NO812458L

NO812458L - SILYED POLYETERS, AND PROCEDURES FOR THE MANUFACTURE OF SUCH SUBSIDIARIES.

Info

Publication number: NO812458L
Application number: NO812458A
Authority: NO
Inventors: Eugene Ray Martin
Original assignee: Sws Silicones Corp
Priority date: 1980-07-18
Filing date: 1981-07-17
Publication date: 1982-01-19
Also published as: AU6960881A; IL62579A0; AU537563B2; DK201181A; CS224611B2; ES8301493A1; CA1166265A; CS224643B2; KR840001741B1; JPH021150B2; AR224814A1; ZA813283B; IL62579A; KR830006374A; NZ197751A; BR8103264A; JPS5732291A; DD202171A5; ES504079A0; MX158393A

Description

Oppfinnelsen vedrører silyl.erte polyetere , og mer spesielt en fremgangsmåte for fremstilling av silylerte polyetere. Oppfinnelsen vedrører også tekstilmaterialer The invention relates to silylated polyethers, and more particularly to a method for producing silylated polyethers. The invention also relates to textile materials

som er belagt med silylerte polyetere, samt eh fremgangsmåte for belegning av disse. which is coated with silylated polyethers, as well as a method for coating these.

Hittil er tekstilmaterialet blitt behandlet med prepara-ter som inneholder et hydroksylavsluttet organopolysiloksan , Until now, the textile material has been treated with preparations containing a hydroxyl-terminated organopolysiloxane,

et tverrbindingsmiddel og en katalysator for at de skal fåa cross-linking agent and a catalyst for them to obtain

et mykt, silkeaktig, holdbart grep. (Se US-patenter 3 876 459 a soft, silky, durable grip. (See US Patent 3,876,459

og .3 770 439.) Selv om behandling med disse organopolysiloksaner har vært meget effektive for det tiltenkte formål, har den også gitt visse uønskede egenskaper til de behandlede materialer. Eksempelvis har tekstilmaterialer som er behandlet med organopolysiloksaner tendens til å bli lettere tilsmusset. Videre har organopolysiloksaner tendens til å and .3 770 439.) Although treatment with these organopolysiloxanes has been very effective for the intended purpose, it has also given certain undesirable properties to the treated materials. For example, textile materials that have been treated with organopolysiloxanes tend to become soiled more easily. Furthermore, organopolysiloxanes tend to

gi tekstilmaterialene hydrofobe egenskaper, noe som på sin side gjør materialet mindre komfortabelt. Videre påføres organopolysiloksaner generelt på tekstilmaterialer i form av emulsjoner, og disse emulsjoner har tendens til å separere under påføringen, noe som resulterer i ujevnt belegg. Når disse belagte tekstilmaterialer utsettes for videre behandling, for eksempel farvning eller påtrykking, interfererer den give the textile materials hydrophobic properties, which in turn makes the material less comfortable. Furthermore, organopolysiloxanes are generally applied to textile materials in the form of emulsions, and these emulsions tend to separate during application, resulting in uneven coating. When these coated textile materials are subjected to further processing, for example dyeing or printing, it interferes

ujevne fordeling av organopolysiloksaner på overflaten av tekstilmaterialene med trykk- og faryekvaliteten til materialet. En annen ulempe ved organopolysiloksaner er at de generelt krever mer enn én komponent, og så snart komponentene.er blandet, har det resulterende preparat begrenset stabilitet. uneven distribution of organopolysiloxanes on the surface of the textile materials with the printing and dyeing quality of the material. Another disadvantage of organopolysiloxanes is that they generally require more than one component, and once the components are mixed, the resulting formulation has limited stability.

Silisiumholdige materialer som er blitt anvendt for å meddele tekstilmaterialer smussavstøtende og smussfrigjørende egenskaper, er beskrevet i US-patentskrifter 3 716 517 og 3 716 518. Disse silisiumholdige materialer fremstilles ved kopolymerisering av minst én monomer som har evne til å gi oleofobe egenskaper med minst én monomer som har evne til å Silicon-containing materials that have been used to impart soil-repellent and soil-releasing properties to textile materials are described in US Patents 3,716,517 and 3,716,518. These silicon-containing materials are produced by copolymerizing at least one monomer that has the ability to provide oleophobic properties with at least one monomer that has the ability to

gi hydrofile egenskaper. Den oleofobe monomer er et silan som inneholder en endestående perfluoralkylgruppe med 3-18 perfluorerte karbonatomer, Den hydrofile monomer er et silan som inneholder to eller flere alkylenoksydgrupper hvor alkylen-grupoene . inneholder 2-6 karbonatomer. Disse hydrofile monomerer fremstilles ved å omdanne en monoforetret polyalkylenoksy-glykol til den tilsvarende allyleter ved.å omsette den med give hydrophilic properties. The oleophobic monomer is a silane that contains a terminal perfluoroalkyl group with 3-18 perfluorinated carbon atoms. The hydrophilic monomer is a silane that contains two or more alkylene oxide groups where the alkylene groups. contains 2-6 carbon atoms. These hydrophilic monomers are prepared by converting a monoetherethered polyalkyleneoxyglycol into the corresponding allyl ether by reacting it with

allylbromid i nærvær av en base, og deretter omsette det intermediære reaksjonsprodukt med et silan som inneholder hydrogen, i nærvær av en platinakatalysator. Hvis det ønskes å produsere monomerer som inneholder en esterbinding, for-estres den monoforetrede polyetylenoksyglykol med akryloyl-klorid, og deretter adderes et hydrogenholdig silan og platinakatalysator til det resulterende mellomprodukt. allyl bromide in the presence of a base, and then reacting the intermediate reaction product with a hydrogen-containing silane in the presence of a platinum catalyst. If it is desired to produce monomers containing an ester bond, the monoetherethered polyethyleneoxyglycol is esterified with acryloyl chloride, and then a hydrogen-containing silane and platinum catalyst are added to the resulting intermediate.

