NO793363L - Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosematerialer - Google Patents

Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosematerialer

Info

Publication number
NO793363L
NO793363L NO793363A NO793363A NO793363L NO 793363 L NO793363 L NO 793363L NO 793363 A NO793363 A NO 793363A NO 793363 A NO793363 A NO 793363A NO 793363 L NO793363 L NO 793363L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
anthraquinone
lignocellulosic material
alkyl
cyclic keto
compounds
Prior art date
Application number
NO793363A
Other languages
English (en)
Inventor
Harry Hutchinson Holton
Original Assignee
Canadian Ind
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10500568&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=NO793363(L) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Canadian Ind filed Critical Canadian Ind
Publication of NO793363L publication Critical patent/NO793363L/no

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/22Other features of pulping processes
    • D21C3/222Use of compounds accelerating the pulping processes
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21CPRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C1/00Pretreatment of the finely-divided materials before digesting

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Description

Denne oppfinnelse angår en fremgangsmåte til delignifisering av lignocellulosematerialer såsom tre, halm, bagasse m.v. og angår spesielt en forbedret alkalisk massekokings-prosess i dampfase for fremstilling av en kjemisk cellulose-masse.
Behandling av lignocellulosemateriale for å fremstille cellulose egnet til fabrikasjon av papirprodukter omfatter fjerning av lignin og andre ikke-cellulosekomponenter såsom gummi. Reagenser som angriper lignin uten å påvirke cellulose-komponenten merkbart, foretrekkes til dette øyemed. Det er fremdeles vanlig praksis i dag å benytte disse reagenser i form av vandige løsninger og å gjennomføre kokingen av lignocellulosematerialer i slike løsninger under temperatur- og trykkbetingelser valgt for å gi et akseptabelt lignin/celluloser forhold. Avhengig av de anvendte reagensers natur, er denne fremgangsmåte i væskefase kjent under betegnelsene sodaprosessen, hvor reagenset er natriumhydroksyd alene, kraft-prosessen, hvor reagensene er natriumhydroksyd og natriumsulfid, polysulfidprosessen, hvor reagensene er natriumhydroksyd, natriumsulfid og polysulfider, eller den neutrale halvkjemiske sulfittprosessen, hvor reagensene er en alkalimetallbase, såsom natriumhydroksyd, og et alkalimetallsulfitt, såsom natriumsulfitt. Alle disse reagenser har det felles at de gir alkaliske vandige løsninger, som således utgjør alkaliske kokevæsker.
Under forsøk på å forbedre den'ovennevnte prosess i væskefase er visse modifikasjoner blitt foreslått. En slik modifikasjon, kjent som dampfaseprosessen, består i å impregnere lignocellulosematerialer i en egnet oppdelt stand med en alkalisk kokelut, å fjerne eventuelt overskudd av kokeluten og deretter koke det impregnerte materiale under samme tids-og temperaturbetingelser som ved konvensjonell væskefasekoking. Et eksempel på denne fremgangsmåte, hvor kraftlut benyttes som impregneringsvæske, beskrives av Kleinert i
U.S. patent nr. 3 215 588 av 2. november 1965. Sammenlignet med væskefaseprosessen gir dampfaseprosessen høyere kokehastighet og lavere kjemikalieforbruk.
