NO801616L - PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF TITANTRYCHLORIDE CATALYST - Google Patents
PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF TITANTRYCHLORIDE CATALYSTInfo
- Publication number
- NO801616L NO801616L NO801616A NO801616A NO801616L NO 801616 L NO801616 L NO 801616L NO 801616 A NO801616 A NO 801616A NO 801616 A NO801616 A NO 801616A NO 801616 L NO801616 L NO 801616L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- catalyst
- approx
- cycloalkyl
- aryl
- alkyl
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 41
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 19
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims description 7
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 6
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001398 aluminium Chemical class 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 238000000498 ball milling Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en titantriklorid-katalysator og fremgangsmåte til dens fremstilling. The present invention relates to a titanium trichloride catalyst and method for its production.
Fremstilling av aluminiumreduserte titantriklorid-katalysatorer er velkjent, og slike katalysatorer er meget benyttet ved fremstilling av polyolefiner, slik som polyetylen og polypropylen. Fremstillingen av slike katalysatorer og deres anvendelse i polymerisasjonsreaksjoner er omtalt i flere patenter, f.eks. i US-patentene nr. 3.121.063, 3.475.394, 4.154.702, 3.642.746 og 3.647.772 og i britisk patent nr. 1.310.547. Production of aluminium-reduced titanium trichloride catalysts is well known, and such catalysts are widely used in the production of polyolefins, such as polyethylene and polypropylene. The production of such catalysts and their use in polymerization reactions is discussed in several patents, e.g. in US Patent Nos. 3,121,063, 3,475,394, 4,154,702, 3,642,746 and 3,647,772 and in British Patent No. 1,310,547.
Det er også kjent at virkningen av slike katalysator-It is also known that the effect of such catalyst-
er kan forbedres ved behandling med elektrondonorstoffer. Detaljer angående en slik behandling og eksempler på elektrondonorer som har blitt benyttet er bl.a. omtalt i US-patentene nr. 3.186.977, 4.110.248, 4.111.836, 4.115.319, 4.126.576, 4.127.504, 4.127.505, 4.142.991 og i britisk patent nr. 1.310.547. can be improved by treatment with electron donor substances. Details regarding such treatment and examples of electron donors that have been used are, among other things, discussed in US Patent Nos. 3,186,977, 4,110,248, 4,111,836, 4,115,319, 4,126,576, 4,127,504, 4,127,505, 4,142,991 and in British Patent No. 1,310,547.
Behandlingen av aluminiumreduserte titantriklorid-katalysatorer med elektrondonorer inneholdende et OR-radikal, illustrerende med forskjellige etere, kan resultere i dannelsen av biprodukter som har skadelig innvirkning på katalysatorene. De kan f.eks. utvikle uønskede trykk i forsendelsesbehoIderene. The treatment of aluminium-reduced titanium trichloride catalysts with electron donors containing an OR radical, illustratively with various ethers, can result in the formation of by-products which have a detrimental effect on the catalysts. They can e.g. develop unwanted pressures in the shipping containers.
I andre tilfeller kan de biprodukter som dannes være toksiske. Dette representerer et risikoelement som det er klart ønskelig å unngå. In other cases, the by-products that are formed can be toxic. This represents a risk element that it is clearly desirable to avoid.
Ifølge foreliggende oppfinnelse er det funnet at til-stedeværelsen av uønskede og potensielt risikofylte bi-produkter kan elimineres ved varmebehandling av den modifiserte aluminiumreduserte titantriklorid-katalysator, og deretter fjerne slike stoffer ved flyktiggjøring eller ekstraksjon med et egnet oppløsningsmiddel. Denne varmebehandling utføres fordel- According to the present invention, it has been found that the presence of unwanted and potentially risky by-products can be eliminated by heat treatment of the modified aluminium-reduced titanium trichloride catalyst, and then remove such substances by volatilization or extraction with a suitable solvent. This heat treatment is carried out advantageously
aktig etter at modifikasjon av katalysatoren med den spesielt valgte elektrondonor er foretatt, men kan også bevirkes mens modifikasjons- eller aktiveringsbehandlingen utføres. like after modification of the catalyst with the specially chosen electron donor has been carried out, but can also be effected while the modification or activation treatment is carried out.