Ved fremstilling av de hydrofile monomerer som er beskrevet ovenfor, er. én essensiell ingrediens endestående umettede polyetere som ikke er lett tilgjengelige i kommersielle mengder. Disse endestående umettede polyetere kan fremstilles ved å omsette monoforetrede polyalkylenoksyglykoler med allylklorid. Videre inneholder de silisiumforbindelser som er beskrevet i de i foregående avsnitt angitte US-patentskrifter, inneholder en estergruppe, mens de silylerte polyetere i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholder diester-bindinger. In the production of the hydrophilic monomers described above, one essential ingredient is terminally unsaturated polyethers that are not readily available in commercial quantities. These terminally unsaturated polyethers can be prepared by reacting monoetherethered polyalkyleneoxyglycols with allyl chloride. Furthermore, the silicon compounds described in the US patents indicated in the previous section contain an ester group, while the silylated polyethers according to the present invention contain diester bonds.

Derfor er én av fordelene ved foreliggende oppfinnelse at de silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen anvender materialer som er lett tilgjengelige, for eksempel polyoksy-alkylenglykoler og halogenålkylsilaner. En annen fordel ved de silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen er at disse silylerte polyetere vil tverrbinde seg slik at det dannes hydrofile belegg på tekstilmaterialer som behandlet med dem. Den hydrofile egenskap forbedrer komforten hos tekstilmaterialer ved at kropps-svette ledes vekk ved vækedannelse. Videre i de silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsens mykhet til tekstilmaterialer som behandles med dem, noe som fjerner det hårde grep som tekstilmaterialer får som behandlet med aminoplastharpikser. Det er også funnet at de silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen vil drøye aminoplastharpiksene og for visse formål kan erstatte aminoplastharpiksene. Therefore, one of the advantages of the present invention is that the silylated polyethers according to the invention use materials that are easily available, for example polyoxy-alkylene glycols and haloalkyl silanes. Another advantage of the silylated polyethers according to the invention is that these silylated polyethers will crosslink so that hydrophilic coatings are formed on textile materials treated with them. The hydrophilic property improves the comfort of textile materials as body sweat is led away by wicking. Furthermore, in the silylated polyethers according to the invention the softness of textile materials treated with them, which removes the hard grip that textile materials get when treated with aminoplast resins. It has also been found that the silylated polyethers according to the invention will delay the aminoplast resins and for certain purposes can replace the aminoplast resins.

Det er derfor i formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe silylerte polyetere. Et annet formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe silylerte polyetere som kan påføres på tekstilmaterialer slik at disse får et mykt, silkeaktig grep og blir motstandsdyktige mot smussgjenavsetning. Enda et formål med oppfinnelsen er å tilveiebringe silylerte polyetere som kan påføres på tekstilmaterialer slik at disse får hydrofile egenskaper. Enda et formål med oppfinnelsen er å.tilveiebringe silylerte polyetere som er vannløselige og ikke vil separere før og/elier under påføring på tekstilmaterialer.' Videre er det formål ved oppfinnelsen å tilveiebringe et vannløselig, stabilt, silisiumholdig, én komponentspreparat for behandling av tekstilmaterialer. It is therefore an object of the invention to provide silylated polyethers. Another object of the invention is to provide silylated polyethers which can be applied to textile materials so that these get a soft, silky grip and become resistant to dirt redeposition. Yet another object of the invention is to provide silylated polyethers which can be applied to textile materials so that these acquire hydrophilic properties. Yet another object of the invention is to provide silylated polyethers which are water soluble and will not separate before and/or during application to textile materials. Furthermore, the purpose of the invention is to provide a water-soluble, stable, silicon-containing, one-component preparation for the treatment of textile materials.

De ovennevnte formål og andre som vil fremgå av den følgende beskrivelse, gjennomføres i overensstemmelse med oppfinnelsen, generelt sagt, ved tilveiebringelse av silylerte polyetere som har den generelle formel: The above-mentioned purposes and others that will appear from the following description are carried out in accordance with the invention, generally speaking, by providing silylated polyethers having the general formula:

hvor minst én R er utvalgt fra gruppen som består av: hvor radikalene er knyttet til polyeteren via en ester og de gjenværende R-grupper er utvalgt blant hydrokarbonoksyradikaler som har opptil 18 karbonatomer, hydroksylradikaler eller et radikal av følgende formel: where at least one R is selected from the group consisting of: where the radicals are linked to the polyether via an ester and the remaining R groups are selected from hydrocarbonoxy radicals having up to 18 carbon atoms, hydroxyl radicals or a radical of the following formula:

R^" er et toverdig hydrokarbonradikal utvalgt fra gruppen som består av - (CH2),.-CH=CH-, eller et cyklisk radikal utvalgt fra gruppen som består av CgH^ , CgHg og C-^qH^; A er et silisiumholdig radikal utvalgt fra gruppen som består av kationiske eller anioniske radikaler av formel: R^" is a divalent hydrocarbon radical selected from the group consisting of - (CH2),.-CH=CH-, or a cyclic radical selected from the group consisting of CgH^ , CgHg and C-^qH^; A is a silicon-containing radical selected from the group consisting of cationic or anionic radicals of formula:

hvor R 2, som kan•være like eller forskjellige, er et-enverdig hydrokarbonradikal som har 1-18 karbonatomer, R^ er et toverdig hydrokarbonradikal som 1-18 karbonatomer, a er et tall på 0-4, b, c og d er hver tall på 0-1, summen av b, c og d må være minst 1, og hvis b, c eller d er 0, så må R være et where R 2 , which may be the same or different, is a monovalent hydrocarbon radical having 1-18 carbon atoms, R 2 is a divalent hydrocarbon radical having 1-18 carbon atoms, a is a number of 0-4, b, c and d is every number from 0-1, the sum of b, c and d must be at least 1, and if b, c or d is 0, then R must be a

hydroksyl- eller hydrokarbonoksyradikal eller radikal av formelen hydroxyl or hydrocarbonoxy radical or radical of the formula

er et tall på 0-2, n er 2, 3 eller 4, x er et tall på minst 1 og opp til 600, fortrinnsvis 10-250, og y er tall på 0-8. Disse silylerte polyetrer kan påføres på tekstilmaterialer slik at disse får et hydrofilt belegg. is a number of 0-2, n is 2, 3 or 4, x is a number of at least 1 and up to 600, preferably 10-250, and y is a number of 0-8. These silylated polyethers can be applied to textile materials so that they get a hydrophilic coating.

De silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen kan fremstilles ved å omsette en oksyalkylenglykol eller kopolymerer derav med en dikarboksylsyre eller et cyklisk anhydrid derav, ved en temperatur på fra ca. 80 til 185°C, og deretter omsette den resulterende karboksylsyrepolymer med et halogenalkylalkoksysilan ved en temperatur på 50-185°C. En syreakseptor, for eksempel trietylamin, kan anvendes om ønskes. The silylated polyethers according to the invention can be prepared by reacting an oxyalkylene glycol or copolymers thereof with a dicarboxylic acid or a cyclic anhydride thereof, at a temperature of from approx. 80 to 185°C, and then reacting the resulting carboxylic acid polymer with a haloalkyl alkoxysilane at a temperature of 50-185°C. An acid acceptor, for example triethylamine, can be used if desired.

Oksyalkylenglykolene og kopolymerer derav som anvendes for fremstilling av preparatene i henhold til oppfinnelsen, er velkjente på området. Disse glykolpolymerer og -kopolymerer kan illustreres ved følgende formel: The oxyalkylene glycols and copolymers thereof, which are used for the preparation of the preparations according to the invention, are well known in the field. These glycol polymers and copolymers can be illustrated by the following formula:

hvor G er hydrogen eller et alkylradikal som har 1-18 karbonatomer, hvor minst én G må være hydrogen og a er definert ovenfor, n er 2, 3 eller 4, x er. et tall på minst 1 og opp til 600, fortrinnsvis 10-250. Generelt fremstilles disse polymerer ved homopolymerisering eller kopolymerisering av etylenoksyd og propylenoksyd under anvendelse av forskjellige alkoholer som initiatorer. Eksempler på alkoholer er glycerol, metanol, etylenglykol, etanol, t-butanol og lignende. where G is hydrogen or an alkyl radical having 1-18 carbon atoms, where at least one G must be hydrogen and a is defined above, n is 2, 3 or 4, x is. a number of at least 1 and up to 600, preferably 10-250. In general, these polymers are produced by homopolymerization or copolymerization of ethylene oxide and propylene oxide using various alcohols as initiators. Examples of alcohols are glycerol, methanol, ethylene glycol, ethanol, t-butanol and the like.

Passende eksempler på cykliske anhydrider som kan anvendes for fremstilling av preparatene i henhold til oppfinnelsen, er ravsyreanhydrid, glutakonsyreanhydrid, maleinsyreanhydrid, 1,2-cykloheksandikarboksylsyreanhydrid, 1-cykloheksen-l,2-dikarboksylsyreanhydrid, 3-cykloheksen-l,2-dikarboksylsyre-anhydrid, 4-cykloheksen-l,2-dikarboksylsyreanhydrid, 1,8-naftalensyreanhydrid og ftalsyreanhydrid. Suitable examples of cyclic anhydrides which can be used for the preparation of the preparations according to the invention are succinic anhydride, glutaconic anhydride, maleic anhydride, 1,2-cyclohexanedicarboxylic anhydride, 1-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, 3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid- anhydride, 4-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, 1,8-naphthalene anhydride and phthalic anhydride.

Hvis dikarboksylsyrer anvendes, kan det være fordel-aktig å anvende en forestringskatalysator, for eksempel titanater, alkalimetallhydroksyder og mineralsyrer. If dicarboxylic acids are used, it can be advantageous to use an esterification catalyst, for example titanates, alkali metal hydroxides and mineral acids.