En annen modifikasjon, foreslått nylig, beskrives i britisk patentsøknad nr. 5374/77 av 9. februar 1977 (U.S. patent nr. 4 012 280, utgitt .15. mars 1977) så vel som i U.S. patentsøknad nr. 750 441, innlevert 14. desember 1976 og U.S. patent nr. 4 036 680 og 4 036 681, utgitt 19. juli 1977. Disse søknader beskriver koking av lignocellulosematerialer i en væskefaseprosess med en alkalisk kokelut, som inneholder fra 0,001% til 10,0 vekt%, regnet på ligno-eellulosematerialet, av en cyklisk keto-forbindelse utvalgt fra gruppen naftokinon, antrakinon, antron, fenantrenkinon, alkyl-, alkoksy- og aminoderivativer av disse forbindelser, 6,11-diokso-lH-antra [1,2-c ] pyrazol, antrakinon-1,2-nafta-kridon, 7,12-diokso-7,12-dihydroantra[1,2-b]pyrazin, 1,2-benzantrakinon, 10-metylenantron og de usubstituerte og lavere-alkyl-substituerte Diels Alder addisjonsprodukter av naftokinon og benzokinon. Sammenlignet med den konvensjonelle væskefaseprosessen resulterer denne modifikasjon som består av tilsats til kokeluten av noen av de ovenfor nevnte cykliske keto-forbindelsene, i en økt kokehastighet så vel som i et bedre masseutbytte. En stor fordel ved denne modifikasjon når den tillempes på sodaprosessen, er at den gjør sistnevnte like virkningsfull som den konvensjonelle kraft-prosessen ved koking av mykt tre.
■ Det er nå blitt funnet at det finnes fordeler som kan oppnås ved å benytte de ovenfor beskrevne cykliske keto-forbindelser som additiver i dampfaseprosessen. Det fore-slås derfor ifølge den foreliggende oppfinnelse å delignifi-sere lignocellulosemateriale ved å impregnere lignocellulosematerialet i findelt tilstand med en alkalisk kokevæske som inneholder en passende mengde av en cyklisk keto-forbindelse som definert ovenfor, å fjerne eventuelt overskudd av væske og til slutt å oppvarme til en temperatur og i et tidsrom som er tilstrekkelig til å tilveiebringe den ønskede koke-grad. Ved fremstilling av masser med ekvivalente resterende ligriin-konsentrasjoner etter ekvivalente kokeskjemaer (tid/ temperatur-profil), resulterer denne nye dampfaseprosess, .sammenlignet med den ovenfor nevnte væskefaseprosess med bruk av cykliske keto-forbindelser, i høyere masseutbytte,
samtidig som den krever mindre, mengde kaustisk soda og cykliske keto-forbindelser, under bibeholdelse av fordelene ved den konvensjonelle dampfaseprosess.
Fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse omfatter trinnene: 1. Impregnering av lignocellulosemateriale i findelt tilstand med en alkalisk kokelut inneholdende 0,001 til 10 vekt%, regnet på lignocellulosematerialet, av en cyklisk keto-forbindelse utvalgt fra gruppen som består av naftokinon, antrakinon, antron, fenantrenkinon, alkyl-, alkoksy- og aminoderivatene av disse forbindelser, 6,11-diokso-lH-antra [1,2-c]pyrazol, antrakinon-1,2-naftakridon, 7,12-diokso-7,12-dihydro-antra[1,2-b]-pyrazin, 1,2-benzantrakinon, 10-metylenantron, og de usubstituerte og lavere-alkyl-substituerte Diels Alder addisjonsprodukter av naftokinon og benzokinon, 2. fjerning av eventuelt overskudd av væske fra det impregnerte materiale, og 3. koking av det nevnte'impregnerte materiale ved oppvarming til en temperatur i området 150°C til 200°C i et tidsrom på
0,5 til 480 minutter.
Det kokte lignocellulosematerialet fremstilt ved det tredje trinn ovenfor, blir så vasket som i de konvensjonelle fremgangsmåter med vann eller en vandig væske som er inert overfor lignocellulosematerialet, for å oppnå et delignifi-sert cellulosemateriale som kan benyttes uten videre behandling eller kan underkastes de konvensjonelle bleketrinn.
