NO812555L - Nye polyhalogenerte umettede estere og fremgangsmaate for deres fremstilling. - Google Patents
Nye polyhalogenerte umettede estere og fremgangsmaate for deres fremstilling.Info
- Publication number
- NO812555L NO812555L NO812555A NO812555A NO812555L NO 812555 L NO812555 L NO 812555L NO 812555 A NO812555 A NO 812555A NO 812555 A NO812555 A NO 812555A NO 812555 L NO812555 L NO 812555L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- methyl
- beta
- butene
- stated
- unsaturated
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- -1 acrylic ester Chemical class 0.000 claims description 19
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 13
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 9
- HKBYPBQGAOUOPU-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dibromo-2-methylbut-3-en-2-yl)oxyethanol Chemical compound BrC=C(C(C)(OCCO)C)Br HKBYPBQGAOUOPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- RBGWKYCFYYLSJF-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4,4-tribromo-2-methylbut-3-en-2-yl)oxyethanol Chemical compound BrC(=C(C(C)(OCCO)C)Br)Br RBGWKYCFYYLSJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OGUOZSRAAREQIS-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dichloro-2-methylbut-3-en-2-yl)oxyethanol Chemical compound ClC=C(C(C)(OCCO)C)Cl OGUOZSRAAREQIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- JODFROLKGPWPHY-UHFFFAOYSA-N 3,4,4-tribromo-2-methylbut-3-en-2-ol Chemical compound BrC(=C(C(C)(O)C)Br)Br JODFROLKGPWPHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Polymers CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 claims 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 15
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N acryloyl chloride Chemical compound ClC(=O)C=C HFBMWMNUJJDEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001266 acyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N potassium;hypobromite Chemical compound [K+].Br[O-] ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 2
- CFOIBEIXACMYRC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chlorobut-3-yn-2-yloxy)ethanol Chemical compound ClC#CC(C)OCCO CFOIBEIXACMYRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N but-3-en-2-ol Chemical compound CC(O)C=C MKUWVMRNQOOSAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N ethyl ethylene Natural products CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
- C07C43/02—Ethers
- C07C43/03—Ethers having all ether-oxygen atoms bound to acyclic carbon atoms
- C07C43/14—Unsaturated ethers
- C07C43/178—Unsaturated ethers containing hydroxy or O-metal groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
Description
Oppfinnelsen vedrører nye polyhalogenerte umettede monomer-estere med den generelle formel:
hvori R1, R2, R3R4står for hydrogen eller alifatisk alkyl, foretrukket metyl, X representerer Br eller Cl, Y representerer H, Br eller Cl og n representerer et helt tall mellom 0 og 2.
Da disse estere har en reaktiv umettet binding av olefin-typen kan de polymeriseres eller kopolymeriseres med andre umettede monomerer som styren, akrylnitril, metylmeta-krylat etc. i nærvær av radikal initiatorer som dibenzoyl peroksyd eller azo-bis-isobutyronitril.
Disse produkter, spesielt den av typen hvori R^= R2= CH3, er blitt fremstilt ved å reagere de følgende alkoholer:
eller mer generelt, hvori R^ , R 2 , X, Y og n har den ovennevnte betydning med syre, estere eller acylhalogenider med den generelle formel:
hvori R^og R^står for hydrogen eller mettet alkyl, foretrukket CH3, og Z står for OH, OCH3, OC2H5 eller Cl-gruppen.
De umettede alkoholer av typen (2) og (3) kan fremstilles ved å halogenere de tilsvarende acetyleniske alkoholer med de generelle formler: og,
De umettede alkoholer av type (3) er også nye produkter og
som forløpere til monomer esterne i henhold til oppfinnelsen utgjør de en del av grunnlaget for denne.
Monomerene av typen (1) hvori n=1 kan fremstilles ved å
reagere alkoholene ved den generelle formel (3) enten med syrehalogenider eller med syrer, eller med lavere alkoksy-estere ved hjelp av transforestring, mens monomerene av type (1) hvori n=0 foretrukket fremstilles ved reaksjon med acyl halogenid som beskrevet detaljert i det følgende.