Passende eksempler på dikarboksylsyrer som har opp til 10. karbonatomer som kan anvendes, er oksalsyre, malonsyre, ravsyre, glutarsyre, adipinsyre, pimelinsyre, suberinsyre, azelainsyre, og sebacinsyre. Suitable examples of dicarboxylic acids having up to 10 carbon atoms which can be used are oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid and sebacic acid.

De halogenalkylsilaner som kan anvendes ved fremstilling av de silylerte polyetere kan representeres ved følgende formel: The haloalkylsilanes that can be used in the production of the silylated polyethers can be represented by the following formula:

2 3 2 3

hvor R og R og e er de samme som angitt ovenfor og X er et halogen, for eksempel klor, brom og jod. where R and R and e are the same as above and X is a halogen, for example chlorine, bromine and iodine.

Mer spesifikt er passende eksempler på halogenalkylsilaner som kan anvendes, klorpropyltrimetoksysilan, klor-propylmetyldimetoksysilan, klorpropyldimetyletoksysilan, brombutyletyldimetoksysilan og lignende. More specifically, suitable examples of haloalkylsilanes that can be used are chloropropyltrimethoxysilane, chloropropylmethyldimethoxysilane, chloropropyldimethylethoxysilane, bromobutylethyldimethoxysilane and the like.

I de ovennevnte reaksjoner kan molforholdet mellom cyklisk anhydrid eller dikarboksylsyre og hydrbksylgrupper som er knyttet til polyetere, varieres over et vidt område. Eksempelvis kan molforholdet mellom cyklisk anhydrid eller dikarboksylsyre og hydroksylgruppe variere fra 0,17:1 til 1,25:1, idet det foretrukne forhold mellom cyklisk anhydrid eller dikarboksylsyre og hydroksylgrupper er fra 0,33:1 til 1,1:1, under den forutsetning at minst én hydroksylgruppe pr. mole-kyl omsettes med det cykliske anhydrid eller dikarboksylsyren. In the above-mentioned reactions, the molar ratio between cyclic anhydride or dicarboxylic acid and hydroxy groups attached to polyethers can be varied over a wide range. For example, the molar ratio between cyclic anhydride or dicarboxylic acid and hydroxyl group can vary from 0.17:1 to 1.25:1, the preferred ratio between cyclic anhydride or dicarboxylic acid and hydroxyl groups being from 0.33:1 to 1.1:1, under the condition that at least one hydroxyl group per molecule is reacted with the cyclic anhydride or the dicarboxylic acid.

Ved den påfølgende silylering av polyetrene kan molforholdet mellom det karboksylsyreradikal som er dannet ved omsetningen av det cykliske anhydrid med de ovennevnte, og halogenalkylradikalene som er knyttet til silanet, varierer fra 0,17:1 til 1,25:1. In the subsequent silylation of the polyethers, the molar ratio between the carboxylic acid radical formed by the reaction of the cyclic anhydride with the above, and the haloalkyl radicals linked to the silane, can vary from 0.17:1 to 1.25:1.

Egnede eksempler på silisiumholdige radikaler som er representert ved A, er: Suitable examples of silicon-containing radicals represented by A are:

De utilf r eds st i Hede valenser i silisiumatomene i de ovennevnte formler tilfredsstilles av silisium-oksygen-silisium-bindinger. The unsatisfied st i Hede valences in the silicon atoms in the above formulas are satisfied by silicon-oxygen-silicon bonds.

Egnede eksempler på hydrokarbonoksyradikaler som er representert ved R med 1-18 karbonatomer, er metoksy-, etoksy-, propoksy-, butoksy-, oktoksy-, dodecoksy- og okta-dekoksy-radikaler. Eksempler på passende toverdige hydrokarbonradikaler representert ved R<1>som kan ha 1-10 karbonatomer, Suitable examples of hydrocarbonoxy radicals represented by R with 1-18 carbon atoms are methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, octoxy, dodecoxy and octadecoxy radicals. Examples of suitable divalent hydrocarbon radicals represented by R<1> which may have 1-10 carbon atoms,

er metylen-, etylen-, trimetylen-, tetrametylen-, penta-metylen-, heksametylen-, oktametylen- og dekametylen-radikaler. Eksempler på toverdige aryl-radikaler som er representert ved •R"'", er fenylen-, naftenylen- og cyklo-heksenylenradikaler. are methylene, ethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, octamethylene and decamethylene radicals. Examples of divalent aryl radicals which are represented by •R"'" are phenylene, naphthenylene and cyclohexenylene radicals.

Egnede eksempler på enverdige hydrokarbonradikaler somSuitable examples of monovalent hydrocarbon radicals such as

2 2

er representert ved R , er alkylradikaler., for eksempel metyl-, etyl-, propyl-, butyl-, heksyl-, oktyl-, decyl-, dodecyl- og oktadecylradikaler; arylradikaler, for eksempel fenylradikalet; alkarylradikaler, for eksempel tolyl-, is represented by R , are alkyl radicals, for example methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, decyl, dodecyl and octadecyl radicals; aryl radicals, for example the phenyl radical; alkaryl radicals, for example tolyl-,

xylyl- og etylfehylradikaler; cykloalkylradikaler, for eksempel cyklobutyl-, cykloheksyl-, cyklodecylradikaler; aralkylradikaler, for eksempel benzyl, 2-fenyletyl, 2-fenyl-propyl. xylyl and ethyl fehyl radicals; cycloalkyl radicals, for example cyclobutyl, cyclohexyl, cyclodecyl radicals; aralkyl radicals, for example benzyl, 2-phenylethyl, 2-phenyl-propyl.