Når det lignocellulosemateriale som benyttes er tre, om-dannes det først til flis. Dette trinn trengs selvfølgelig ikke når lignocellulosematerialet er i fiberform.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan benyttes til delignifisering av så vel nåletre som løvtre. Med nåletre menes arter som furu, gran og balsamgran. Med løvtre menes arter som bjerk, osp, "eastern cottonwood", lønn, bøk og ek.
Når man behandler løvtre med høy tetthet, så som bjerk, er
det å foretrekke å bruke lengre tid for å oppnå koketempera-
tur i det tredje trinn.
Kokevæsker egnet til bruk i det første trinn av fremgangsmåten er soda-, kraft-, polysulfid- og alkaliske sulfittluter. Dog er sodalut langt å foretrekke, fordi den ikke inneholder noen svovelforbindelser og følgelig er betraktelig mindre forurensende enn de tre andre væskene.
Sodaluten inneholder fra 8 til 20 vekt% alkalimetallbase uttrykt som prosent effektivt alkali, basert på vekten av lignocellulosematerialet, og vanligvis inneholder den også alkalimetallkarbonat.
Kraftlut inneholder fra 8 til 15 vekt% alkalimetallbase uttrykt som prosent effektivt alkali (TAPPI T-1203 S-6) og fra 5 til 40 vekt% alkalimetallsulfid uttrykt som prosent sulfiditet (TAPPI T-1203 OS-61), basert på lignocellulosematerialet.
Polysulfidluten er i hovedsak en kraftlut som definert i det foregående avsnitt, inneholdende svovel i overskudd, dvs. polysulfider. Nærvær av polysulfider resulterer i et forbedret utbytte, og derfor er en mengde på 1,0 til 5,0%, fortrinnsvis 2% derav (uttrykt som svovel og basert på vekten av lignocellulosemateriale) i luten avgjordt en fordel.
Den alkaliske sulfittlut er en lut som inneholder et alkalimetallhydroksyd, fortrinnsvis natriumhydroksyd, og et alkalimetallsulfitt, fortrinnsvis natriumsulfitt.
<:>Effektivt alkali er summen av alt.alkalihydroksyd i løsning uttrykt som Na2© inklusive det som dannes gjennom hydrolyse av alkalisulfid, også uttrykt som Na20.
Sulfiditet er det samlede sulfid, uttrykt som Na20, beregnet som prosent av samlet titrerbart alkali, inklusive det som dannes gjennom hydrolyse.
Som nevnt ovenfor er de forbindelser som er egnet til bruk som additiver i fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, cykliske keto-forbindelser utvalgt fra en gruppe som består av naftokinon, antrakinon, antron, fenantrenkinon, alkyl-, alkoksy- og aminoderivativer av disse forbindelser, 6,11-diokso-lH-antra [1,2-c ]-pyrazol, antrakinon-1,2-naftakridon,
7,12-diokso-7,12-dihydroantra [1,2-b ]-pyrazin, 1,2-benzantrakinon, 10-metylenantron, 1,2,3,4,5,6,7,8-oktahydroantrakinon og de usubstituerte og lavere-alkyl-substituerte Diels Alder addisjonsprodukter av naftokinon og benzokinon. Med alkyl-
derivater av disse forbindelser menes å inkludere hvilken som helst av de fire forbindelser naftokinon, antrakinon, antron og fenantrenkinon substituert med en eller to alkylgrupper inneholdende 1 til 4, fortrinnsvis 1 til 2 karbonatomer. Blant de alkoksyderivater av samme fire forbindelser som er egnet til bruk som additiver, er de som har minst én alkoksysubstituent inneholdende 1 til 4, fortrinnsvis ett, karbonatom. Blant disse alkyl-, alkoksy og aminoderivater er de av antrakinon å foretrekke, og eksempel på slike er 1-metylantrakinon, 2-metylantrakinon, 2-etylantrakinon, 2,6-dimetylantrakinon, 2,7-dimetylantrakinon, 2,3-dimetylantrakinon, 1-metoksyantrakinon og 2-aminoantrakinon.
