NO813165L - Silylerte organiske polymerer, og fremstilling og anvendelse derav. - Google Patents

Silylerte organiske polymerer, og fremstilling og anvendelse derav.

Info

Publication number
NO813165L
NO813165L NO813165A NO813165A NO813165L NO 813165 L NO813165 L NO 813165L NO 813165 A NO813165 A NO 813165A NO 813165 A NO813165 A NO 813165A NO 813165 L NO813165 L NO 813165L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
group
acid
silylated amino
stated
silylated
Prior art date
Application number
NO813165A
Other languages
English (en)
Inventor
Jeffrey A Tripp
Original Assignee
Sws Silicones Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sws Silicones Corp filed Critical Sws Silicones Corp
Publication of NO813165L publication Critical patent/NO813165L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/025—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
    • D06M15/647—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain containing polyether sequences
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyethers (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

Oppfinnelsen vedrører hydrofile belegg og mer spesielt silylerte organiske polymerer og en fremgangsmåte for frem- r stilling av silylerte organiske polymerer som vil gi tekstilmaterialer som behandles med dem, en hydrofil finish.
Tekstilstoffer er blitt behandlet med silisiumholdige preparater for å få smussavstøtende og smussfrigjørende egenskaper. Eksempelvis åpenbarer US-patenter 3 716 517 og 3 716 518 silisium-kopolymerer som inneholder minst én monomer
som har evne til å gi oleofobe egenskaper og minst én monomer som har evne til å gi hydrofile egenskaper til tekstilstoffer. Den oleofobe monomer er et silan som inneholder en endestående perfluoralkylgruppe med 3-18 perfluorerte karbonatomer. Den hydrofile monomer er et silan som inneholder to eller flere alkylenoksydgrupper hvor alkylengruppene inneholder 2-6 karbonatomer.
US-patent 3 236 685 beskriver en fremgangsmåte for å gi smussresistens til stoff ved at stoffet belegges med en løsning som inneholder en polymer syre som har -COOH-, -SO^H- og/eller
-PO^I^-gr upper.
Også US-patent 3 377 249 beskriver en fremgangsmåte for å gi smussfrigjøring og varige pressekarakteristika til tekstilmaterialer som inneholder lineære polyester fibre, omfattende å påføre et preparat som inneholder en aminoplasttekstil-harpiks , en tekstilharpiksknta lysa tor og en syntetisk syre-emulsjonspolymer på tekstilmaterialet og deretter herde tekstilharpiksen.
Én av fordelene ved foreliggende oppfinnelse er derfor
at de silylerte organiske polymerer vil tverrbindes og danne hydrofile belegg på tekstilfibre eller stoffer som er behandlet med dem. Den hydrofile egenskap forbedrer komforten ved tekstilstoffene ved at kropps-svette ledes bort ved veke-dannelse. Videre forbedrer de silylerte organiske polymerer
i henhold til oppfinnelsen smussfrigjøringsegenskaper ved tekstilstoffer under vask. Videre gir de silylerte organiske polymerer i henhold til oppfinnelsen resistens overfor smuss-,gjenavsetning på tekstilstoffer som er behandlet med dem, under vask. For visse formål viser tekstilstoffer som er behandlet med disse silylerte organiske polymerer, permanente presse-egenskaper.
Det er derfor et formål med oppfinnelsen å tilveiebringe silylerte organiske polymerer. Et annet; formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe silylerte organiske polymerer som kan påføres på tekstilstoffer for tilveiebringelse av resistens overfor'tilsmussing. Enda et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe silylerte organiske polymerer som kan påføres på tekstilstoffer slik at disse får hydrofile egenskaper.
De ovennevnte formål og andre som vil fremgå av den følgende beskrivelse, fullføres i overensstemmelse med oppfinnelsen, generelt sagt, ved tilveiebringelse av silylerte organiske polymerer som oppnås fra omsetning av polymere organiske syrer som har minst én syregruppe med silylerte aminofunksjonelle polyetere ved en temperatur på fra ca. -10°C og opp til ca. 200°C. Det resulterende preparat kan påføres på tekstilmaterialer og herdes ved en temperatur på minst 25°C slik at de behandlede tekstilmaterialer får hydrofile egenskaper.
De silylerte organiske polymerer i henhold til oppfinnelsen fremstilles ved å omsette silylerte aminofunksjonelle polyetere med polymere organiske syrer i nærvær eller fravær av et inert fortynningsmiddel. Fortynningsmidlet kan være et løsningsmiddel for reaktantene eller det kan være et disper-geringsmiddel for en eller flere av reaktantene. Fortrinnsvis utføres reaksjonen mellom de polymere organiske syrer og de silylerte aminofunksjone lie polyetere i nærvær av et for-tynn ing smidde 1.
Eksempler på egnede fortynning smid ler som kan anvendes er vann, alifatiske hydrokarboner, for eksempel pentan, heksa.n, oktan, aromatiske hydrokarboner, for eksempel benzen, xylen, toluen, klorerte hydrokarboner og etere , tor eksempel di-n-butyleter.
Generelt foretrekkes det at fortynningsmidlet er til stede i en mengde av fra 0,1 til 99,9 %, helst fra 99,25 til 50 %,
i vekt basert på vekten av preparatet og fortynningsmidlet.
Den temperatur som anvendes ved fremstilling av de silylerte organiske polymerpreparater i henhold til oppfinnelsen, er ikke kritisk og kan variere fra ca. -10 til 200°C og mer foretrukket fra ca. 20 til 150°C.
Omsetningen mellom- de silylerte aminofunksjonelle polyetere og de polymere organiske syrer kan utføres ved atmosfære-^sub-atmosfære- eller super-atmosfære-trykk. Reaksjonen ut-føres fortrinnsvis ved atmosfæretrykk.