Passende eksempler på toverdige hydrokarbonradikalerSuitable examples of divalent hydrocarbon radicals

som er representert ved R<3>, er etylen-, trimetylen-, tetrametylen-, heksametylen-, oktametylen-, dodekametylen-, heksa-dekametylen- og oktadekametylenradikaler. which are represented by R<3> are ethylene, trimethylene, tetramethylene, hexamethylene, octamethylene, dodecamethylene, hexa-decamethylene and octadecamethylene radicals.

De silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen kan på-føres på tekstilmaterialer i blanding med andre substanser som hittil er blitt anvendt for å gi visse egenskaper til tekstilmaterialer. Andre substanser som kan anvendes i kombinasjon med de silylerte polyetere er smøremidler, midler som gir slitemotstand til de behandlede fibre, materialer som forbedrer duften av de behandlede materialer, anti-statiske smøremidler, tøymykningsmidler, brannhemmende The silylated polyethers according to the invention can be applied to textile materials in admixture with other substances which have hitherto been used to give certain properties to textile materials. Other substances that can be used in combination with the silylated polyethers are lubricants, agents that provide abrasion resistance to the treated fibers, materials that improve the scent of the treated materials, anti-static lubricants, fabric softeners, fire retardants

midler, smussresistente materialer og rynkefasthetsmidler. Eksempler på rynkefasthetsmidler er aminoplastharpikser, agents, dirt-resistant materials and anti-wrinkle agents. Examples of anti-wrinkle agents are aminoplast resins,

for eksempel urea/formaldehyd-harpikser, melamin/formaldehyd-harpikser, samt dimetyloldihydroksyetylen-urea, som kan inneholde magnesiumklorid og sinknitrat som katalysatorer. Andre antirynke-harpikser er fenol/formaldehyd- og hydroksy-etyl/metakrylat-harpikser. for example, urea/formaldehyde resins, melamine/formaldehyde resins, as well as dimethyloldihydroxyethylene urea, which may contain magnesium chloride and zinc nitrate as catalysts. Other anti-wrinkle resins are phenol/formaldehyde and hydroxyethyl/methacrylate resins.

De silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen kan påføres i konsentrert form eller som en vandig løsning eller som en vandig dispersjon, eller oppløst i organiske løsningsmidler, for eksempel di-n-butyleter, aromatiske hydrokarboner, og/eller klorerte hydrokarboner. The silylated polyethers according to the invention can be applied in concentrated form or as an aqueous solution or as an aqueous dispersion, or dissolved in organic solvents, for example di-n-butyl ether, aromatic hydrocarbons and/or chlorinated hydrocarbons.

Disse silylerte polyetere.er i besittelse av en langThese silylated polyethers possess a long

rekke fremragende egenskaper. Som illustrasjon, kan de fremstilles slik at dé er løselige i vann. De kan også fremstilles slik at de er vann-uløselige, men lett emulgeres eller dispergeres i vann uten hjelp av et emulgerings- range of outstanding properties. As an illustration, they can be made so that they are soluble in water. They can also be prepared so that they are water-insoluble, but easily emulsified or dispersed in water without the aid of an emulsifier

eller dispergeringsmiddel.or dispersant.

Mengden av silylerte polyetere som oppløses eller dispergeres i vann, kan variere over et bredt område. Generelt kan mengden av silylert polyeter som er til stede i en vandig løsning eller dispersjon variere fra ca. 0,25 til 99 %, fortrinnsvis fra ca. 1 til 60 % og helst fra ca. 2 til 50 % i vekt basert på vekten av det silylerte polyeter og løsnings-middel. The amount of silylated polyethers dissolved or dispersed in water can vary over a wide range. In general, the amount of silylated polyether present in an aqueous solution or dispersion may vary from about 0.25 to 99%, preferably from approx. 1 to 60% and preferably from approx. 2 to 50% by weight based on the weight of the silylated polyether and solvent.

De silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen, og om ønskes andre substanser, kan påføres på alle tekstilmaterialer, fortrinnsvis organiske tekstilmaterialer på hvilket organopolysiloksaner er blitt eller kunne ha blitt påført tidligere. Eksempler på slike tekstilmaterialer er fibre av ull, bomull, rayon, hamp, natursilke, polypropylen, polyetylen, polyester, polyuretan, polyamid, celluloseacetat, polyakrylnitril, The silylated polyethers according to the invention, and if desired other substances, can be applied to all textile materials, preferably organic textile materials on which organopolysiloxanes have been or could have been applied previously. Examples of such textile materials are fibers of wool, cotton, rayon, hemp, natural silk, polypropylene, polyethylene, polyester, polyurethane, polyamide, cellulose acetate, polyacrylonitrile,

samt blandinger av slike, fibre. Tekstilmaterialene kan bestå av stapelfibre eller monofilamenter. as well as mixtures of such fibres. The textile materials can consist of staple fibers or monofilaments.

De silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen og andre substanser, om ønskes,.kan påføres på tekstilmaterialene ved. hvilket som helst midler som er kjent på området, for eksempel ved dusjing, dypping, belegning, skumming, kalandrering eller ved at fibrene bringes til å gli over en basis som er mettet med de silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen og andre materialer, om så ønskes. The silylated polyethers according to the invention and other substances, if desired, can be applied to the textile materials by any means known in the art, for example by showering, dipping, coating, foaming, calendering or by causing the fibers to slide over a base saturated with the silylated polyethers of the invention and other materials, if any desired.

Generelt er faststoffet som påføres, i området fraGenerally, the solid applied is in the range from

0,025 til 20 % og fortrinnsvis fra ca. 0,05 til 100.025 to 20% and preferably from approx. 0.05 to 10

basert på vekten av det opprinnelige tekstilmateriale.based on the weight of the original textile material.

Etter at tekstilmaterialet er behandlet, tørkes det ved'forhøyet temperatur, for eksempel fra ca. 50 til 200°C i et kort tidsrom, for eksempel fra ca. 3 til 15 minutter. After the textile material has been treated, it is dried at an elevated temperature, for example from approx. 50 to 200°C for a short period of time, for example from approx. 3 to 15 minutes.

Det behandlede tekstilmateriale bør inneholde fra ca. 0,025 til ca. 10 % i vekt på tørrstoffbasis, av det herdede preparat i henhold til oppfinnelsen. The treated textile material should contain from approx. 0.025 to approx. 10% by weight on a dry matter basis, of the hardened preparation according to the invention.

Tekstilmaterialer som er behandlet med de silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen er i besittelse av alle de egenskaper som er felles for tidligere kjente tekstilmaterialer, såsom mykt grep, med den ytterligere egenskap at de er hydrofile og smussresistente. Textile materials treated with the silylated polyethers according to the invention possess all the properties common to previously known textile materials, such as soft grip, with the further property that they are hydrophilic and dirt resistant.

Spesifikke utførelsesformer av oppfinnelsen illustreresSpecific embodiments of the invention are illustrated

i de følgende eksempler, hvor alle deler er i vekt med mindre annet er angitt. in the following examples, where all parts are by weight unless otherwise stated.

Eksempel 1Example 1

(a) En blanding som inneholdt ca. 106,1 deler ravsyreanhydrid og 2000 deler oksyetyleir/oksypropylentriol-kopolymer, med molekylvekt 6360 og et vektforhold mellom oksyetylen og oksypropylen på 7:3 oppvarmes, ved 175°C i 18 timer i et reaksjons-kar. Det resulterende produkt er en gul væske som har en viskositet på 4 168 cS ved 25°C og et syreinnhold på 0,58 mekv. pr. gram (teoretisk 0,5). (b) Ca.. 258, 6 deler av ovennevnte produkt blandes med 29,8 deler klorpropyltrimetoksysilan, 15,2 deler trietylamin og 100 deler toluen og kokes under tilbakel.øp i 9 timer. Et vidt, fast biprodukt fjernes ved filtrering, og det identifiseres som trietylaminhydroklorid. (a) A mixture containing approx. 106.1 parts of succinic anhydride and 2000 parts of oxyethyl clay/oxypropylene triol copolymer, with a molecular weight of 6360 and a weight ratio between oxyethylene and oxypropylene of 7:3 are heated at 175°C for 18 hours in a reaction vessel. The resulting product is a yellow liquid having a viscosity of 4,168 cS at 25°C and an acid content of 0.58 meq. per grams (theoretically 0.5). (b) About 258.6 parts of the above product are mixed with 29.8 parts of chloropropyltrimethoxysilane, 15.2 parts of triethylamine and 100 parts of toluene and refluxed for 9 hours. A broad, solid by-product is removed by filtration and identified as triethylamine hydrochloride.

Det flyktige materiale avdrives så i vakuum, hvilket gir en brun væske som har en viskositet på 29 347 cS ved 25°C. The volatile material is then driven off in vacuo, yielding a brown liquid having a viscosity of 29,347 cS at 25°C.

En del av det resulterende produkt oppløses i vann og vannet fordampes, i tørkeskap ved.l72°C. En. sprø gummifilm dannes, som viser at det er oppnådd et silylert produkt. Part of the resulting product is dissolved in water and the water is evaporated, in a drying oven at 172°C. One. brittle rubber film is formed, indicating that a silylated product has been obtained.

Eksempel 2Example 2

(a) En blanding inneholdende ca. 106,1 deler ravsyre. og 2 000 deler oksyetylen/oksypropylen-triol-kopolymer, med (a) A mixture containing approx. 106.1 parts succinic acid. and 2,000 parts oxyethylene/oxypropylene-triol copolymer, with

molekylvekt 6360 og et vektforhold mellom oksyetylen og oksypropylen på 7:3, 0,1 del svovelsyre og 500 deler xylen oppvarmes til tilbakeløp, og biproduktvannet oppsamles i et Dean-Stårk-hode. Xylenet fjernes under vakuum (1 torr.) ved en temperatur på opp til 150°C. Den resulterende karboksylsyre-funksjonelle polyeter er en gul væske som har et syreinnhold på ca. 0,59 mekv. pr. gram (teoretisk 0,5). molecular weight 6360 and a weight ratio between oxyethylene and oxypropylene of 7:3, 0.1 part sulfuric acid and 500 parts xylene are heated to reflux, and the by-product water is collected in a Dean-Stårk header. The xylene is removed under vacuum (1 torr.) at a temperature of up to 150°C. The resulting carboxylic acid functional polyether is a yellow liquid having an acid content of approx. 0.59 meq. per grams (theoretically 0.5).

