnaces for treatments in a carbonizing or coking environment, especially for c^acking hydrocarbons, to effectively combat coking.
Det har vist seg at legeringen ifølge oppfinnelsenIt has been found that the alloy according to the invention
på overraskende måte gjør det mulig å bekjempe forkoksning på en måte som er bemerkelsesverdig mye bedre enn ved anvendelse av de tidligere kjente legeringer. Legeringen ifølge oppfinnelsen oppviser, som angitt tidligere, en bemerkelsesverdig motstandsdyktighet mot intern oxydasjon. Likeledes er legeringens mekaniske egenskaper i kald tilstand bemerkelsesverdige. Endelig oppviser legeringen ifølge oppfinnelsen dessuten en utmerket sveisbarhet hvilket letter anvendelsen av legeringen i stor målestokk. surprisingly, it makes it possible to combat coking in a way that is remarkably much better than when using the previously known alloys. The alloy according to the invention exhibits, as indicated earlier, a remarkable resistance to internal oxidation. Likewise, the mechanical properties of the alloy in the cold state are remarkable. Finally, the alloy according to the invention also exhibits excellent weldability, which facilitates the use of the alloy on a large scale.
Andre formål, egenskaper og fordeler ved oppfinnelsen vil klart fremgå av den følgende beskrivelse i tilknytning til de nedenstående eksempler. I disse er alle prosenter basert på vekt dersom intet annet er angitt. Other purposes, properties and advantages of the invention will be clear from the following description in connection with the examples below. In these, all percentages are based on weight if nothing else is stated.
Eksempel 1Example 1
Forskjellige austenittiske legeringer ifølge oppfinnelsen fremstilles på vanlig måte ved tilsetning av de enkelte elementer og ved å regulere mengdene av disse slik at de angitte sluttlegeringer fås. Various austenitic alloys according to the invention are produced in the usual way by adding the individual elements and by regulating the amounts of these so that the indicated final alloys are obtained.
Legeringene ifølge oppfinnelsen,deres sammsetninger og deres mekaniske eqenskaper i kald tilstand er angitt i den nedenstående tabell 1. The alloys according to the invention, their compositions and their mechanical properties in the cold state are indicated in the table 1 below.
_Det skal bemerkes at legeringene 1' og 4' er blitt erholdt _It should be noted that alloys 1' and 4' have been obtained
i en høyfrekvensovn i svevetilstand med tilsetning av yttrium til basislegeringene henholdsvis 1 til 4. in a high-frequency furnace in a suspended state with the addition of yttrium to the base alloys 1 to 4 respectively.
Disse mekaniske egenskaper i kald tilstand er å sammenligne med de egenskaper som ble erholdt med de legeringer som er beskrevet i fransk patentsøknad 2527224, tabellene II og III, som har et lavt innhold av carbon, nemlig legeringene 1,2 og l<1>, 2' ifølge oppfinnelsen. These mechanical properties in the cold state are to be compared with the properties obtained with the alloys described in French patent application 2527224, tables II and III, which have a low carbon content, namely alloys 1,2 and l<1>, 2' according to the invention.
I henhold til oppfinnelsen er bruddbelastningen Rm i alle tilfeller høyere enn 800 MPa mens bruddbelastningen i henhold til den ovennevnte franske patentsøknad ved en temperatur over 800°C er høyst ca. 550 MPa. På den annen side er bruddforlengelsen meget lav selv ved en temperatur over 800°C sammenlignet med forlengelsen erholdt i kald tilstand for legeringene i henhold til oppfinnelsen, hvilket er bemerkelsesverdig. Dessuten er de mekaniske egenskaper i kald tilstand lignende de egenskaper som erholdes med den kjente legering XA4som er beskrevet i fransk patent-søknad 2496705, og dette er bemerkelsesverdig fordi legeringen XA^ inneholder niob for å forbedre dens mekaniske egenskaper, mens legeringene ifølge oppfinnelsen har en høyere bruddforlengelse. According to the invention, the breaking load Rm is in all cases higher than 800 MPa, while the breaking load according to the above-mentioned French patent application at a temperature above 800°C is at most approx. 550 MPa. On the other hand, the elongation at break is very low even at a temperature above 800°C compared to the elongation obtained in the cold state for the alloys according to the invention, which is remarkable. Moreover, the mechanical properties in the cold state are similar to those obtained with the known alloy XA4 described in French patent application 2496705, and this is remarkable because the alloy XA^ contains niobium to improve its mechanical properties, while the alloys according to the invention have a higher elongation at break.