Andre basiske forbindelser som har evne til å nøytralisere syregruppene i de polymere organiske syrer, kan også inkluderes i preparatene i henhold til oppfinnelsen. Disse basiske for-.bindelser kan omsettes med de polymere organiske syrer før omsetning av de polymere organiske syrer med de silylerte aminofunksjonelle polyetere eller under omsetningen av de polymere organiske syrer med de silylerte aminofunksjonelle . polyetere eller etter at den silylerte aminofunksjonelle polyeter er blitt'omsatt med de polymere organiske syrer. Når de basiske forbindelser omsettes med de polymere organiske syrer, før omsetningen med den silylerte aminofunksjonelle polyeter, er det essensielt at et gjennomsnitt av minst én syregruppe pr. molekyl av den polymere organiske syre er til stede for å reagere med den silylerte aminofunksjonelle polyeter.
Eksempler på basiske forbindelser som har evne til å nøy-tralisere syregruppene i de polymere organiske syrer før, under eller etter omsetningen med de silylerte aminofunksjonelle polyetere, er alkalimetallhydroksyder og -alkoksyder, primære, sekundære og tertiære aminer, amin-avsluttede polyetere og ammoniakk.
Spesifikke eksempler på alkalimetallhydroksyder og -alkoksyder er na tr iumhydroksyd , ka li urnhydroksyd , cesium-hydroksyd , natrium-metoksyd, kalium-etoksyd , cesium-butoksyd .' og lignende.
Spesifikke eksempler på aminer, som inkluderer primære, sekundære og tertiære aminer, er metylamin, dimetylamin, tri-etylamin, etanolamin, propanolamin, die tanolamin, trietanolamin, benzylamin, benzylanilin, anilin, butyle tylamin, allylamin, diallylamin, didodecylamin, dicykloheksylamin, diisoamylamin, etylendiamin og lignende.
Mengden av polymere organiske syrer som er til stede
under reaksjonen med de. silylerte aminofunksjonelle polyetere, er ikke kritisk og kan variere over et vidt område. De er imidlertid essensielt at minst én syregruppe er tilgjengelig for omsetning med den silylerte aminofunksjonelle polyeter.
For visse formål er det fordelaktig å omsette de polymere organiske syrer med den silylerte aminofunksjonelle polyeter og om ønskes andre basiske forbindelser, i et slikt forhold at bare en del av syregruppene omsettes med de silylerte aminofunksjonelle polyetere og basiske forbindelser, hvis disse er til stede. For andre formål er det fordelaktig å omsette de polymere organiske syrer med de silylerte amino-funks jonelle polyetere og, om ønskes, andre basiske forbindelser i et slikt forhold at alle syregruppene omsettes. Likeledes er det for andre formål funnet ønskelig å anvende
et overskudd av silylerte aminofunksjone lie polyetere og basiske forbindelser, hvis sådanne er til stede, hvorved det dannes en blanding som inneholder silylerte polymere organiske syresalter, silylerte aminofunksjonelle polyetere og basiske forbindelser.
Generelt foretrekkes det at et gjennomsnitt av 1-100 %
av ekvivalentene av syre pr. gram av polymere organiske syrer omsettes med den silylerte aminofunksjonelle polyeter og de basiske forbindelser, hvis sådanne er til stede, under den forutsetning, at et gjennomsnitt av minst én syregruppe pr. molekyl av de polymere organiske syrer må omsettes med en silylert aminofunksjonell polyeter. Mer foretrukket omsettes et gjennomsnitt av 10-50 % av ekvivalentene av syre pr. gram av polymere organiske syrer med silylerte aminofunksjonelle polyetere og basiske forbindelser, hvis sådanne er til stede.
Likeledes foretrekkes det at et gjennomsnitt av 1-100 %
av ekvivalentene av base pr. gram av silylert aminofunksjonell polyeter og basiske forbindelser, hvis sådanne er til stede, omsettes med de polymere organiske syrer , under den forutsetning at minst én silylert aminofunksjonell polyeter omsettes med en syregruppe. Mer foretrukket omsettes et gjennomsnitt på 50-100 %, av ekvivalentene av base pr. gram av silylert aminofunksjonell polyeter med de polymere organiske syrer.
De produkter som oppnås fra omsetningen mellom de polymere organiske syrer og de silylerte aminofunksjonelle polyetere og basiske forbindelser, hvis disse ei til stede, vil tverrbindes i nærvær av fuktighet. Imidlertid kan tverrbinding retarderes hvis overskudd av vann er til stede. Tverrbinding kan også akselereres ved oppvarmning av preparatene i henhold til oppfinnelsen ved forhøyet temperatur i nærvær av fuktighet. Generelt kan tverrbinding bevirkes ved en temperatur på 25-200°c, mer foretrukket ved en temperatur på 80-170°c.
De silylerte aminofunksjonelle polyetere som omsettes med de polymere organiske syrer i henhold til oppfinnelsen, og fremgangsmåte for fremstilling av dem er beskrevet i den samtidige søknad nr. 074 188, innlevert 10. september 1979, som herved inkorporeres ved referanse. Disse silylerte
aminofunksjonelle polyetere kan representeres ved følgende formel:
hvor R, som kan være like eller forskjellige, er et radikal som er representert ved følgende formel: eller et ammoniumradika1 som er representert ved følgende formel:
hvor R^, som kan være like eller forskjellige, er hydrogen,
et enverdig hydrokarbonradikal eller et silisiumholdig radikal utvalgt fra følgende formler:
Når R er kationisk (dvs.
) , så er Å, som kan være like eller forskjellige, et anionisk silisiumholdig radikal utvalgt fra følgende formler:
Hvis R er ikke-ionisk (dvs.
så er A hydrogen, et enverdig hydrokarbonradika1 eller et silisiumholdig radikal utvalgt fra følgende formler:
Det er essensielt at minst én A eller én R"*" er et silisiumholdig radikal og at minst én amingruppe er til stede for
å reagere med den polymere organiske syre.