I alminnelighet blir den modifiserte katalysator anbragt i en egnet beholder og varmebehandling utføres ved en temperatur og i et tidsrom som er tilstrekkelig til å føre .reaksjon- In general, the modified catalyst is placed in a suitable container and heat treatment is carried out at a temperature and for a period of time sufficient to effect the reaction.
en til fullendelse.. I noen tilfeller vil dette innebære one to perfection.. In some cases this will involve
fjerning av en gass som dannes ved modifikasjonen.removal of a gas formed by the modification.
Temperaturen som benyttes ved utførelse ved varmebehandlingen kan varieres i området fra ca. 40 til ca. 110°C. The temperature used during the heat treatment can be varied in the range from approx. 40 to approx. 110°C.
Det foretrukne området er fra ca. 80 til ca. 100°C, idet en temperatur på omkring 9 0°C er mest foretrukket. The preferred area is from approx. 80 to approx. 100°C, with a temperature of around 90°C being most preferred.
Behandlingstiden kan likeledes varieres og vil naturlig-vis avhenge av den spesielle temperatur hvorved behandlingen utføres. Behandlingstiden kan således være fra ca. 10 til ca. 300 minutter, idet et foretrukket område er fra ca. 60 til 120 minutter. Ved utførelse av foreliggende oppfinnelse vil tiden vanligvis være omkring 80 minutter. The treatment time can also be varied and will naturally depend on the particular temperature at which the treatment is carried out. The processing time can thus be from approx. 10 to approx. 300 minutes, with a preferred range being from approx. 60 to 120 minutes. When carrying out the present invention, the time will usually be around 80 minutes.
Varmebehandlingen som resulterer i fjerning av bi-produktene kan foretas over eller under omgivelsestrykk, The heat treatment resulting in the removal of the by-products can be carried out above or below ambient pressure,
f.eks. fra ca. 0,001 til ca. 2 atmosfærer, men det er foretrukket å foreta varmebehandlingen ved atmosfæretrykk. e.g. from approx. 0.001 to approx. 2 atmospheres, but it is preferred to carry out the heat treatment at atmospheric pressure.
Varmebehandlingen av den modifiserte aluminiumreduserte titantriklorid-katalysator ifølge foreliggende oppfinnelse resulterer i dannelse av en ny og fordelaktig katalysator-sammensetning. Når det aluminiumreduserte titantriklorid be-handles med en liten mengde av en elektrondonor inneholdende gruppen -OR og aktiveres ved maling ved en temperatur fra ca. The heat treatment of the modified aluminium-reduced titanium trichloride catalyst according to the present invention results in the formation of a new and advantageous catalyst composition. When the aluminium-reduced titanium trichloride is treated with a small amount of an electron donor containing the group -OR and activated by painting at a temperature from approx.
-10 til ca. 40°C, vil følgende reaksjon finne sted:-10 to approx. 40°C, the following reaction will take place:
Ved "oppvarming av det ovenfor angitte produkt, det elektrondonor-modifiserte, aluminiumreduserte titantriklorid, ifølge foreliggende fremgangsmåte, vil følgende reaksjon finne sted: On "heating the above-mentioned product, the electron-donor-modified, aluminum-reduced titanium trichloride, according to the present method, the following reaction will take place:
I de ovenfor angitte ligninger er x et positivt tall som er lik eller mindre enn 1. In the above equations, x is a positive number equal to or less than 1.