Sammensetningen for legeringen XA^er gjengitt neden-for i tabell II sammen med sammensetningen for legeringene HK40og "Manaurite 36XS" som er velkjente på grunn av deres motstandsdyktighet ved høy temperatur. The composition of alloy XA is reproduced below in Table II along with the composition of alloys HK40 and "Manaurite 36XS" which are well known for their high temperature resistance.
I det nedenstående eksempel ble legeringene ifølge oppfinnelsen sammenlignet med de kjente legeringer HK40, 36 XS og XA^ved at de ble utsatt for forkoksningsforsøk, oxydasjonsforsøk og til slutt for oppkullingsforsøk. In the following example, the alloys according to the invention were compared with the known alloys HK40, 36 XS and XA^ in that they were subjected to coking tests, oxidation tests and finally to carburization tests.
Eksempel 2Example 2
ForkoksningsforsøkCoking experiment
Forkoksningsforsøkene ble utført ved 900°C for legeringene 1-4 og l'-4' ifølge oppfinnelsen og for de kjente legeringer XA4, HK40 og 36XS for sammenlignings skyld. The coking experiments were carried out at 900°C for the alloys 1-4 and 1'-4' according to the invention and for the known alloys XA4, HK40 and 36XS for the sake of comparison.
I dette eksempel fås carbonavsetningen ved at en gassformig blanding som inneholder hydrogen, carbonoxyd og methan, ledes på de metalliske prøvestykker som er blitt oppvarmet til høy temperatur. In this example, the carbon deposit is obtained by passing a gaseous mixture containing hydrogen, carbon oxide and methane onto the metallic test pieces that have been heated to a high temperature.
De erholdte resultater er gjengitt i den nedenstående tabell III. The results obtained are reproduced in Table III below.
De samme forkoksningsforsøk utført efter oxydasjons-behandling av de metalliske prøvestykker i vanndamp ved 900°C i løpet av 12 timer gir de resultater som er angitt i den nedenstående tabell IV. The same coking tests carried out after oxidation treatment of the metallic test pieces in steam at 900°C during 12 hours give the results which are indicated in Table IV below.
Den forbedrede motstandsdyktighet mot forkoksning som legeringene ifølge oppfinnelsen oppviser selv uten et aluminisert belegg, fremgår av tabell IV og er overraskende for en fagmann. The improved resistance to coking that the alloys according to the invention show even without an aluminized coating is shown in Table IV and is surprising to a person skilled in the art.
Det skal i denne forbindelse nevnes at en aluminiser-ende behandling av overflatene sterkt forbedrer motstandsdyktigheten mot forkoksning som legeringene ifølge oppfinnelsen oppviser. In this connection, it should be mentioned that an aluminizing treatment of the surfaces greatly improves the resistance to coking that the alloys according to the invention exhibit.
Således ble samtlige legeringer 1-4 og l'-4' ifølge oppfinnelsen behandlet ved diffusjonsavsetning i kasse for å få et aluminisert belegg. Efter 4 timers behandling ved 1050°C i en sement omfattende 3 vekt% aluminiumpulver, 0,5% ammoniumklorid og resten aluminiumoxyd var de ovennevnte legeringer blitt belagt med et belegg av NiAl med en tykkelse av ca. 50yUm. Thus, all alloys 1-4 and 1'-4' according to the invention were treated by diffusion deposition in a box to obtain an aluminized coating. After 4 hours of treatment at 1050°C in a cement comprising 3% by weight aluminum powder, 0.5% ammonium chloride and the rest aluminum oxide, the above-mentioned alloys had been coated with a coating of NiAl with a thickness of approx. 50yUm.
Denne aluminiseringsbehandling utføres således forThis aluminization treatment is thus carried out for
den aluminiumholdige legering XA^.the aluminum-containing alloy XA^.
Den utføres også for sammenlignings skyld for de kjente legeringer HK4Qog 36XS. It is also performed for the sake of comparison for the known alloys HK4Q and 36XS.
Under disse betingelser gir de samme forkoksnings-forsøk, efter en forutgående oxydasjon i vanndamp ved 900°C, de resultater som er angitt i den nedenstående tabell V. Under these conditions, the same coking tests, after a prior oxidation in steam at 900°C, give the results that are indicated in Table V below.
Det fremgår således at legeringen ifølge oppfinnelsen oppviser en bemerkelsesverdig motstandsdyktighet mot forkoksning selv uten aluminiseringsbehandling. Denne motstandsdyktighet mot forkoksning øker sterkt efter en aluminiseringsbehandling for en aluminiumholdig basislegering av typen XA sammenlignet med teknikkens stand. It thus appears that the alloy according to the invention exhibits a remarkable resistance to coking even without aluminization treatment. This resistance to coking increases greatly after an aluminization treatment for an aluminum-containing base alloy of type XA compared to the state of the art.