I de ovenstående formler er R2 " et toverdig radikal, R<3>
er et enverdig hydrokarbonradika1 som har 1-18 karbonatomer, R 4 er et toverdig hydrokarbonradika1 utvalgt fra gruppen som består av '(Cr^O , CH=CHeller et cyklisk hydrokarbonradika1 utvalgt fra gruppen som består av Cgl-I^, C^Hg, C^H1Qog ^10<H>6'^ som ^an være like eller forskjellige, er hydrogen eller et enverdig hydrokarbonradika1 , a er et tall på 0-4, e er 0, 1, 2 eller 3, n er et tall på 2-4, x er et tall på 1-600 og y er et tall på 0-16.
Passende eksempler på toverdige hydrokarbonradikaler representert ved R 2 er etylen-, tr ime ty len-, heksametylen-
og oktametylenradikaler. Andre toverdige radikaler som er representert ved R 2 er hydrokarbonoksyhoIdige radikaler av formel
(C2H40)m(CH2)z, (C3H60)m(CH2)2.pg (HgO)m(CH2)z
hvor m er 1-50, og z er et tall på 1-10, såvel som etylenoksyd, trimetylenpksyd, tetrametylenoksyd og vinylen, propenylen, butenylen, heksenylen o.l.
Passende eksempler på enverdige hydrokarbonradikaler.
13 5
representert ved R , R , R" og A som har 1-18 karbonatomer, er alkylradikaler, for eksempel metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, heksyl-, oktyl-, decyl-, dodecyl- og oktadecyl-radikaler; arylradikaler, for eksempel fenylradikalet; alkarylradikaler , for eksempel tolyl- , xylyl- og etylfenyl-radikaler; cykloalkylradikaler , for eksempel cyklobutyl-, cykloheksyl- og cyklodecylradikaler og aralkylradikaler,
for eksempel benzyl-, 2-fenyletyl- og 2-fenylpropyl-radikaler.
Eksempler på toverdige radikaler representert ved R^ er etylen, trimetylen, pentametylen, heksametylen, dodeka-raetylen og heksadekametylen. Eksempler på cykliske toverdige radikaler er fenylen, cykloheksylen, cykloheksenylen ■' og naftenylen.
Disse silylerte aminofunksjonelle polyetere kan for eksempel fremstilles ved omsetning av et aminofunksjonelt silan med et cyklisk anhydrid for dannelse av et karboksyl-syre funksjonelt silan. Silanet omsettes så med en aminavsluttet oksyalkylenpolymer. Reaksjonen kan illustreres ved følgende ligninger:
hvor n og x er de samme som definert ovenfor.
En annen fremgangsmåte for fremstilling av de silylerte aminofunksjonelle polyetere er å omsette et halogenalkyltri-alkoksysilan med en aminavsluttet polyeter i nærvær av en syreakseptor, for eksempel- trietylamin,.alkalimeta lialkoksyder eller aryloksyder og et hydrokarbonløsningsmiddel, for eksempel xylen. Biproduktet, for eksempel trietylaminhydro-klorid, fjernes ved filtrering, og løsningsmidlet fjernes ved redusert trykk ved forhøyet temperatur.
Enda en fremgangsmåte for fremstilling av de silylerte aminofunksjonelle polyetere er å omsette et aminofunksjonelt silan med en dikarboksylsyre og deretter omsette det resulterende karboksylsyrefunksjonelle silan med en aminavsluttet polyeter.
De silylerte aminofunksjone lie polyetere kan også fremstilles ved omsetning av en dikarboksylsyre med et halogen-alkylalkoksysilan i nærvær av en syreakseptor. Det resulterende karboksylsyrefunksjonelle silan omsettes så med en aminavsluttet polyeter.
Foretrukne eksempler på aminofunksjonelle silaner som kan anvendes for fremstilling av de silylerte aminofunksjonelle polyetere er /3-aminopropyltrimetoksysilan , -aminopropy 1-tr ietoksysilan , mety 1-/?- (aminoety 1) - ^-aminopropy ldimetoksy-silan, si. -aminoheksy ltributoksysi lan , ( 3- (aminoetoksy) propy 1-tr imetoksy si lan , ( 3- (aminoetoksy )heksy.l tr ietoksysilan , [ 3-(aminopropoksy )butyltributoksysi lan , ( i- (aminoetyl) - -aminopropy ltrimetoksysilan og silaner av formel
og lignende.
Spesifikke eksempler på cykliske anhydrider som kan anvendes for dannelse av de silylerte aminofunksjonelle polyetere,, er ravsyreahhydrid , glutarsyreanhydrid, maleinsyre-anhydrid , 1 , 2-cykloheksandikarboksylsyrea nhydrid, 1-cykloheksen-1,2-dikarboksylsyreanhydrid , 2-cykloheksen-l,2-dikarboksylsyreanhydrid , 3-cykloheksen-1. , 2-d.ikarboksylsyre-anhydrid, 4-cykloheksen-1,2-dikarboksylsyreanhydrid, 1,8-naftalensyreanhydrid og ftalsyreanhydrid.
Spesifikke eksempler på dikarboksylsyrer som kan anvendes for fremstilling av de silylerte aminofunksjonelle polyetere er oksalsyre, malonsyre, rnaleinsyre, ravsyre , glutarsyre, adipinsyre , pimelinsyre, suberinsyre, azelainsyre, sebacin-
syre og oktadekandisyre.
De aminavsluttede polyetere som kan omsettes med de polymere organiske syrer eller som kan anvendes for dannelse av de silylerte aminofunksjonelle polyetere, er illustrert ved følgende formel:
hvor a, n, x og R<5>, som kan være like eller forskjellige, er definert ovenfor.