Produkter som oppnås etter fullendelse av den ovenfor angitte reaksjon er et nytt katalytisk middel med en hit- til ukjent sammensetning. Denne katalysator har en høy katalytisk effektivitet (CE) uttrykt som vekten av dannet polymer i gram pr. gram benyttet modifisert TiCl^-katalysator. Polymeren som dannes under anvendelse av den nye og for-bedrede katalysator ifølge oppfinnelsen, har forbedret iso-taktisitet, dvs. den har et høyere innhold av heptan-uopp-løselige stoffer (HI). Products obtained after completion of the above-mentioned reaction are a new catalytic agent with a hitherto unknown composition. This catalyst has a high catalytic efficiency (CE) expressed as the weight of polymer formed in grams per gram used modified TiCl^ catalyst. The polymer formed using the new and improved catalyst according to the invention has improved isotacticity, i.e. it has a higher content of heptane-insoluble substances (HI).
Som omtalt ovenfor er behandling av aluminiumreduserte titantriklorid-katalysatorer for å forbedre deres effektivitet kjent, og det er vist til spesielle patenter i denne forbindelse. As discussed above, treatment of aluminium-reduced titanium trichloride catalysts to improve their efficiency is known, and specific patents are referred to in this regard.
Utgangskatalysatoren som benyttes ved utførelse av foreliggende oppfinnelse kan være aluminiumredusert, aktivert (AA-TiCl^) eller aluminiumredusert, ikke-aktivert (A-TiCl^) titantriklorid. Eventuelt kan ekstra aluminiumklorid, titan-tetraklorid eller titantriklorid tilsettes. The starting catalyst used in carrying out the present invention can be aluminium-reduced, activated (AA-TiCl^) or aluminium-reduced, non-activated (A-TiCl^) titanium trichloride. Optionally, additional aluminum chloride, titanium tetrachloride or titanium trichloride can be added.
Dé spesielle elektrondonor-forbindelser som anvendes som modifiseringsmidler ved aktiveringen av de aktuelle katalysatorer, er forbindelser med følgende generelle formel: The special electron donor compounds used as modifiers in the activation of the relevant catalysts are compounds with the following general formula:
1 2 hvor X er 0, S, Se eller Te, og hvor R og R er like eller forskjellige og er alkyl, cykloalkyl, aryl eller substituerte derivater derav eller en gruppe med formelen: 1 2 where X is 0, S, Se or Te, and where R and R are the same or different and are alkyl, cycloalkyl, aryl or substituted derivatives thereof or a group of the formula:
hvor X er 0, S, Se eller Te, og R 3 er alkyl, cykloalkyl, aryl eller substituerte derivater derav. where X is 0, S, Se or Te, and R 3 is alkyl, cycloalkyl, aryl or substituted derivatives thereof.
Den eneste begrensning på R 1 og R 2 er at forbindelsene R 1 Cl og/eller R 2Cl bør lett kunne fjernes fra reaksjonsproduktet eller deres tilstedeværelse bør være uskadelig. The only limitation on R 1 and R 2 is that the compounds R 1 Cl and/or R 2 Cl should be easily removed from the reaction product or their presence should be harmless.
Eksempler på modifikasjonsmidlet R 1 -X-R 2i det til-fellet X er oksygen, er organiske oksygenholdige forbindelser slik som alifatiske etere, aromatiske etere, alifatiske karboksylsyreestere og anhydrider, aromatiske karboksylsyreestere og anhydrider, og umettede karboksylsyreestere og anhydrider. Spesifikke eksempler på illustrerende forbindelser er 1 2 Spesielle tilfeller er forbindelser hvor R. og R er del av et heterocyklisk system slik som f.eks. i tetrahydro-furan eller ybutyrolakton. Examples of the modifier R 1 -X-R 2 in which X is oxygen, are organic oxygen-containing compounds such as aliphatic ethers, aromatic ethers, aliphatic carboxylic acid esters and anhydrides, aromatic carboxylic acid esters and anhydrides, and unsaturated carboxylic acid esters and anhydrides. Specific examples of illustrative compounds are 1 2 Special cases are compounds where R. and R are part of a heterocyclic system such as e.g. in tetrahydrofuran or ybutyrolactone.