Reaksjonen mellom halogenerte umettede alkoholer og syre-hologenider, generelt acyl klorider, gjennomføres ved van-
lig temperatur i nærvær av en base (f.eks. vannfritt Na2C03, pyridin, trietylamin), mens den direkte forestring
med syrer og transforestringen, som synes å være foretrukket for de halogenerte alkoholer med formel (3), gjennomføres i nærvær av en syre (eksempel p-toluensulfonsyre) henholds-vis i nærvær av en base ( f.eks. natrium alkoholat).
Produktene i henhold til oppfinnelsen vil fremgå bedre
ved hjelp av en etterfølgende rekke eksempler som illustrerer de forskjellige påfølgende reaksjoner.
Eksempel 1
n Fremstilling av 1- brom- 3- metyl- 3- beta- hydroksyetoksy)- 1-butyn:
Dryppes ned i en oppløsning av kalium-hypobromitt (320g KOH; 51,2 ml brom; 600 ml vann) som holdes omrørt ved 0°C.
Omrøring fortsettes ved 0°C i 2 timer og deretter fraskilles den organiske fase og ekstraheres med kloroform (200 ml tre ganger). Ekstrakten tilsettes til den tidligere sepa-rerte organiske fase og vaskes med vann til nøytral reaksjon. Den tørres over Mg SO^og løsningsmidlet fjernes så under redusert trykk. Resten destilleres under 1 mm kvikk-sølv (kokepunkt 74°C) til å gi 150g 1-brom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-butyn.
Den teoretiske sammensetning av ' Q.^&^^ 0^ er C=40,58; H=5,31
De verdier som ble funnet var C=40,30; H=5,5
IR (fil): V= 3410 (OH); 2.200 (C C) cm"<1>.
Med metoden beskrevet i det foregående, men ved å anvende en oppløsning av natrium-hypoklorit istedenfor kalium-hypo-bromit ble det fremstilt 1-klor-3-beta-hydroksyetoksy-1-butyn med formel.:
i
med kokepunkt 66-68°C (ved 3mmHg).
Teoretisk sammensetning for C^H^^Cl.C^:
C=51,68; H=6,82
følgende sammensetning ble funnet: C=51,90; H=6,50.
IR(film): V=3410 (OH); 2.200 (C C) cm"<1>.
Eksempel 2.
a) Fremstilling av 1, 1, 2- tribrom- 3- metyl- 3- beta- hydroksy-ekoksy- 1- buten. 25 ml brom dryppes inn i en oppløsning av 1-brom-3-metyl-3-beta-hydroksy-etoksy^1-butyn (103 g) i kloroform (500 ml) under omrøring ved 40°C. Reaksjonsblandingen settes bort ved 40°C i to timer og vaskes så med en natrium sulfitt-løsning ( 2 g i 100 ml vann).
Blandingen tørkes over MgSO^, og 3 g tinn-dibutylmaleat og 0,2 g og 2,6-diterbutylkresol tilsettes og deretter fjernes løsningsmidlet under redusert trykk til å-gi 170 g av 1,1,2-tribrom-3-metyl-3-beta-hydroksy-etoksy-1-buten.
IR(film): V=3400 (OH); 1540 (C=C) cm"<1>.
b) Fremstilling av 1, 2- dibrom- 3- metyl- beta- hydroksyetoksy-1- buten
47,5 ml brom dryppes inn i en oppløsning tildannet fra 3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten (115 g), KBr (0.8 g) og H20 (100 ml) under omrøring med 20-25°C.
Omrøring fortsettes ved vanlig temperatur i to timer og deretter tilsettes natriumsulfid inntil det oppnås en fargeløs blanding. Den organiske fase fraskilles, vaskes med vann inntil nøytral reaksjon og tørkes over MgSO^til å gi 195 g 1,2-dibrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten med kokepunkt 84°C (0,1 mmHg).
Teoretisk sammensetning for C7H12Br202: C = 29,17; H = 4,2; Br = 55,5.
Funnet verdier: C = 29,30; H = 4,5; Br = 55,2
IR (film): V = 3420 (OH) ; 3100 (C=CH) ; ,1570 (C=C) cm"<1>.
Produktet består av entrans-cis blanding i forholdet 95/5.
Sammen fremgangsmåte som angitt ovenfor ble anvendt for fremstilling av 1,2-diklor-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten med kokepunkt 55-58°C (0,1 mmHg).