De polymere organiske syrer som omsettes med de silylerte aminofunksjone lie polyetere, kan oppnås fra polymerisering av en polymeriserbar organisk syre sorn inneholder alifatisk umettethet. Disse polymerer kan være interpolymerer av syren og andre monomerer som er kopolymeriserbare med dem. Eksempler på egnede polymeriserbare syrer er akrylsyre, maleinsyre, fumar-syre, metakrylsyre, itakonsyre , krotonsyre , kanelsyre, polymeriserbare sulfonsyrer, polymeriserbare fosforsyrer osv. Monomerer som kan interpolymeriseres med syrene inkluderer hvilket som helst monomerer som er istand til å kopolymerisere med syrene og som ikke vil ha skadelig innvirkning på de film-dannende egenskaper hos de resulterende polymerer. Egnede monomerer inkluderer estere av ovennevnte syrer fremstilt ved omsetning av den spesielle syre med en alkohol, for eksempel etylakrylat, metylakrylat , propylakry1 at, isopropylakrylat, mety lmetakry la t, ety lmetakry lat , 2-et.y Iheksy lakry lat , butyl-akrylat osv., alkylfumarater , maleater, krotonater, cinnamater osv.; vinylhalogenider , monomerer som har vinylidengrupper, for eksempel styren, akrylnitril, metyis tyren; substituerte vinylmonomerer, for eksempel klorstyren, butadien osv. Videre kan salter av de sure polymerer, for eksempel av natrium, kalium, litium, ammonium osv., anvendes i forbindelse med oppfinnelsen.
Eksempler på noen av de sure polymerer som kan anvendes i forbindelse med oppfinnelsen, er polymerer oppnådd fra kopoly-merisering av etylakrylat og akrylsyre , etylakrylat/akrylsyre/- akrylamid, butylakrylat/akrylsyre, etylakrylat/metakrylsyre, etylakrylat/itakonsyre, metylmetakryla t/ a krylsyre, 2-etyIheksy1-akrylat/akrylsyre , butylakry lat/akrylsyre/akrylamid , etyl- a kry lat/akry lsyre-N-mety lo la kry la rn id , e ty lakry lat/akry lsyre/- styren, etylakrylat/akrylsyre/hydroksypropylmetakrylat, ety 1-akrylat/akry1syre/divinylbenzen, etylakrylat/akrylsyre/ally1-akrylamid, etylakrylat/akrylsyre/glycidylakrylat, etylakrylat/- itakonsyre , etylakrylat/natriumstyrensulfonat, etylakrylat/- krotonsyre, styren/akrylsyre, etylakrylat/akrylsyre/hydroksy-etylmetakrylat, hydroksyetylmetakrylat/akrylsyre/akrylamid, butylakrylat/etylakrylat/akrylsyre og lignende.
De polymere organiske syrer fremstilles fortrinnsvis ved emulgering av en organisk syre eller blandinger av organiske syrer eller blandinger av organiske syrer og estere av organiske syrer, i vann og polymerisering av blandingen mens den er i emulgert form. Generelt er det essensielt at et ikke-ionisk emulgéringsmidde1 anvendes.
Emulsjonene kan fremstilles ved temperaturer som varierer fra 0°C og opp til ca. 100°C, og mer foretrukket ved temperaturer på fra ca. 10 til 60°C. Friradika1-kata lysatorer , spesielt .peroksyd-katalytiske systemer, for eksempel av redoks-typen, anbefales. Systemer som.er velkjente er kombinasjoner av oksydasjonsmidler og reduksjonsmidler , for eksempel en kombinasjon av ka liumper sulfat og natriurn-metabisulf itt.
Andre peroksydmidler inkluderer alkalime ta 11- og ammonium-persulfatene og -perboratene, hydrogenperoksyd, organiske hydroperoksyder , for eksempel tert-butylhydroperoksyd og. kumen-hydroperoksyd<p>g estere som for eksempel tert-butylperbenzoat. Andre reduksjonsmidler inkluderer vann Løselige tiosulfater og hydrosulfitter og saltene, for eksempel sulfater av metaller som har evne til å eksistere? i mei'enn. én va lenstilstand,
for eksempel kobolt, jern, nikkel og kobber. En foretrukken fremgangsmåte for fremstilling av kopolymeremulsjonene omfatter å agitere en vandig suspensjon av en blanding av polymeriserbare monomerer og en redoks-ka ta ly tisk. kombinasjon ved romtemperatur. Mengden av katalysator kan variere, men en mengde på fra 0,01 til 1,0 %, basert på vekten av monomerene, av det peroksydiske middel, har vist seg å være tilstrekkelig, og de. samme eller lavere andeler av reduksjonsmidlet anbefales. På denne måte er det mulig å fremstiIle.dispersjoner som inneholder så lite som 1 % og så meget som 60 % av polymeren på vektbasis.
Ikke-ioniske emulgatorer som kan anvendes for fremstilling av de polymere emulsjoner er alkyIfenoksy/polyetoksyetanoler som har alkylgrupper på ca. 7 til 18 karbonatomer og 6-60 eller flere oksyetylenenheter , for eksempel heptylfenoksy/- polyetoksyetanoler , oktylfenoksypolyeLoksyetanoler, metyl-oktylfenoksypolyetoksyetanoler, nonylfenoksypolyetoksy-etanpler, dodecylfenoksypolyetoksyetanoler, og lignende;
polyetoksyetanolderivater av metylen-forbundne alkylfenoler;
svovelholdige midler, for eksempel slike som lages ved kondensering av 6-60 eller flere mol av etylenoksydet med nonyl-, dodecyl-, tetradecyl- eller t-dodecylmerkaptaner eller med alkyltiofenoler som har alkylgrupper med 6-15 karbonatomer ; etylenoksyd-derivater av langkjedede karboksylsyrer, for eksempel laurinsyre , myristinsyre, paImitinsyre, oljesyre og lignende eller blandinger av syrer som slike som finnes i tallolje inneholdende 6-60 oksyetylenenheter pr. molekyl;
analoge etylenoksydkondensater av langkjedede alkoholer, for eksempel oktyl-, decyl-, lauryl- eller cetylalkoholer, etylenoksyd-der iva ter av foretrede eller forestrede polyhydroksy-forbindelser som har en hydrofob hydrokarbonkjede, for eksempel sorbitan-monostearat inneholdende 6-60 oksyetylenenheter osv.; blokk-kopolymerer av etylenoksyd og propylenoksyd omfattende en hydrofob propylenoksydenhet kombinert med en eller flere hydrofile etylenoksydenheter.