De usubstituerte Diels Alder addisjonsprodukter som er egnet til bruk som additiver i fremgangsmåten ifølge denne oppfinnelse,, er de som erholdes ved å reagere 1 eller 2 mol butadien med henholdsvis naftokinon og benzokinon. Med lavere-alkyl-substituerte addisjonsprodukter menes de addisjonsprodukter som erholdes der hvor i den overfor nevnte reaksjon enten en eller begge reaktanter, er substituert med angjeldende lavere alkylgruppe. Sådanne lavere alkylgrupper kan i antall gå fra 1 til 4, kan hver inneholde 1 til 4 karbonatomer og kan være like eller forskjellige. Eksempler på Diels Alder addisjonsprodukter er 1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-oktahydro.antrakinon, 2,3,6, 7-te trame ty 1-1,4,4a,5,8,8a,9a,10a-oktahydroantrakinon, 1,4,4a,9a-tetrahydroantrakinon, 2-etyl-1,4,4a,9a-tetrahydroantrakinon, 2,3-dimetyl-l,4,4a,9a-tetra-hydroantrakinon og 1,3-dimetyl-l,4,4a,9a-tetrahydroantrakinon.
Den cykliske keto-forbindelse som definert ovenfor til-settes til kokeluten før impregneringen av lignocellulosematerialet og brukes i andeler fra 0,001% til 10,0%, fortrinnsvis 0,01 til 1,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet.
Når den alkaliske kokeluten er sodalut, er det blitt funnet fordelaktig å benytte, som et ytterligere additiv i kombinasjon med en av de ovennevnte cykliske keto-forbindelser, en nitro-aromatisk forbindelse utvalgt fra gruppen be--stående av mono- og dinitrobenzener og amino-, karboksy-, hydroksy- og metylderivater derav. Eksempler på disse forbindelser er nitrobenzen, 2-nitroanilin, 4-nitroanilin, 4-nitrobenzenaldehyd, 4-nitrobenzoesyre, 2-nitroresorcinol, 4-nitrostyren, 2-nitrotoluen, 4-nitrotoluen, 1,2-dinitrobenzen-, 1, 3-dinitrobenzen, 1, 4-dinitrobenzen, 2,4-dinitro-toluen, 3,5-dinitrobenzoesyre, 4,6-dinitro-o-kresol og 2,4-dinitroresorcinol. Blant de ovenfor nevnte forbindelser er nitrobenzen spesielt foretrukket på grunn av sitt fordelaktige kostnad/nytte-forhold. Den nitroaromatiske forbindelse benyttes i mengder på fra 0,01 til 10,0, fortrinnsvis 0,10 til 2,0 vekt%, basert på lignocellulosematerialet.
Det må være klart at bruken av nitroaromatisk forbindelse som et andre eller ytterligere additiv i forbindelse med cykliske keto-forbindelser er valgfritt og bare aktuell når kokeluten er sodalut. Alle forbindelser dannet fra hvilken som helst av de ovenfor definerte cykliske keto-forbindelser med hvilken som helst av de ovenfor definerte aromatiske forbindelser er egnet til bruk i denne spesielle utføringsform av oppfinnelsen. Dog foretrekkes kombinasjonen som utgjøres av antrakinon og nitrobenzen.
Den. alkalimetallbase som benyttes som reagens i de alkaliske kokeluter, kan være natriumhydroksyd, kaliumhydrok-syd, natriumkarbonat eller kaliumkarbonat.
Fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen utføres i et lukket kar til hvilket lignocellulosematerialet i findelt tilstand, kokelut inneholdende det ovenfor definerte additiv eller additiver og, hvis nødvendig, utspedningsvann mates i de mengder som kreves for å gi den ønskede mengde effektivt alkali. Impregnering utføres under.gass- eller mekanisk trykk og ved en temperatur på 25°C eller høyere. Så snart full impregnering har funnet sted, avtappes overskuddskokelut - hvis til stede-, og det impregnerte lignocellulosematerialet oppvarmes enten med direkte damp eller indirekte med f.eks. elektrisk varme til en temperatur på 150°C til 200°C i løpet av 0,5 til 480 minutter.
Materialet som framkommer fra trinn (3) i fremgangsmåten, kan blekes ved hvilken som helst konvensjonell fremgangsmåte. En konvensjonell sekvens omfattende klorering, alkalisk ekstraksjon, klordioksycfbehandling, alkalisk ekstraksjon klordioksydbehandling (C-E-D-E-D) vil gi et produkt med en lyshet på ca. 85-90 enheter (Elrepho).