Teoretisk sammensetning for C^H^C^O,,: C = 42,21; H = 6,07; Cl2= 35,62.
Funnet verdier: C = 42,35; H = 6,20; Cl2= 35,40.
IR (film): V = 3420 ;(OH) ; 3090 (C=CH) ; 1580 (C=C) cm"<1>.
Eksempel 3
a) Fremstilling av akryl esteren av 1, 1, 2- tribrom- 3- metyl-3- betaThydroksyetoksy- 1- buten.
En oppløsning av 1,1,2-tribrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten (142 g), p-toluensulfon (7 g), akryl-syre (34,1 ml) og 2,6-diterbutylkresol (0,5 g) i/", benzen (300 ml) oppvarmes til koking under nitrogen-atmosfære inntil H20 (7,5 ml)
er fullstendig fjernet.
Løsningsmiddel og overskudd av akrylsyre fjernes under redusert trykk, resten vaskes med mettet natrium bikarbonat opp-løsning og deretter med vann til nøytral reaksjon og tørkes så over MgS04til å gi 120 g av akryl-esteren av 1,1,2-tribrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten.
Kokepunkt 125°C (0,1 mmHg ved spaltning)
IR (film): V = 1720 (C=0) cm"<1>.
b) Fremstilling av akryl- esteren av 1 , 2- dibrom- 3- :metyl-3- beta- hydroksyetoksy- 1- buten.
En oppløsning tildannet fra 1,2-dibrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten (57,4 g), etyl akrylat (40 ml), natrium^-etylat (0,5 ml av 1 N oppløsning i etanol) og 2,6-diter-butyl kresol (0,4 g) oppvarmes til koking under en nitrogen atmosfære inntil temperaturen av destillatet forblir ved omtrent 80°C (12 ml oppsamles i løpet av 4 timer). Overskudd av etyl akrylat fjernes, resten oppløses i etyl eter, vaskes med vann til nøytral reaksjon, tørkes over MgSO^ og løsningsmidlet fjernes så under redusert trykk til å gi 55 g av akryl-esteren av 1,2-dibrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten med kokepunkt 104-105°C (0,1 mmHg).
Teoretisk sammensetning av Cj qH.j ^B^O^; C= 35,09; H =4,12; Br2= 46,73
Funnet verdi : C = 35,40; H = 3,90; Br2 = 46,40
IR (film): V = 3100 (C=CH); 1720 (C=0); 1620-1630 (C=CH2); 1570 (C=C) cm<-1>.
Eksempel 4.
Fremstilling av akryl- esteren av 1, 1, 2- tribrom- 3- metyl-. 1- buten- 3- ol. a) En blanding av 1,1,2-tribrom-3-metyl-1-buten-3-ol (360g), akryloyl klorid (150 ml); CuCl (0,5 g) og vannfritt natrium-karbonat (100 g) omrøres ved vanlig temperatur under en inert atmosfære i 90 timer. Blandingen helles sakte ut i is-blandet vann (1 1 ) og den organiske fase separeres. Produktet oppløses i kloroform (500 ml), vaskes med vann til nøytral reaksjon, tørkes over MgSO^og deretter fjernes løsningsmidlet under redusert trykk.
340 g av den rå akryl ester av 1,1,2-tribrom-3-metyl-1-buten-3-ol- oppnås med kokepunkt 96-98°C (0,1 mmHg) under spaltning.
IR (film): V = 1720 (C=0) cm"<1>.
b) Fremstilling av akryl- esteren av 1, 2- diklor- 3- metyl-3-( beta- hydroksyetoksy) 1- buten. 18 g akryloyl-klorid dryppes inn gjennom oppløsning av
1 ,2-diklor-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-r1 -buten (39,8 g)
og vannfritt pyridin (16 g) i vannfri bensen (100 ml). Reaksjonsblandingen holdes ved 0°C i 30 minutter og deretter ved omgivelsenes temperatur i 2 timer. Blandingen filtreres og løsningsmidlét fjernes under redusert trykk. Resten destilleres ved 0,1 mmHg (kokepunkt 80-84°C) til verdi 40 g av akryl esteren av 1,2-diklor-3-metyl-3-beta-hydroksyetok-sy-1-buten.
Teoretisk sammensetning av qH.j ^C^O^; C=47,42; H=5,57 Funnet verdier: C= 47,50; H=5.60.