De silylerte organiske polymerer i henhold til oppfinnelsen kan påføres på tekstilmaterialer i blanding med andre substanser som hittil har vært brukt for å gi visse egenskaper til tekstilmaterialer. Andre substanser som kan anvendes i kombinasjon med separatene i henhold til oppfinnelsen, er midler som forbedrer slitasjemotstand hos de behandlede fibre, materialer som forbedrer duften av de behandlede materialer, antistatiske midler, smøremidler, tøymykningsmidler og brann-.hemmende midler.
Preparatene i henhold til oppfinnelsen kan påføres i konsentrert form eller fortrinnsvis dispergert i vann eller de organiske løsningsmidler, for eksempe1 di-n-butyleter, alifatiske hydrokarboner, aromatiske hydrokarboner og/eller klorerte hydrokarboner, og deretter påføres.
Stabiliteten til vanndispersjoner av preparatene i henhold til oppfinnelsen kan også forbedres ved tilsetning av visse emulgatorer. Eksempler på slike stabiliseringsmidler inkluderer ikke-ioniske emulgatorer, for eksempel nonylfenol-etylenoksyd- addukter, polyoksyetylenstearater osv.; anioniske emulgatorer, for eksempel natriumlaurylsulfat,. natriumstearat, osv.; kationiske emulgatorer, for eksempel kvaternære ammonium-klorider osv. , eller amfotære emulgatorer, for eksempel amino-syrer osv.
Preparatene i henhold til oppfinnelsen, og om ønskes andre substanser, kan påføres på alle tekstilmaterialer, fortrinnsvis organiske tekstilmaterialer på hvilket organopolysiloksaner er blitt eller kunne ha blitt påført hittil. Eksempler på slike tekstilmaterialer er fibre av ull, bomull, rayon, hamp, natursilke, polypropylen, polyetylen, polyester, polyuretan, polyamid, celluloseacetat, polyakrylnitri 1, samt blandinger av slike fibre. Tekstilmaterialene kan bestå av stapel-
eller monofilamentfibre og stoffer laget derav.
Preparatene i henhold til oppfinnelsen og andre substanser, om så ønskes, kan påføres på tekstilmaterialene ved hvilket som helst midler som er kjent på området, for eksempel ved dusjing, dypping, skumming, padding , kalandrering eller ved at fibrene bringes til å gli over en base som er mettet med preparatene i henhold til oppfinnelsen.
Generelt er mengden faststoff som påføres, i området 0,01-20 % og fortrinnsvis fra.ca. 0,025 til 10 %, basert på vekten av det opprinnelige tekstilmateriale.
Etter at tekstilmaterialet er blitt behandlet, herdes det ved forhøyet temperatur,' for eksempel fra ca.. 50 til 200 oC,
i et kort tidsrom, for eksempel fra ca. 3 til 15 minutter.
Tekstilmaterialer som er behandlet med preparatene i henhold til oppfinnelsen, oppviser hydrofile og smussresistente egenskaper.
Spesifikke utførelsesformer av oppfinnelsen skal illustreres i de følgende eksempler, hvor alle deler er i vekt med mindre annet er angitt.
Eksempel 1
(a) En silylert aminof unks jonell polyeter fremstilles ved' å blande 222 deler aminopropyItrietoksysilan med 100 deler ravsyreanhydrid og omrøres i 2 timer. Temperaturen til reaktantene
. øker til ca. 100°C. som et resultat av en eksoterm. Reaksjonsproduktet avkjøles til romtemperatur, og 600 deler av en amin-.avsluttet polyeter med følgende formel:
(tilgjengelig fra Jefferson Chemical Co., som Jeffamine ED-600)
tilsettes til ovennevnte produkt og agiteres i 2 timer.. Temperaturen øker til ca. 50°C. Reaksjonsproduktet avkjøles til romtemperatur og gir en klar, gul væske med viskositet 764,7 cS ved 25°C. En silylert aminofunksjonell polyeter oppnås som har følgende formel:
(b) Ca. 25 deler av en vandig emulsjon av en polymer karboksyl-syre (tilgjengelig fra Rohm & Haas, Inc. som ACRYSOL ASE-95) blandes med den silylerte aminofunksjonelle polyeter fremstilt under (a.) ovenfor og 65 deler avionisert vann. En eksoterm på ca. 5°C observeres. Den resulterende blanding er en melkehvit emulsjon som har en viskositet på 1 322 cS ved 25°C-, i hvilken tilnærmet 30 % av karboksylsyregruppene er nøytralisert, hvilket bestemmes ved titrering av den frie syre med en base. (c) Når ca. 2 deler av produktet fremstilt under (b) ovenfor, anbringes i en aluminiumskå1 og herdes i et tørkeskap med tvungen luftsirkulasjon ved 94°C i 15 minutter, dannes en kontinuerlig elastomer film.
Sammenligningseksempe1
Filmegenskapene til det produkt sorn -ble oppnådd i eksempel
1 sammenlignes med filmegenskapene som oppnås fra en polymer karboksylsyreemulsjon (ACRYSOL ASE-95) og med de filmegenskaper som oppnås fra en silylert aminofunksjonell polyeter med følgende formel:
Hvert av disse preparater anbringes i aluminiumskåler og herdes i et tørkeskap med tvungen luftsirkulasjon ved 94°C i 15 minutter. Den polymere karboksylsyreemulsjon danner et sprøtt, fast stoff som lett brekkes i stykker, den silylerte amino-funks jonelle polyeter danner en film sorn består av en væskefase og en sprø gummi, mens produktet fra eksempel 1 danner en kontinuerlig elastomerfilm.