Ca. 258,6 deler av produktet fremstilt under (a) ovenfor blandes med 29,8 deler klorpropyltrimetoksysilan, 15,2 deler trietylamin og 100 deler toluen og kokes under til-bakeløp i 9 timer. Et flytende produkt som inneholder et hvitt, fast utfellingsprodukt filtreres fra. Det hvite, faste utfellingsprodukt identifiseres som trietylaminhydroklorid. About. 258.6 parts of the product prepared under (a) above are mixed with 29.8 parts of chloropropyltrimethoxysilane, 15.2 parts of triethylamine and 100 parts of toluene and refluxed for 9 hours. A liquid product containing a white solid precipitate is filtered off. The white solid precipitate is identified as triethylamine hydrochloride.

Det flyktige materiale fjernes så under vakuum (1 torr.), hvilket gir et.produkt lik den silylerte polyeter som ble The volatile material is then removed under vacuum (1 torr.), which gives a product similar to the silylated polyether that was

•dannet i eksempel 1.•formed in example 1.

Eksempel 3 Example 3

Fremgangsmåten fra eksempel 1 gjentas, med unntagelse av at 155 deler ftalsyreanhydrid benyttes istedenfor ravsyre-anhydridet. En del av det resulterende produkt oppløses i vann, og vannet fordampes i et tørkeskap ved 172°C. Det dannes en sprø gummifilm. The procedure from example 1 is repeated, with the exception that 155 parts of phthalic anhydride are used instead of the succinic anhydride. Part of the resulting product is dissolved in water, and the water is evaporated in a drying cabinet at 172°C. A brittle rubber film is formed.

Eksempel 4Example 4

Fremgangsmåten fra eksempel 1 gjentas, med unntagelse av at 105 deler maleinsyreanhydrid benyttes istedenfor rav-syreanhydridet. En del av det resulterende produkt oppløses i vann, og vannet fordampes itørkeskap ved 172°C. Det oppnås en sprø gutimifilm. The procedure from example 1 is repeated, with the exception that 105 parts of maleic anhydride are used instead of the succinic anhydride. Part of the resulting product is dissolved in water, and the water is evaporated in a drying oven at 172°C. A crispy gutimi film is obtained.

Sammenligningseksempel V,Comparative example V,

Ca. 258,6 deler oksyetylen-oksypropylen-triol-kopolymer, med en molekylvekt på 6360 og et vektforhold mellom oksyetylen og oksypropylen på 7:3 blandes med 29,8 deler klorpropyltrimetoksysilan i 1 time ved romtemperatur. Den resulterende blanding kombineres med vann, og så fordampes vannet i et tørkeskap ved 172°C. Det dannes en flytende About. 258.6 parts of oxyethylene-oxypropylene-triol copolymer, with a molecular weight of 6360 and a weight ratio between oxyethylene and oxypropylene of 7:3 is mixed with 29.8 parts of chloropropyltrimethoxysilane for 1 hour at room temperature. The resulting mixture is combined with water, and then the water is evaporated in a drying cabinet at 172°C. A liquid is formed

film som viser fravær av tverrbinding.film showing absence of cross-linking.

Eksempel 5Example 5

Et tekstilstoff som inneholdt en blanding av Dacron og bomull (65/35) behandles med de silylerte polyetere i henhold til oppfinnelsen ved å dyppe stoffet i vandige løsninger som inneholdt 0,7 vekt% av de forskjellige blandinger fremstilt i eksemplene og 1,7 vekt% dimetyloldihydroksyetylen-urea hvor vekt% er basert på den totale vekt av løsningen. Stoffet tørkes så i 2 minutter ved 170°C i et tørkeskap med tvungen luftsirkulasjon.. De hydrofile egenskaper hos stoffet vurderes i overensstemmelse med den fremgangsmåte som er beskrevet i AATCC Test Method 39-1977 "Wettability: Evaluation of". Hvert stoff vaskes så og egenskapene vurderes på ny. Tabell A textile fabric containing a mixture of Dacron and cotton (65/35) is treated with the silylated polyethers according to the invention by immersing the fabric in aqueous solutions containing 0.7% by weight of the various mixtures prepared in the examples and 1.7% by weight % dimethyloldihydroxyethylene urea where % by weight is based on the total weight of the solution. The substance is then dried for 2 minutes at 170°C in a drying cabinet with forced air circulation. The hydrophilic properties of the substance are assessed in accordance with the procedure described in AATCC Test Method 39-1977 "Wettability: Evaluation of". Each fabric is then washed and the properties are reassessed. Table

I viser resultatene fra disse tester.I shows the results from these tests.

Sammenligningseksempel V~Comparative example V~

Et tekstilstoff som inneholdt en blanding av Dacron-A textile fabric that contained a mixture of Dacron-

cotton (65/35) blandes med en vandig løsning inneholdende 1,7 % dimetyloldihydroksyetylen-urea i overensstemmelse med den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 5. Det behandlede stoff har et hårdt, stivt grep. Resultatene fra testene er vist i følgende tabell. cotton (65/35) is mixed with an aqueous solution containing 1.7% dimethyloldihydroxyethylene urea in accordance with the method described in example 5. The treated fabric has a hard, stiff grip. The results of the tests are shown in the following table.