Eksempel 3Example 3
Oxydas j ons fors økOxydas j ons increase
Ved oxydasjonsforsøkene utsettes legeringene for en syklisk oxydasjon ved at de utsettes for 20 varmesykluser (24 timer ved 1000°C efterfulgt av hurtig avkjøling til ca. 200°C med derpå følgende hurtig oppvarming til 1000°C osv.) In the oxidation experiments, the alloys are subjected to a cyclic oxidation by subjecting them to 20 heat cycles (24 hours at 1000°C followed by rapid cooling to approx. 200°C followed by rapid heating to 1000°C, etc.)
De erholdte resultater er gjengitt i den nedenstående tabell VI. The results obtained are reproduced in Table VI below.
Det fremgår at legeringene ifølge oppfinnelsen har It appears that the alloys according to the invention have
en bemerkelsesverdig oxydasjonsmotstandsdyktighet sammenlignet med de kjente legeringer HK^^, .36 XS og XA^. Det fremgår likeledes at tilsetning av yttrium som er. blitt foretatt for legeringene 1'-4' i motsetning til for legeringene 1-4 (se det ovenstående eksempel.1), gjør det mulig drastisk å øke oxydvedheftningen og igjen å forbedre oxydasjonsmotstandsdyktigheten for legeringer ifølge oppfinnelsen . a remarkable oxidation resistance compared to the known alloys HK^^, .36 XS and XA^. It also appears that the addition of yttrium which is has been carried out for the alloys 1'-4' in contrast to the alloys 1-4 (see the above example.1), makes it possible to drastically increase the oxide adhesion and again to improve the oxidation resistance of the alloys according to the invention.
Eksempel 4Example 4
OppkullingsforsøkCoaling test
Legeringene 1-4 og l'-4' ifølge eksempel 1 og i henhold til oppfinnelsen såvel som referanselegeringene HK^g, 'Manaurite 36 XS" og XA^ som er velkjente for deres motstandsdyktighet mot oppkulling, ble utsatt for oppkullingspå-virkning av en gassformig blanding av hydrogen og methan ved 1100°C. The alloys 1-4 and 1'-4' according to example 1 and according to the invention as well as the reference alloys HK^g, 'Manaurite 36 XS" and XA^ which are well known for their resistance to carburizing, were subjected to the carburizing effect of a gaseous mixture of hydrogen and methane at 1100°C.
Vektøkningene Ap efter 19 timers behandling er gjengitt i tabell VII. The weight increases Ap after 19 hours of treatment are reproduced in table VII.
Det fremgår at motstandsdyktigheten mot oppkulling for legeringene ifølge oppfinnelsen øker bemerkelsesverdig i forhold til legeringene HK4Q|36 XS og XA4i henhold til teknikkens stand. It appears that the resistance to carburization for the alloys according to the invention increases remarkably in relation to the alloys HK4Q|36 XS and XA4 according to the state of the art.
Oppfinnelsen omfatter selvfølgelig alle de midler som utgjør tekniske ekvivalenter i forhold til de beskrevne såvel som forskjellige kombinasjoner av disse. Det skal spesielt bemerkes at uttrykket "austenittisk fase" som er anvendt for legeringene ifølge oppfinnelsen, skal angi at den austenittiske fase i legeringene ifølge oppfinnelsen er dominerende, og fortrinnsvis at denne fase er fullstendig austenittisk. The invention naturally encompasses all the means which constitute technical equivalents in relation to those described as well as various combinations thereof. It should be noted in particular that the term "austenitic phase" used for the alloys according to the invention shall indicate that the austenitic phase in the alloys according to the invention is dominant, and preferably that this phase is completely austenitic.
Legeringene ifølge oppfinnelsen kan også med fordel anvendes eller benyttes ved fremstilling av kabler for instrumenter for nedsenkning i borebrønner eller av bore-rør i oxyderende eller svovlende omgivelser. The alloys according to the invention can also be advantageously used or used in the production of cables for instruments for immersion in boreholes or of drill pipes in oxidizing or sulphurous environments.