Eksempel 2
(a) En silylert aminofunksjonell polyeter fremstilles ved å omsette 73 deler adipinsyre med 300 deler av den aminavsluttede polyeter fra eksempel 1 (a) (JEFFAMINE ED-600) , og.111 deler aminopropyltrietoksysilan. Reaksjons temperaturen øker fra 50 til 75°C. Reaksjonsblandingen røres i 2 timer ved 70°C
og avkjøles deretter til romtemperatur. Produktet, som er en klar, gul væske har følgende formel:
(b) Ca. 50 deler av den polymere karboksylsyreemulsjon fra eksempel l(b) (ACRYSOL) blandes med 4 deler av den silylerte aminofunksjonelle polyoksyetylen-kopolymer fremstilt i eksempel 2(a) ovenfor og 50 deler avionisert vann. En svak eksoterm observeres. Den resulterende blanding er en melkehvit, homogen væske som har en viskositet på 640 cS ved 25°C, i hvilken ca. 5 % av karboksylsyregruppene er nøytralisert.
Eksempel 3
(a) En silylert aminofunksjonell polyeter fremstilles ved omsetning av 300 deler av den aminavsluttede polyeter fra eksempel 1(a) (JEFFAMINE ED-600) med 50 deler ravsyreanhydrid. Reaksjonstemperaturen øker til ca. 100°C som et resultat av eksotermen. Blandingen omrøres i 2 timer ved ca. 70°C og avkjøles deretter til romtemperatur. Ca. 110,5 deler aminopropy ltr ietoksysilan tilsettes, og reaksjonstemperaturen øker fra ca. 20 til 30°C. Etter omrøring av reaksjonsblandingen i ca. 1 time ved 30°C utvinnes en klar, gul væske som har en viskositet på 150 cS ved 25°C. Produktet kan representeres ved følgende formel:
(b) Ca. 50 deler av den polymere karboksylsyreemulsjon fra eksempel l(b) (ACRYSOL ASE-95) blandes med ca. 10 deler av den silylerte aminofunksjonelle polyeter fremstilt under (a) ovenfor og 41 deler avionisert vann. En svak eksoterm observeres. Den resulterende blanding er en melkehvit homogen væske med lav viskositet hvor ca. 15 % av karboksylsyregruppene
er nøytralisert.
(c) Når ca. 2 deler av det .produkt sorn ble fremstilt under (b) ovenfor anbringes en aluminiumskål og herdes i et tørke-skap med tvungen luftsirkulasjon ved 94°C i 15 minutter, oppnås en kontinuerlig, elastomerfilm.
Eksempel 4
(a) En silylert aminofunksjonell polyeter fremstilles ved å omsette 89 deler /3-aminoety 1- r^-aminopropy ltrimetoksy si lan [NH2C2H4NHC3H6Si(OCH3)3Jmed 80 deler ravsyreanhydrid i ca. 2 timer under agitering. Reaksjonsblandingen avkjøles til ca. 50°C, 480 deler av den aminavsluttede polyeter fra eksempel l(a) (JEFFAMINE ED-600) tilsettes, og det røres i 1 time ved 60°C. Den resulterende silylerte aminofunksjonelle polyeter er en klar , gul væske som har en viskositet på 1 946 cS ved 25°C. Den kan være representert ved følgende formel: (b) Ca. 50'deler av den polymere karboksyIsyreemulsjon fra eksempel 1 (ACRYSOL ASE-95) blandes med 9 deler av den silylerte aminofunksjonelle polyeter fremstilt under (a) ovenfor og 36 deler avionisert vann. Den resulterende blanding er en gul, opak væske som har en viskositet på ca. 200 000 cP ved 25°C hvor ca. 15 % av karboksylsyregruppene er nøytralisert. (c) Etter oppvarmning av 2 deler av produktet i en aluminiumskål i et tørkeskap med tvungen luftsirkulasjon ved 94°C i 15 minutter oppnås en kontinuerlig, elastomer film.
Eksempel 5
(a) En silylert aminofunksjonell polyeter fremstilles ved å blande 22 deler aminopropyltrietoksysilan med 10 deler ravsyreanhydrid og omrøres i 2 timer ved en temperatur på ca. 100°C. Ca. 200 deler av en aminavs luttet polyeter med følgende formel:
(tilgjengelig fra Jefferson Chemical Co. som JEFFAMINE ED-2001)
tilsettes til ovennevnte produkt og omrøres i ca. 2 timer ved 80°C og avkjøles deretter til romtemperatur. Den resulterende silylerte aminofunksjonelle polyeter er en hård,.hvit, vannløselig voks som har følgende formel:
(b) Ca. 96 deler av en polymer karboksylsyreemuIsj on (ACRYSOL ASE-95) blandes med 40 deler av den silylerte aminofunksjonelle polyeter fremstilt under (a) ovenfor og 160 deler avionisert vann. Den resulterende blanding er en melkehvit, homogen væske som har viskositet 5 400 cS ved 25°C hvor ca. 12 % av karboksylsyregruppene er nøytra lisert, hvilket bestemmes ved titrering av den frie syre med en base. (c) Når en prøve av produktet fremstilt under (b) ovenfor herdes i henhold til,den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel l(c), oppnås en kontinuerlig, elastomer film.
Eksempel 6
Ca. 8 deler av den silylerte aminofunksjonelle polyeter fremstilt i eksempel 5(a) blandes med 50 deler av en poly-akrylsyre/polyetylakrylatemulsjon og 58 deler avionisert vann. Den resulterende blanding er en melkehvit, homogen væske med viskositet 51 cS ved 25°C hvor ca. 15 % av karboksylsyregruppene er nøytralisert.
Eksempel 7
Et tekstilstoff bestående av 100 % Dacron polyester behandles med de silylerte polymere organiske emulsjoner fremstilt i de ovenstående eksempler ved å dyppe stoffet i vandige blandinger inneholdende 2 vekt% av de forskjellige preparater. Stoffet tørkes så i 2 minutter ved 171°C i et tørkeskap med tvungen luftsirkulasjon. De hydrofile egenskaper hos stoffet vurderes i overensstemmelse med den fremgangsmåte som er beskrevet i AATCC Test Method 39-1977 "Wettability: Evaluation Of". Hvert stoff vaskes fem ganger, og fukteegenskapene vurderes etter hver vaskecyklus. Tabell. I viser resultatene fra disse tester.