Oppfinnelsen belyses av de følgende eksempler.
I eksemplene er kappa-tall og.viskositet-bestemmelser utført etter de følgende metoder:
Eksempel 1
16 prøver av flis fra svartgran ble underkastet kokebehandling under anvendelse av kraftlut (prøver 1-8) eller sodalut (prøver 9-16). Kok 1 til 4 og 9 til 12 belyser koking ifølge den konvensjonelle fremgangsmåte i væskefase, med (i kok 2,4,10 og 12) eller uten (i kok 1,3,9 og 11) antrakinon som et additiv, og disse ble utført i sammen-ligningsøyemed. Kokene 5 og 13 belyser koking ifølge den konvensjonelle dampfaseprosess og ble også utført i sammen-ligningsøyemed. Kok 6 til 8 og 14 til 16 belyser koking etter fremgangsmåten ifølge den foreliggende oppfinnelse med benyttelse av kraft- eller sodaluter inneholdende varierende mengder av antrakinon som additiv. I kokene 6 til 8 og 14 til 16 så vel som i kokene 5 og 13 ble flisen impregnert med kokeluten i 30 minutter ved ca. 25°C under et trykk på 5,3 kg/cm 2 nitrogengass. Etter impregneringen ble overskuddslut avtappet og satt av til analyse på effektivt alkali, sulfiditet og resterende additiv. Data vedrørende de 16 forsøkene og de oppnådde resultater er vist i den følgende tabell I.
Eksempel 2
I fire forsøk ble prøver av flis fra svartgran underkastet kokebehandling ved bruk av kraftlut. I hvert forsøk ble to prøver av flisen behandlet, en med koking i dampfase og den andre - i sammenligningsøyemed - med konvensjonell koking i væskefase. De erholdte resulteter er vist i tabell II. Som man vil se av den nevnte tabell, ble intet additiv benyttet i koket i forsøk 1, mens det i forsøkene 2 til 4 ble benyttet additivet antrakinon (AQ) (varemerke).
Impregnering av flisen for dampfasekokingen ble utført som følger: a) flisen, kjemikalier og utspredningsvann ble tilført en mikrokoker med 600 ml volum sammen med en forutbestemt
mengde AQ i form av en 50%-ig vanndispersjon.
b) mikrokokeren ble lukket og innholdet ble godt blandet,
c) innholdet ble underkastet følgende behandling:'
I 20 mm Hg vakuum ble satt på i ett minutt
II 5,3 kg/cm 2nitrogentrykk ble satt på i 2,5 minutter III vakuumpåsetning - 20 mm Hg i ett minutt
IV trykkpåsetning - 5,1 ato nitrogen i 2,5 minutter V vakuum påsetning - 20 mm Hg i ett minutt VI trykkpåsetning - 5,1 ato nitrogen i 5 minutter VII vakuumpåsetning - 20 mm Hg i ett minutt
VIII trykkpåsetning - 5,1 ato nitrogen i 10 minutter IX trykket ble utløst
x innholdet ble blandet
Denne behandling skulle simulere prosesser i industriell målestokk med forbehandling med vanndamp for å fjerne luft etterfulgt av trykkimpregnering. Fremgangsmåten ble utført ved 2 2°C.
Overskuddsvæsken som ikke var absorbert av flisen, ble dekantert av og samlet for analyse ved automat-titrering for å bestemme effektivt alkali og sulfiditetsnivåef i den ut- tatte væske, samt for å måle dens innhold av additiv ved hjelp av GC-MS (gass/kromatografi-massespektroskopi). Enkle beregninger ble så utført for å bestemme ladningene av kjemi-, kalier og additiv i flisen under kokeprosessen.
Alle andre operasjoner ble utført på den måte som ble beskrevet i eksempel 1. For kokninger i væskefase ble additivene og kjemikaliene tilsatt til flisen i mikrokokeren, som så ble lukket, hvoretter kokning ble utført.
Kok i væskefase ble utført med de eddektiv-alkali-, sulfiditets- og additiv-nivåer som er angitt i tabell II under rubrikk "Impregnert væske".
Eksempel 3