Claims (13)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR8410393A FR2566803B1 (en) | 1984-06-29 | 1984-06-29 | NOVEL AUSTENITIC PHASE ALLOY CONTAINING ALUMINUM AND POSSIBLY YTTRIUM, HIGH TEMPERATURE WORKING FUEL OR COKANT OVEN COMPRISING SUCH AN ALLOY AND USE OR APPLICATION OF THIS ALLOY OR OVEN IN PROCESS PROCESSES FUEL OR COKANT, OR THE MANUFACTURE OF DRILL CABLES OR TUBES |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO852606L true NO852606L (en) | 1985-12-30 |
Family
ID=9305650
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO852606A NO852606L (en) | 1984-06-29 | 1985-06-28 | AUSTENITIC ALLOY AND USE OF THIS. |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0169119B1 (en) |
JP (1) | JPS6184349A (en) |
DE (1) | DE3562023D1 (en) |
ES (1) | ES8604654A1 (en) |
FR (1) | FR2566803B1 (en) |
NO (1) | NO852606L (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4762681A (en) * | 1986-11-24 | 1988-08-09 | Inco Alloys International, Inc. | Carburization resistant alloy |
DE4002839A1 (en) * | 1990-02-01 | 1991-08-08 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | High temp. multilayer wall structure - with iron or nickel alloy core contg. carbide formers |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3754898A (en) * | 1972-01-07 | 1973-08-28 | Gurty J Mc | Austenitic iron alloys |
US4312682A (en) * | 1979-12-21 | 1982-01-26 | Cabot Corporation | Method of heat treating nickel-base alloys for use as ceramic kiln hardware and product |
US4439248A (en) * | 1982-02-02 | 1984-03-27 | Cabot Corporation | Method of heat treating NICRALY alloys for use as ceramic kiln and furnace hardware |
-
1984
- 1984-06-29 FR FR8410393A patent/FR2566803B1/en not_active Expired
-
1985
- 1985-06-21 EP EP85401247A patent/EP0169119B1/en not_active Expired
- 1985-06-21 DE DE8585401247T patent/DE3562023D1/en not_active Expired
- 1985-06-28 ES ES544732A patent/ES8604654A1/en not_active Expired
- 1985-06-28 NO NO852606A patent/NO852606L/en unknown
- 1985-06-29 JP JP60143829A patent/JPS6184349A/en active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3562023D1 (en) | 1988-05-05 |
EP0169119A1 (en) | 1986-01-22 |
ES8604654A1 (en) | 1986-02-01 |
FR2566803A1 (en) | 1986-01-03 |
FR2566803B1 (en) | 1987-11-27 |
EP0169119B1 (en) | 1988-03-30 |
JPS6184349A (en) | 1986-04-28 |
ES544732A0 (en) | 1986-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6274113B1 (en) | Increasing production in hydrocarbon conversion processes | |
US7736618B2 (en) | Production of hydrogen sulphide in a reaction vessel | |
CN102187003B (en) | Nickel-chromium alloy | |
CA1140162A (en) | High-temperature treatment of hydrocarbon-containing materials | |
US5658452A (en) | Increasing production in hydrocarbon conversion processes | |
EA011289B1 (en) | Composite tube | |
CA2355436C (en) | Surface on a stainless steel matrix | |
SA92130085B1 (en) | LOW SULFUR RUNNING PROCESSES | |
CN105441112A (en) | Method for online treating of inner surface of hydrocarbon cracking furnace tube | |
US6824672B2 (en) | Use of austenitic stainless steels in applications requiring anti-coking properties | |
AU2003210090A1 (en) | Copper-base alloy and its use in carburizing environments | |
Mobaraki et al. | Effect of cracking feedstock on carburization mechanism of cracking furnace tubes | |
US5693155A (en) | Process for using anti-coking steels for diminishing coking in a petrochemical process | |
NO852606L (en) | AUSTENITIC ALLOY AND USE OF THIS. | |
KR19990078375A (en) | Use of steel with low alloy in the applications related with the anticoking property | |
CN101481775A (en) | Steel for oil refining boiler tube and process channel and manufacturing method thereof | |
US4532109A (en) | Process for providing an apparatus for treating hydrocarbons or the like at high temperatures substantially without carbon deposition | |
US1995647A (en) | Apparatus for and improvement in carrying out chemical processes at elevated temperatures | |
JPS6362848A (en) | Low-alloy heat-resistant steel having high strength | |
US3917493A (en) | Austenitic heat resisting steel | |
JPS61243157A (en) | Heat resistant high al alloy steel | |
US2693412A (en) | Alloy steels | |
JPH0156137B2 (en) | ||
GB2114599A (en) | Apparatus for treating hydrocarbons or carbon monoxide-containing fluid at high temperatures substantially without carbon deposition | |
JPH02115351A (en) | Heat resisting steel excellent in carburizing resistance |