Hydrogen i de foregående eksempler kan være substi-tuert med en hvilken som helst eller flere av de følgende grupper, f.eks. -Cl, -Br, -CH2C1, -0-C2H5, - CH2-OCH3, Hydrogen in the preceding examples can be substituted with any one or more of the following groups, e.g. -Cl, -Br, -CH2C1, -O-C2H5, -CH2-OCH3,
- 0-CO-CH3og -CO-CH3.- 0-CO-CH3 and -CO-CH3.
Som nevnt ovenfor eksisterer det problemer med slike modifiserte katalysatorer. Blant disse problemer er en mangel på lagringsstabilitet og en potensiell risiko som skyldes utviklingen av flyktige eller toksiske stoffer. Dette oppstår som kjent ifølge reaksjonen: As mentioned above, problems exist with such modified catalysts. Among these problems is a lack of storage stability and a potential risk due to the development of volatile or toxic substances. As is known, this occurs according to the reaction:
som er omtalt i "Friedel - Crafts and Related Reactions", which is discussed in "Friedel - Crafts and Related Reactions",
av George A. Olah, 1963, utgitt av Interscience Publishers, New York, sidene 572 og 585. by George A. Olah, 1963, published by Interscience Publishers, New York, pages 572 and 585.
Man har overraskende funnet at de ovenfor nevnte problemer kan overvinnes uten tap av katalytisk aktivitet og effektivitet ved å utsette den elektrondonor-modifiserte, aluminiumreduserte titantriklorid-katalysator for en varmebehandling ved en temperatur og i et tidsrom som er tilstrekkelig til å bevirke fjerning av RCl-forbindelsen utviklet ifølge reaksjon III. It has surprisingly been found that the above-mentioned problems can be overcome without loss of catalytic activity and efficiency by subjecting the electron donor-modified, aluminum-reduced titanium trichloride catalyst to a heat treatment at a temperature and for a time sufficient to effect removal of RCl- the compound developed according to reaction III.
A- eller AA-TiCl^ blandes med elektrondonor-forbindelsen i en inert atmosfære og blandingen oppvarmes for å bevirke reaksjon. Oppvarmingen ifølge oppfinnelsen kan foretas sam-tidig med kulemølling for aktivering eller ytterligere aktivering av katalysatoren, eller blandingen kan oppvarmes etter aktivering. A- or AA-TiCl^ is mixed with the electron donor compound in an inert atmosphere and the mixture is heated to cause reaction. The heating according to the invention can be carried out simultaneously with ball milling for activation or further activation of the catalyst, or the mixture can be heated after activation.
Gassprodukter som er flyktige kan fjernes ved fordamp- ning ved forhøyet eller ved redusert trykk. Andre produkter kan også fjernes ved oppløsningsmiddelekstraksjon fulgt av filtrering eller kan etterlates i katalysatorblandingen dersom de er uskadelige. Gas products that are volatile can be removed by evaporation at elevated or reduced pressure. Other products can also be removed by solvent extraction followed by filtration or can be left in the catalyst mixture if they are harmless.
Andre operasjoner kan utføres etter varmebehandlingen. En lavtemperatur-maling kan f.eks. foretas for å regulere katalysatorens partikkelstørrelse. Disse etterfølgende trinn5 kan omfatte tilsetning av ytterligere modifiseringsmidler, spesielt for å forbedre effektiviteten ytterligere og for å regulere partikkelstørrelsen. Other operations can be carried out after the heat treatment. A low temperature paint can e.g. is carried out to regulate the catalyst's particle size. These subsequent steps 5 may include the addition of additional modifiers, in particular to further improve efficiency and to regulate particle size.