18 forsøk ble prøver av svartgranflis underkastet kokebehandling med sodalut. I hvert forsøk ble to prøver av flisen behandlet, en med dampfasekoking og den andre med konvensjonell væskefasekoking. De erholdte resulteter er vist i tabell III. Som man vil se av denne tabell, ble intet additiv brukt i forsøk 1, mens et additiv, antrakinon (AQ), ble brukt i forsøkene 2, 3 og 4; 2-metyl-antrakinon (2-MeAQ) i forsøk 5 og 6, og 1,4,4a,9a-antrakinon (THAQ) i forsøkene 7 og 8.
Impregneringen av flisen for dampfasekoking ble utført som følger:
I forsøk 1 fle blisen impregnert som i eksempel 2.
I forsøkene 2, 3 og 4 ble flisen impregnert som i eksempel 1.
I forsøkene 5 og 6 ble flisen impregnert i hovedsak som i eksempel 2 med det unntak at mikrokokerens innhold ble forvarmet ved 80°C i en time før impregnering ved 80°C. Denne modifikasjon var nødvendig for å la 2MeAQ bli redusert og oppløses for å få en bedre penetrering.
I forsøkene 7 og 8 ble impregneringen utført som følger: a) Flisen ble tilført mikrokokeren, denne ble lukket, og innholdet ble underkastet 10 sykluser av 5,1 ato nitrogentrykk i 1 minutt etterfulgt av 20 mm Hg vakuum i
1 minutt for å fjerne luften fra treet.
b) THAQ ble tilsatt til fortynningsvann i en kolbe renset for luft med nitrogen fulgt av tilsats til additivet av
en del av den oksygenfrie kaustiksoda-charge for koket.
c) Den ovennevnte kolbe ble oppvarmet til 95°C under nitrogen inntil THAQ ble fullstendig oppløst og dannet en
oransjerød oppløsning. Denne ble avkjølt under nitrogen, og endelig ble kolben lukket under nitrogen ved hjelp av stengehaner.
d) Mikrokokeren, oppløst additiv og de resterende koke-kjemikaliene ble plassert i et behandlingsrom fylt med
nitrogen, hvorpå koket ble samlet sammen under nitrogen.. e) Behandling som beskrevet i eksempel 2 (c) ble så utført på.innholdet i mikrokokeren.
Overskuddsvæsken som ikke var absorbert av flisen ble
hellet av og samlet for analyse som i eksempel 2.
Alle andre operasjoner ble utført som beskrevet i eksempel 1. For væskefasekok ble additivene og kjemikaliene tilført til flisen i mikrokokeren etterfulgt av lukking og koking..
Væskefasekok ble utført med effektiv-alkali- og additiv-nivåer som vist i tabell III under rubrikken "Impregnert væske".
Eksempel 4
I to forsøk-ble prøver av svartgranflis underkastet kokebehandling med en polysulfidvæske. I hvert forsøk ble to prøver .av flis behandlet, en med dampfasekoking og den andre - i sammenligningsøyemed - med konvensjonell væskefasekoking. De erholdte resultater er-vist i tabell IV. Som det vil sees av tabellen ble intet additiv benyttet i forsøk 1, mens additivet antrakinon ble benyttet i forsøk 2.
Impregnering av flisen for dampfasekoking ble utført med samme teknikk som den brukt i forsøk 5 -og 6 i eksempel 3, med det unntak at den l-time lange forvarmning (for å danne polysulfidløsning) og den etterfølgende impregnering ble utført ved 50°C istedenfor ved 80°C.
Alle andre operasjoner ble utført på samme måte som i eksempel 1.
Eksempel 5
I syv forsøk ble prøver av svartgranflis underkastet kokebehandling med en alkalisk sulfittvæske. I hvert forsøk ble to prøver av flis behandlet, en med dampfasekoking og den andre - i sammenligningsøyemed - med konvensjonell væskefasekoking. De erholdte resultater er vist i tabell V. Som det vil sees av denne tabell, ble intet additiv benyttet i forsøk å, mens det i de andre forsøkene ble benyttet en cyklisk keto-forbindelse som additiv.
Impregnering av flisen for dampfasekoking ble utført med samme teknikk som den benyttet i forsøkene 5 og 6 i eksempel 3.
Alle andre operasjoner ble utført på samme måte som beskrevet i eksempel 1.