IR (film) V = 3080 (C=C-H); 1720 (C=0); 1620-1630 (C=CH2); 1580 (C=C-C1) cm<-1>.
En analog metode ble anvendt for å fremstille metakryl-syre-esteren av 1,2-dibrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten med kokepunkt 98-100°C ved 0,05 mmHg (med spaltning).
Teoretisk sammensetning av C.j ^ H^ ^B^O^ : C = 37,80; H=4,53; Br=44,89.
Funnet verdier: C=37,60; H=4,45; Br=44,95
IR (film): V = 3080 (C=C); 1715 (C=0); 1630 (C=C); 1570
H CH3
(C=C) cm<-1>.
Samme metode som angitt ovenfor ble anvendt også for fremstilling av kroton-syre-esteren av 1,2-dibrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten med kokepunkt 100-104°C ved
0,05 mmHg (med spaltning).
Teoretisk sammensetning av ^ H.j ^B^O-j: C = 37,8; H=4,53; Br= 44,89
Funnet verdier: C=37,95; H=4,40; Br=44,75.
IR (film): V = 3080 (C=C); 1710 (C=0); 1650 (C=C);
H CH31570 (C=C) cm~<1>.
Claims (12)
1. Nye polyhalogenerte umettede monomere. estere, karakterisert ved at de har den generelle formel
hvori R.j , R2 , R3 og R^ står for hydrogen eller alifatisk alkyl, X står for Br eller Cl, Y står for H, Br eller Cl, og n er et helt tall mellom 0 og 2.
2. Polyhalogenerte umettede alkoholer med den generelle formel
hvori R.j R2 , X og Y har den ovennevnte betydning, som forløpere for monomerene angitt i krav 1.
3. Monomerester som angitt i krav 1, karakterisert ved at den utgjøres av akryl-esteren 1,1,2-tribrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetosky-1-buten.
4. Umettet monomerester som angitt i krav 1, karakterisert ved at den utgjøres av akryl-esteren av 1 , 2-dibrom-r3-metyl-3-beta-hydroksyetosky-1-buten.
5. Umettet monomerester som angitt i krav 1, karakterisert ved at den utgjøres av akryl-esteren av 1,1,2-tribrom-3-metyl-1-buten-3-ol.
6. Umettet monomer ester som angitt i krav 1, karakterisert ved at den utgjøres av lakryl-esteren av 1,2-diklor-3-metyl-3-beta-hydroksyetosky-1-buten.
7. Umettet monomer ester som angitt i krav 1, karakterisert ' v' ed at den utgjøres av meta-krylsyre-esteren av 1,2-dibrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten.
8. Umettet monomer ester som angitt i krav 1, karakterisert ved at den utgjøres av kroton-syre-esteren 1,2,-dibromr3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten.
9. Polyhalogenert umettet alkohol som angitt i krav 2, karakterisert ved at den utgjøres av 1,1,2-tribrom-3-metyl-3-beta-hydroksyetoksy-1-buten.
10. Polyhalogenert umettet alkohol som angitt i krav 2, karakterisert ved at "den utgjøres av 1,2-dibrom-3-metyl-beta-hydroksyetoksy-l-buten.
11. Polyhalogenert umettet alkohol som angitt i krav 2, karakterisert ved at den utgjøres av 1,2-diklor-3-metyl-3-beta-hydroskyetoksy-1-buten.