Eksempel 8
Et tekstilstoff bestående av 100 % Dacron polyester behandles med de silylerte polymere organiske emulsjoner fremstilt i de ovenstående eksempler ved å dyppe stoffet i vandige blandinger inneholdende 2 vekt% av de forskjellige preparater. Stoffet tørkes deretter i 2 minutter ved 171°C i et tørkeskap, med tvungen luftsirkulasjon. Smussfrigjøringsegenskapene til stoffet vurderes i overensstemmelse med den fremgangsmåte som er beskrevet i AATCC Test Method 130-1977 "Soil Release: Oily Stain Release Method".. Tabell II viser resultatene fra disse tester.
Eksempel 9
Andre stoffer inklusive bomull, ull, nylon, polyestere, rayon og blandinger derav, ble behandlet med preparatet fra eksempel 5 i overensstemmelse med de fremgangsmåter som er beskrevet i eksemplene 7 og 8. Stoffer som har hydrofile egenskaper og gunstige smussfrigjøringskarakteristika ble oppnådd.

Claims (13)

1. Fremgangsmåte for fremstilling av silylerte organiske polymerer, karakterisert ved å omsette en silylert aminofunksjonell polyeter med en polymer organisk syre ved en temperatur på fra -10 til 200°C.
2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at reaksjonen mellom den silylerte aminofunksjonelle polyeter og den polymere organiske syre utføres i nærvær av en basisk forbindelse utvalgt fra gruppen som består av alkalimetallhydroksyder, alkalimetallalkoksyder, aminer, amin-avsluttede polyetere og ammoniakk.
3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den polymere organiske syre først omsettes med en basisk forbindelse utvalgt fra gruppen som består av alkalimetallhydroksyder, alkalimetallalkoksyder, aminer, amin-avsluttede polyetere og ammoniakk, for delvis å nøytralisere en del av de polymere organiske syregrupper, og deretter omsettes med en silylert aminofunksjonell polyeter.
4. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at de silylerte organisk syre-polymerer omsettes med en basisk forbindelse utvalgt fra gruppen som består av alkalimetallhydroksyder, alkalimetallalkoksyder,aminer, amin-avsluttede polyetere og ammoniakk.
5. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en silylert aminofunksjonell polyeter som har følgende formel:
hvor R, som kan være like eller forskjellige, er et radikal utvalgt fra gruppen som består av:
hvor R"^ er utvalgt fra gruppen som består av hydrogen,' et enverdig hydrokarbonradikal og et silisiumholdig radikal ut valgt fra gruppen som består av
og hvis R er -N(R er A et anionisk silisiumholdig radikal utvalgt, fra gruppen som består av:
og hvis R er
så er A utvalgt fra gruppen som består av hydrogen, et enverdig hydrokarbonradikal og et silisiumholdig radikal utvalgt fra gruppen som består av:
R 2 er et toverdig radikal, R 3 er et enverdig hydrokarbonradikal med 1-18 karbonatomer, R 4 er et toverdig hydrokarbonradikal utvalgt fra gruppen som består av (CH2) , CH=CH eller et cyklisk hydrokarbonradikal utvalgt fra gruppen.som består av C^ H^ , CgHg, CgH10 og C1Q Hg, R er utvalgt fra gruppen som består av hydrogen og et enverdig hydrokarbonradikal, a er et tall på 0-4, e er 0, 1, 2 eller 3, n er et helt tall på 2-4, x er et tall på 1-600 og y er et tall på 0-16.
6. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes en silylert aminofunksjonell polyeter med følgende formel:
hvor x er et tall på 1-600.
7.. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det som polymer organisk syre anvendes en akrylsyrepolymer.
8. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at den silylerte aminofunksjonelle poly- .eter og polymere organiske syre anvendes i slik mengde at et gjennomsnitt av minst én syregruppe pr. molekyl av den polymere organiske syre omsettes med de silylerte aminofunksjonelle polyetere .
9. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at et gjennomsnitt av 1-100 % av ekvivalentene av syre pr. gram av polymer organisk syre omsettes med den silylerte aminofunksjonelle polyeter.
10. Fremgangsmåte som angitt i krav 9, karakterisert ved at et gjennomsnitt av 10-50 % av ekvivalentene av syre pr. gram av polymer organisk syre omsettes med den silylerte aminofunksjonelle polyeter.
11. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at et gjennomsnitt av 1-100 % av ekvivalentene av syre pr. gram polymer organisk syre omsettes med den silylerte aminofunksjonelle polyeter og basiske forbindelse utvalgt fra gruppen som består av alkalimetallhydroksyder, alkalimetallalkoksyder, aminer, aminavsluttede polyetere. og ammoniakk, under den forutsetning at minst én syregruppe omsettes med den silylerte aminofunksjonelle polyeter.
12. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakte risert ved. at reaksjonen utføres i nærvær av et fortynningsmiddel.
13. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at det anvendes et fortynningsmiddel som er løsningsmiddel for den silylerte aminofunksjonelle polyeter og den polymere organiske syre.
NO813165A 1980-09-18 1981-09-17 Silylerte organiske polymerer, og fremstilling og anvendelse derav. NO813165L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/188,210 US4352917A (en) 1980-09-18 1980-09-18 Hydrophilic coatings for textile materials

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO813165L true NO813165L (no) 1982-03-19

Family

ID=22692200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO813165A NO813165L (no) 1980-09-18 1981-09-17 Silylerte organiske polymerer, og fremstilling og anvendelse derav.