Følgende eksempler illustrerer oppfinnelsen. Eksempel I The following examples illustrate the invention. Example I
7,6 kg krystallinsk titantrikloridforbindelse med den omtrentlige formel TiCl3«0>33 A1C13(AA-TiCl3), anbringes i en vibrasjonskulemølle som har et indre volum på 40 liter og inneholder 144 kg stålkuler med en diameter på 2,5 cm, under en nitrogenatmosfære. Anisol i en mengde på 12 vekt-% basert på mengden av TiCl3*0,33 AlCl3dispergeres på katalysatoren iløpet av en time mens blandingen males ved 10°C 7.6 kg of crystalline titanium trichloride compound with the approximate formula TiCl3«0>33 A1C13(AA-TiCl3), is placed in a vibrating ball mill having an internal volume of 40 liters and containing 144 kg of steel balls with a diameter of 2.5 cm, under a nitrogen atmosphere. Anisole in an amount of 12% by weight based on the amount of TiCl3*0.33 AlCl3 is dispersed on the catalyst during one hour while the mixture is milled at 10°C
i 4 timer ved en hastighet på 1500 omdr./min.for 4 hours at a speed of 1500 rpm.
En prøve av katalysatoren ble testet i polymerisasjons-test for flytende propylen som følger: A sample of the catalyst was tested in the liquid propylene polymerization test as follows:
0,052 g av den modifiserte TiCl3~katalysator og0.052 g of the modified TiCl3~catalyst and
1,2 ml av en 0,66 M DEAC-oppløsning i n-heptan (DEAC/Ti1.2 ml of a 0.66 M DEAC solution in n-heptane (DEAC/Ti
(mol) = 3,0) anbringes i en 1 liters rustfri stålautoklav forsynt med et rørverk. 0,027 mol H2påfylles deretter fulgt av tilsetning av 250 g flytende propylen. Polymerisasjonen utføres ved 75°C i 2 timer hvoretter uomsatt propylen ut-luftes. Den således oppnådde polymer veier 133 g og kataly-satorproduktiviteten er 2557 g PP/g katalysator. (mol) = 3.0) is placed in a 1 liter stainless steel autoclave fitted with a pipework. 0.027 mol of H2 is then added followed by the addition of 250 g of liquid propylene. The polymerization is carried out at 75°C for 2 hours, after which unreacted propylene is vented. The polymer thus obtained weighs 133 g and the catalyst productivity is 2557 g PP/g catalyst.
En fraksjon av polymeren ekstraheres med kokende n-heptan i 16 timer i en Soxhlet-ekstraktor og den n-heptan-uoppløselige fraksjon tørkes. Vektprosenten av den n-heptan-uoppløselige polymer (II) er 93,5. A fraction of the polymer is extracted with boiling n-heptane for 16 hours in a Soxhlet extractor and the n-heptane-insoluble fraction is dried. The weight percentage of the n-heptane-insoluble polymer (II) is 93.5.
Eksempel IIExample II
Et anisol-modifisert titantrikloridmateriale frem-stilles under anvendelse av samme betingelser og mengder som angitt i eksempel I med unntagelse av at malingen utføres ved 40°C. En prøve av således fremstilt ko-pulverisert blanding testet under de samme polymerisasjonsbetingelser i eksempel I, ga en produktivitet på 270 0 g PP/g katalysator og en II på 95,6%. An anisole-modified titanium trichloride material is prepared using the same conditions and quantities as stated in Example I with the exception that the painting is carried out at 40°C. A sample of the thus produced co-pulverized mixture tested under the same polymerization conditions in example I gave a productivity of 2700 g PP/g catalyst and an II of 95.6%.