Claims (15)

1. Fremgangsmåte til delignifisering av lignocellulosemateriale omfattende trinnene 1. impregnering av lignocellulosemateriale i findelt tilstand med en alkalisk kokelut inneholdende fra 0,001 til 10,0 vekt%, regnet på lignocellulosematerialet, av en cyklisk keto-forbindelse utvalgt fra gruppen som består av naftokinon, antrakinon, antren, fenantrenkinon, alkyl-, alkoksy- og aminoderivatene av disse fire forbindelser, 6,11-diokso-lH-antra 1,2-c pyrazol, antrokinon-1,2-naftakridon, 7,12-diokso-l,2-dihydroantra-l,2-b pyrazin, 1,2- benzantrakinon, 10-metylenantron og de usubstituerte og lavere-alkyl-substituerte Diels-Alder-addisjonsprodukter av naftokinon og benzokinon,
2. fjerning av eventuelt overskudd av væske fra det impregnerte materiale, og
3. koking av det nevnte impregnerte materiale ved oppvarming til en temperatur i området 150°C til 200°C i en periode på 0,5 til 480 minutter. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor alkylgruppene i alkyl-derivatene av forbindelsene naftokinon, antrakinon, antron og fenantrenkinon er fra 1 til 2 i antall og hver har fra 1 til 4 karbonatomer, og alkoksy-gruppene i alkoksyderivatene i de samme forbindelser er minst en i antall og hver har fra 1 til 4 karbonatomer. 3. Fremgangsmåte ifølge krav, hvor alkylgruppen i de alkyl-substituerte Diels-Alder-addisjonsproduktene er fra 1 til 4 i antall og hver inneholder fra 1 til 4 karbonatomer.
4. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor den cykliske keto-forbindelse er antrakinon.
5. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor den cykliske keto-forbindelse er utvalgt fra gruppen som omfatter antron, 2-metylantrakinon, 2-etylantrakinon, 2,6-dimetylantrakinon, 2,7-dimetylantrakinon, 2,3-dimetylantrakinon, 1-metoksoantra-kinon og 2-aminoantrakinon.
6. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor den cykliske keto-forbindelse er etDiels-Alder-addisjonsprodukt utvalgt fra gruppen som består av 1, 4,4a,5,8,8a,9a,10a-oktahydroantrakinon, 2,3,6, 7-tetrametyl-l, 4 , 4a, 5 , 8 , 8a, 9a,'lOa-oktahydroantrakinon, 1,4,4a,9a-tetrahydroantrakinon, 2-etyl-l,4,4a,9a-tetrahydroantrakinon, 2,3-dimetyl-l,4,4a,9a-tetrahydroantra- kinon og 1,3-dimetyl,1,4,4a,9a-tetrahydroantrakinon.
7. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor den alkaliske kokelut inneholder fra 0,01 til 1,0 vekt%, regnet på lignocellulosematerialet, av den cykliske ketoforbindelsen.
8. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor den alkaliske kokelut er en sodalut.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor den alkaliske kokelut. er en kraftlut.
10. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor kraftluten inneholder fra 1,0 til 5,0 vekt%, regnet på lignocellulosematerialet, av polysulfider uttrykt som svovel.
11. Fremgangsmåte ifølge krav 8, hvor det i kombinasjon med den cykliske ketoforbindelse benyttes fra 0,01 til 10,0 vekt%, regnet på lignocellulosematerialet, av en nitroaromatisk forbindelse utvalgt fra gruppen som består av nitrobenzen, 2-nitroanilin, 4-nitroanilin, 4-nitrobenzaldehyd, 4-nitrobenzoesyre, 4-nitroresorcinol, 4-nitrostyren, 2-nitrotoluen, 4-nitrotoluen, 1,2-dinitrobenzen, 1,3-dinitrobenzen, 1,4-dinitrobenzen, 2 , 4-dinitroto-luen, 3 , 5-dinitrobenzoesyre , 4,6-dinitro-o-kresol, 2,4-dinitroresorcinol samt amino-, karboksy-, hydroksy- og metylderivatene av disse forbindelser.
12. Fremgangsmåte ifølge krav 11, hvor den cykliske keto-forbindelse er antrakinon og den nitroaromatiske forbindelsen .' er nitrobenzen.
13. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor det delignifiserte cellulosematerialet underkastes konvensjonell bleking.
14. Fremgangsmåte ifølge krav 8 eller 9, hvor gruppen består av antrakinon, 2-metylantrakinon og 1, 4 , 4a, 9a-tetra-antrakinon.
15. Fremgangsmåte ifølge krav 1, hvor den alkaliske kokelut er en alkalisk sulfittlut.
NO793363A 1978-10-25 1979-10-18 Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosematerialer NO793363L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB7841856 1978-10-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO793363L true NO793363L (no) 1980-04-28