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4352917A (no)
EP (1) EP0048447B1 (no)
JP (1) JPS5763329A (no)
KR (1) KR850000176B1 (no)
AR (1) AR224825A1 (no)
BR (1) BR8104877A (no)
CA (1) CA1167592A (no)
DD (1) DD201801A5 (no)
DE (1) DE3170295D1 (no)
DK (1) DK410081A (no)
ES (1) ES8302742A1 (no)
IE (1) IE51417B1 (no)
IL (1) IL62898A (no)
NO (1) NO813165L (no)
NZ (1) NZ198092A (no)
ZA (1) ZA813929B (no)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0075987B1 (en) * 1981-09-25 1987-11-25 THE PROCTER &amp; GAMBLE COMPANY Laundry additive products containing amino-silanes
GB2107725B (en) * 1981-10-03 1985-02-27 Dow Corning Siloxane quaternary ammonium salt preparation
AU1417383A (en) * 1982-09-30 1984-04-05 Sws Silicones Corp. Textile finishing composition
JPS5974149A (ja) * 1982-10-20 1984-04-26 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
JPS61203185A (ja) * 1985-03-05 1986-09-09 Sunstar Giken Kk 接着付与剤
JPS62502900A (ja) * 1985-05-28 1987-11-19 ピイシーアール，インコーポレイテッド シラン変性重合体
US4690959A (en) * 1986-05-09 1987-09-01 Dow Corning Corporation Polyethylene composite comprising a coupling agent composition comprising fumaric acid and an aminosilane
US4803256A (en) * 1988-02-01 1989-02-07 Dow Corning Corporation Method of altering the surface of a solid synthetic polymer
JPH0723585B2 (ja) * 1989-11-06 1995-03-15 信越化学工業株式会社 ウール処理剤
US5451432A (en) * 1990-08-31 1995-09-19 Rohm And Haas Company Treating flexible, porous substrates with formaldehyde free binder
EP0571526B1 (en) * 1991-02-14 1997-04-02 S.C. JOHNSON &amp; SON, INC. Blended polymeric compositions
US5248783A (en) * 1991-11-06 1993-09-28 Siltech Inc. Silicone alkoxylated esters carboxylate salts
US6130180A (en) * 1997-12-23 2000-10-10 Montell North America Inc. Catalyst for the polymerization of alpha-olefins containing substituted amino silane compounds
US6602437B1 (en) * 2002-02-08 2003-08-05 Millikien & Company Chemically modified nonwoven articles and method for producing the same
US6673125B2 (en) * 2002-02-08 2004-01-06 Milliken & Company Chemically modified nonwoven articles and method for producing the same
CN102803323B (zh) * 2010-02-16 2014-12-03 巴斯夫欧洲公司 甲硅烷基化氨基树脂
US10393736B2 (en) * 2016-04-01 2019-08-27 Emory University Anti-fouling saline and siloxane coated particles, substrates, polymers and uses related thereto

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3236685A (en) * 1962-06-20 1966-02-22 Eastman Kodak Co Process for treating textile fibers and other shaped products with coatings
US3418162A (en) * 1963-12-07 1968-12-24 Shinetsu Chem Ind Co Composition of waterproof agent and process for manufacture of waterproof cloth using the same
NL136360C (no) * 1966-08-04
US4275184A (en) * 1974-10-01 1981-06-23 Rhone-Poulenc Industries Ethylenic silicon compounds and thermoplastic elastomers obtained therefrom
US4312993A (en) * 1979-09-10 1982-01-26 Sws Silicones Corporation Silylated polyethers
US4246423A (en) * 1979-10-22 1981-01-20 Sws Silicones Corporation Silicone polyether copolymers
US4260725A (en) * 1979-12-10 1981-04-07 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic contact lens made from polysiloxanes which are thermally bonded to polymerizable groups and which contain hydrophilic sidechains

Also Published As

Publication number Publication date
DD201801A5 (de) 1983-08-10
EP0048447A2 (en) 1982-03-31
EP0048447B1 (en) 1985-05-02
IL62898A0 (en) 1981-07-31
US4352917A (en) 1982-10-05
CA1167592A (en) 1984-05-15
KR830006377A (ko) 1983-09-24
NZ198092A (en) 1984-05-31
IE51417B1 (en) 1986-12-24
EP0048447A3 (en) 1982-12-01
ES505561A0 (es) 1982-12-01
DK410081A (da) 1982-03-19
DE3170295D1 (en) 1985-06-05
IE811644L (en) 1982-03-18
ZA813929B (en) 1982-09-29
IL62898A (en) 1984-12-31
ES8302742A1 (es) 1982-12-01
AR224825A1 (es) 1982-01-15
JPS5763329A (en) 1982-04-16
BR8104877A (pt) 1982-08-31
KR850000176B1 (ko) 1985-03-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO813165L (no) Silylerte organiske polymerer, og fremstilling og anvendelse derav.
KR950007822B1 (ko) 실리콘-함유 직물 가공제
US4631226A (en) Compositions for the treatment of textile materials
US5292796A (en) Urea-aldehyde condensates and melamine derivatives comprising fluorochemical oligomers
EP2501850B1 (en) Fluoropolymers and treatment agent
EP2331595B1 (en) Fluorosilicone polymers and surface treatment agent
US7642326B2 (en) Substituted aminosiloxanes and polymeric products
WO2010030041A1 (en) Fluorosilicones and surface treatment agent
US7855264B2 (en) Polymeric products useful as oil repellents
EP1899392A1 (en) Fluorosilicones and fluorine- and silicon-containing surface treatment agent
CA2101540A1 (en) Composition for providing oil and water repellency
EP2501851A1 (en) Fluoropolymers and surface treatment agent
KR20000047781A (ko) 고형물 처리용 발수제
CN112823170A (zh) 含氟聚合物和表面处理剂
US4401698A (en) Hydrophilic coatings for textile materials
CA1180480A (en) Crosslinkable poly(oxyalkylene) with grafted, substituted n-methylol derivatives of acrylamide
US4463036A (en) Process for imparting hydrophilicity to fabric
CA1199152A (en) Process for imparting lubricity and hydrophilicity to synthetic fibers and fabrics
US4463035A (en) Process for imparting lubricity to fiberfill fiber
JPH07243173A (ja) 繊維処理剤