Eksempel IIIExample III
Et anisolmodifisert titantrikloridmateriale frem-stilles under anvendelse av de samme betingelser og mengder som angitt i eksempel I, med unntagelse av at mengden av anisol som ble benyttet var 9 vekt-% basert på mengden av TiCl30,33 A1C13. En prøve av den således fremstilte ko-pulveriserte blanding testet under de samme polymerisasjonsbetingelser som angitt i eksempel I, ga en produktivitet på 2500 g PP/g katalysator og en II på 93,3%. An anisole-modified titanium trichloride material is prepared using the same conditions and amounts as stated in Example I, except that the amount of anisole used was 9% by weight based on the amount of TiCl 3 O, 33 A 1 Cl 3 . A sample of the thus prepared co-pulverized mixture tested under the same polymerization conditions as stated in Example I gave a productivity of 2500 g PP/g catalyst and an II of 93.3%.
Eksempel IVExample IV
En prøve av det anisolmodifiserte titantriklorid fremstilt under anvendelse av de samme betingelser og mengder som angitt i eksempel II, ble ekstrahert med n-heksan under anvendelse av 10 ml n-heksan pr. gram katalysator og deretter tørket under nitrogen. En prøve av den således behandlede katalysator ble testet under de samme polymerisasjonsbetingelser som angitt i eksempel I. Følgende resultater ble opp-nådd: A sample of the anisole-modified titanium trichloride prepared using the same conditions and amounts as in Example II was extracted with n-hexane using 10 ml of n-hexane per grams of catalyst and then dried under nitrogen. A sample of the thus treated catalyst was tested under the same polymerization conditions as stated in Example I. The following results were obtained:
KatalysatorerfektivitetCatalyst efficiency
Eksempel V Example V
Varmebehandiing__av den_modifiserte_katalYsatorHeat treatment__of the_modified_catalyst
100 g av en anisolmodifisert titantriklorid-katalysator fremstilt som beskrevet i eksempel II, ble anbragt i et forseglet glassrør og oppvarmet ved 85°C og gassen som ble utviklet ble overvåket. Gassutviklingen var fullstendig etter 4 timers oppvarming. En prøve av den varmebe-handlede katalysator ble tetstet under de samme polymerisasjonsbetingelser som i eksempel I. De oppnådde resultater var som følger: 100 g of an anisole-modified titanium trichloride catalyst prepared as described in Example II was placed in a sealed glass tube and heated at 85°C and the gas evolved was monitored. Gas evolution was complete after 4 hours of heating. A sample of the heat-treated catalyst was tested under the same polymerization conditions as in Example I. The results obtained were as follows:
Prøver av deri modifiserte katalysator ble også varmebehandlet ved 90°C og 110°C. Ved disse temperaturer var gassutviklingen fullstendig etter 3 timer og 0,5 timer, respektivt. Samples of catalyst modified therein were also heat-treated at 90°C and 110°C. At these temperatures, gas evolution was complete after 3 hours and 0.5 hours, respectively.
Claims (10)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US5265279A | 1979-06-27 | 1979-06-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO801616L true NO801616L (en) | 1980-12-29 |
Family
ID=21979006
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO801616A NO801616L (en) | 1979-06-27 | 1980-05-30 | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF TITANTRYCHLORIDE CATALYST |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS568412A (en) |
| BE (1) | BE883657A (en) |
| CA (1) | CA1158656A (en) |
| DE (1) | DE3022544A1 (en) |
| DK (1) | DK274780A (en) |
| FR (1) | FR2459682A1 (en) |
| GB (1) | GB2051832B (en) |
| IT (1) | IT1131834B (en) |
| NO (1) | NO801616L (en) |
| SE (1) | SE8004711L (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5174615A (en) * | 1974-12-24 | 1976-06-28 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | TASOSHIJIKI HETSUDO |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3128252A (en) * | 1956-04-16 | 1964-04-07 | Exxon Research Engineering Co | Preparation of partially reduced transition metal halide catalyst compositions |