Eksempel 6 Example 6

Fremgangsmåten fra eksempel 5 gjentas med unntagelse av at et Dacron-stoff behandles med vandige løsninger som inneholder 5.vekti, basert på vekten av de vandige løsninger, The procedure from example 5 is repeated with the exception that a Dacron fabric is treated with aqueous solutions containing the 5th weight, based on the weight of the aqueous solutions,

av de produkter som er beskrevet i eksemplene. Dimetyloldihydroksyetylen-urea utelates fra de vandige løsninger. of the products described in the examples. Dimethyloldihydroxyethylene urea is omitted from the aqueous solutions.

Følgende tabell viser resultatene av disse tester. The following table shows the results of these tests.

Ovenstående tabell viser at hvert av preparatene gir hydrofile egenskaper til det behandlede stoff og at dette etter én vask har et nytt, silkeaktig grep. The above table shows that each of the preparations gives hydrophilic properties to the treated fabric and that this has a new, silky grip after one wash.

Eksempel 7 Example 7

Stoffer, inklusive bomull, ull, nylon og rayon behandles med preparatet fra eksempel 1 i overensstemmelse med den fremgangsmåte som er beskrevet i eksempel 5. De behandlede stoffer oppviser hydrofile egenskaper og har et mykt, silkeaktig grep. Fabrics, including cotton, wool, nylon and rayon, are treated with the preparation from example 1 in accordance with the method described in example 5. The treated fabrics exhibit hydrophilic properties and have a soft, silky grip.

Claims

1. Silylated polyethers, characterized in that they have the general formula:

where at least one R is a radical of the following formula:

where the radical is linked to the polyether via an ester bond, and the remaining R groups are selected from the group consisting of hydroxyl, hydrocarbonoxy radicals having up to 18 carbon atoms, and a radical with the following formula:

R"*7 is a divalent hydrocarbon radical selected from the group consisting of (-CH^ -) y, -CH=CH- and one cyclic radical selected from the group consisting of C^<H>^ , CgHg, ^6 H10° ^ ^10 ^6' A is a silicon-containing radical selected from the following formulas:

where R 2 is a monovalent hydrocarbon radical having 1-18 carbon atoms, R<3> is a divalent hydrocarbon radical having 1-18 carbon atoms, a is a number from 0 to 4, b, c and d are each numbers from 0 to 1 , and the sum of b, c and d must be at least 1, and if b, c or d is 0, then R is selected from the group consisting of a hydroxyl, a hydrocarbonoxy radical and a radical of the following formula:

e is a number from 0 to 2, n is 2, 3 or 4, x is a number of at least 1 and up to 600 and y is a number from 0 to 8.

2. Silylated polyethers as stated in claim 1, characterized in that A is a radical with the following formula:

3. Silylated polyether, characterized in that it has the following formula:

where x is a number from 1 to 600.

4. Method for producing the silylated polyethers specified in claim 1, characterized by reacting an oxyalkylene glycol with a compound selected from the group consisting of a dicarboxylic acid and a cyclic anhydride thereof, at a temperature of 80-185°C and then reaction of the resulting product with a haloalkyl alkoxy silane having 1-3 alkoxy groups attached to the silicon atom, at a temperature of 50-185°C.

5. Method as stated in claim 4, characterized in that oxyalkylene glycols are used which are represented by the following formula:

where G is a hydrogen or an alkyl group having 1-18 carbon atoms where at least one G must be hydrogen, a is a number from 0 to 4, n is 2, 3 or 4 and x is a number from 1 to 600.

6. Method as set forth in claim 4, characterized in that a chloropropyltrimethoxysilane is used as the haloalkyl alkoxy silane.

7. Method as stated in claim 4, characterized in that the silylated polyether according to claim 1 is mixed with a diluent before coating a textile material.

8. Method as stated in claim 7, characterized in that the diluent used is a solvent for the silylated polyether.

9. Method as stated in claim 8, characterized in that a solution containing 0.25-99% by weight of silylated polyether is used based on the weight of silylated polyether and solvent.

10. Method as stated in claim 7, characterized in that water is used as diluent.

11. Method for treating a textile material to give it hydrophilic properties, characterized by coating the textile material with a preparation containing a silylated polyether with the following general formula:

where at least one R is a radical of the following formula:

where the radical is linked to the polyether via an ester bond and the remaining R groups are selected from the group consisting of hydroxyl, hydrocarbonoxy radicals with up to 18 carbon atoms and a radical of the following formula:

R is a divalent hydrocarbon radical selected from the group consisting of (-CH2 )y'~ GH = CH- and a cyclic radical selected from the group consisting of C^ H^ , CgHg, C6H]_q°^ C10 H6' A is a silicon-containing radical selected from the following formulas

where R^ is a monovalent hydrocarbon radical with 1-18 carbon atoms, R ■ is a divalent hydrocarbon radical with 1-18 carbon atoms,a; is a number from 0-4, b,c bg d are each a number from 0-1, and the sum of b, c and d must be at least 1, and if b, c or d is 0, then R is .selected from the group it consists of. a hydroxyl, a hydrocarbonoxy radical and a radical of the following formula:

e is a number from 0-2, n is 2, 3 or 4, x is a number from at least 1 and up to 600, and y is a number from 0-8, and then heating the coated material to a temperature of 50-200°C.