12. Fremgangsmåte for fremstilling av de polyhalogenerte umettede monomere estere som er angitt i krav 1, karakterisert vedat alkoholer med den generelle formel
hvori , R2 og R^ står for.hydrogen eller alifatiske alkyl, X står for Br eller Cl, Y står for h, Br eller Cl og n er et helt tall mellom 0 og 2, omsettes med umettede.karboksyl-syrer, deres estere eller holgenider.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT23777/80A IT1194814B (it) | 1980-07-29 | 1980-07-29 | Esteri monomeri insaturi alogenati |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO812555L true NO812555L (no) | 1982-02-01 |
Family
ID=11209884
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO812555A NO812555L (no) | 1980-07-29 | 1981-07-27 | Nye polyhalogenerte umettede estere og fremgangsmaate for deres fremstilling. |
| NO820484A NO820484L (no) | 1980-07-29 | 1982-02-17 | Polyhalogenerte umettede alkoholer. |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO820484A NO820484L (no) | 1980-07-29 | 1982-02-17 | Polyhalogenerte umettede alkoholer. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5753436A (no) |
| BE (1) | BE889769A (no) |
| DK (1) | DK328881A (no) |
| FR (1) | FR2487822A1 (no) |
| GB (1) | GB2080801A (no) |
| IT (1) | IT1194814B (no) |
| NL (1) | NL8103587A (no) |
| NO (2) | NO812555L (no) |
| SE (1) | SE8104583L (no) |
-
1980
- 1980-07-29 IT IT23777/80A patent/IT1194814B/it active
-
1981
- 1981-07-20 GB GB8122314A patent/GB2080801A/en not_active Withdrawn
- 1981-07-23 DK DK328881A patent/DK328881A/da not_active Application Discontinuation
- 1981-07-27 NO NO812555A patent/NO812555L/no unknown
- 1981-07-28 FR FR8114652A patent/FR2487822A1/fr not_active Withdrawn
- 1981-07-28 SE SE8104583A patent/SE8104583L/xx not_active Application Discontinuation
- 1981-07-28 JP JP56117194A patent/JPS5753436A/ja active Pending
- 1981-07-28 BE BE0/205516A patent/BE889769A/fr unknown
- 1981-07-29 NL NL8103587A patent/NL8103587A/nl not_active Application Discontinuation
-
1982
- 1982-02-17 NO NO820484A patent/NO820484L/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO820484L (no) | 1982-02-01 |
| DK328881A (da) | 1982-01-30 |
| IT8023777A0 (it) | 1980-07-29 |
| GB2080801A (en) | 1982-02-10 |
| NL8103587A (nl) | 1982-02-16 |
| SE8104583L (sv) | 1982-01-30 |
| IT1194814B (it) | 1988-09-28 |
| FR2487822A1 (fr) | 1982-02-05 |
| JPS5753436A (en) | 1982-03-30 |
| BE889769A (fr) | 1982-01-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2228356B1 (en) | Polyfluoroalkyl iodide and process for producing the same | |
| US2769838A (en) | Polyglycol ether acid anilides | |
| JP2004026688A (ja) | ポリフルオロアルキル基含有重合性化合物およびその重合体 | |
| CN107108797A (zh) | 新型的含溴聚合物和其制造方法 | |
| JPH0525114A (ja) | エチレン系不飽和の弗素含有ウレタン誘導体およびそ の製造方法 | |
| NO812555L (no) | Nye polyhalogenerte umettede estere og fremgangsmaate for deres fremstilling. | |
| DE3639117A1 (de) | (meth)acrylsaeureester | |
| CN118619917A (zh) | 一种α-硫辛酸的制备方法 | |
| JPH0834768A (ja) | 新規なジメタクリレート | |
| JP3602408B2 (ja) | アクリロイル基を含有する液晶モノマーを製造する一段階の方法 | |
| JPS5921648A (ja) | 含フツ素メタクリル酸エステル | |
| US4137253A (en) | Preparation of chloroformates having terminal acrylic or methacrylic groups | |
| CH544058A (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyfluoralkylestern von Fumarsäure und verwandten Säuren | |
| US4210611A (en) | Halogenated hydrocarbons, useful as insecticide intermediates, and methods for their preparation | |
| CN109704933A (zh) | 一种小菜蛾性信息素制备方法 | |
| US3131217A (en) | Unsaturated compounds containing the pentafluorothio group | |
| JPH05170702A (ja) | 新規なビスフェノール誘導体とその製造法 | |
| DE60100928T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von aromatischen Karbonsäure | |
| US2195382A (en) | Unsaturated furoate | |
| US4681955A (en) | Benzo-fused fluorinated heterocyclic compounds and a process for their preparation | |
| US2541646A (en) | Dicarbamates and polymers | |
| US3647760A (en) | Terpolymers of an n-vinyl urethane an acrylate and an unsaturated nitrile carbonate | |
| JPS5829744A (ja) | メタクリロイルオキシエチルアクリレ−ト | |
| JPS59134776A (ja) | 新規なチオエステル化合物 | |
| SU449908A1 (ru) | Способ получени -карбонилоксиалкиловых производных эфиров акриловой кислоты |