| FR2099150A5 (en) * | 1970-06-18 | 1972-03-10 | Mitsui Toatsu Chemicals | |
| JPS4834281A (en) * | 1971-09-04 | 1973-05-17 | ||
| JPS5423098A (en) * | 1977-07-25 | 1979-02-21 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Production of titanium trichloride catalyst |
| JPS5438291A (en) * | 1977-08-31 | 1979-03-22 | Toyo Sutoufuaa Kemikaru Yuugen | Titanium trichloride catalyst ingredient and monopolymerization or copolymerization of alphaaolefin |
-
1980
- 1980-05-01 CA CA000351094A patent/CA1158656A/en not_active Expired
- 1980-05-30 NO NO801616A patent/NO801616L/en unknown
- 1980-06-04 FR FR8012388A patent/FR2459682A1/en not_active Withdrawn
- 1980-06-05 GB GB8018503A patent/GB2051832B/en not_active Expired
- 1980-06-05 BE BE0/200906A patent/BE883657A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-06-16 DE DE19803022544 patent/DE3022544A1/en not_active Withdrawn
- 1980-06-20 IT IT22921/80A patent/IT1131834B/en active
- 1980-06-24 JP JP8466880A patent/JPS568412A/en active Pending
- 1980-06-25 SE SE8004711A patent/SE8004711L/en not_active Application Discontinuation
- 1980-06-26 DK DK274780A patent/DK274780A/en not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT8022921A0 (en) | 1980-06-20 |
| CA1158656A (en) | 1983-12-13 |
| GB2051832A (en) | 1981-01-21 |
| GB2051832B (en) | 1984-04-04 |
| FR2459682A1 (en) | 1981-01-16 |
| JPS568412A (en) | 1981-01-28 |
| BE883657A (en) | 1980-10-01 |
| DE3022544A1 (en) | 1981-01-08 |
| IT1131834B (en) | 1986-06-25 |
| DK274780A (en) | 1980-12-28 |
| SE8004711L (en) | 1980-12-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK146206B (en) | CATALYST FOR POLYMERIZATION OF ALKENES | |
| DE3880193T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING STEREO REGULAR POLYMERS WITH NARROW MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION. | |
| NO134802B (en) | ||
| NO150721B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF A POLYMER OR COPOLYMER OF AN OLEFIN CONTAINING AT LEAST 3 CARBON ATOMS | |
| Sakai et al. | Microbial production of pectin from citrus peel | |
| NO127508B (en) | ||
| JPS58147409A (en) | Catalyst for olefin polymerization | |
| NO163332B (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF SOLID, FREE-FLOWING HIGH-ACTIVITY POLYMERIZING CATALYST COMPONENTS. | |
| US3454547A (en) | Process for the preparation of polymerization catalysts | |
| DE3004768C2 (en) | ||
| US2327517A (en) | Process for chlorination of high molecular weight hydrocarbons | |
| NO801616L (en) | PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF TITANTRYCHLORIDE CATALYST | |
| NO139442B (en) | PROCEDURE FOR POLYMERIZATION OF OLEFINS, AND CATALYST FOR USE OF PERFORMANCE OF THE PROCEDURE | |
| US4382018A (en) | Method for making titanium trichloride catalysts | |
| DE1111393B (en) | Process for the polymerization of olefinically unsaturated hydrocarbons | |
| DE1106076B (en) | Process for the production of olefin polymers | |
| DE2262156C2 (en) | Process for the preparation of catalysts for the homopolymerization of ethylene or for the copolymerization of ethylene with α-olefins | |
| DE3538951A1 (en) | CATALYST FOR THE POLYMERIZATION OF OLEFINS AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| NO180683B (en) | Process for the preparation of a catalytic component | |
| DE1720399A1 (en) | Process for the preparation of heat-resistant vinyl halide resins | |
| NO791674L (en) | PROCEDURE FOR PREPARING A POLYOLEFIN CATALYST | |
| DE2323126A1 (en) | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF POLYBUTYLENE | |
| DE1028337B (en) | Process for the production of polyethylene | |
| US4256874A (en) | Process for separating isotactic and atactic polypropylenes | |
| JPS6259125B2 (en) |