Family

ID=10500568

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO793363A NO793363L (no) 1978-10-25 1979-10-18 Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosematerialer

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0010451A1 (no)
JP (1) JPS5562289A (no)
AU (1) AU528368B2 (no)
BR (1) BR7906873A (no)
CA (1) CA1132763A (no)
ES (1) ES485352A1 (no)
FI (1) FI793317A (no)
NO (1) NO793363L (no)
NZ (1) NZ191815A (no)
PT (1) PT70365A (no)
ZA (1) ZA795541B (no)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1984003527A1 (fr) * 1983-03-02 1984-09-13 Nivelleau Bruniere Patrick M F Procede de traitement de matieres ligno-cellulosique pour l'obtention de cellulose.
SE510775C2 (sv) * 1996-09-26 1999-06-21 Kvaerner Pulping Tech Svavelfri kokning av kemisk massa
US6325892B1 (en) 1998-09-23 2001-12-04 University Of New Brunswick Method of delignifying sulphite pulp with oxygen and borohydride

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3215588A (en) * 1963-08-15 1965-11-02 Lummus Co Continuous impregnation, cooking, and washing of fibrous material
CA986662A (en) * 1973-05-01 1976-04-06 David L. Mccandless Pretreatment of lignocellulosic material with anthraquinone salts in alkaline pulping
US4036680A (en) * 1976-12-14 1977-07-19 Canadian Industries, Ltd. Delignification of lignocellulosic material with a soda pulping liquor containing a Diels Alder adduct of benzoquinone or naphthoquinone in admixture with a nitro aromatic compound
US4127439A (en) * 1977-01-28 1978-11-28 Crown Zellerbach Corporation Pretreatment of lignocellulose with anthraquinone prior to pulping

Also Published As

Publication number Publication date
PT70365A (en) 1979-11-01
AU528368B2 (en) 1983-04-28
FI793317A (fi) 1980-04-26
EP0010451A1 (en) 1980-04-30
ES485352A1 (es) 1980-07-01
BR7906873A (pt) 1980-06-03
JPS5562289A (en) 1980-05-10
NZ191815A (en) 1982-02-23
ZA795541B (en) 1980-10-29
AU5189879A (en) 1980-05-01
CA1132763A (en) 1982-10-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4012280A (en) Delignification of lignocellulosic material with an alkaline liquor in the presence of a cyclic keto compound
US4404061A (en) Bleaching of lignocellulosic materials with monopersulfuric acid or its salts
NO143298B (no) Friserapparat.
US4475984A (en) Process for pretreating wood chips with monoperoxy sulfuric acid or its salts prior to alkaline pulping
NO793363L (no) Fremgangsmaate til delignifisering av lignocellulosematerialer
CA1080914A (en) Pulping of hardwood with sodium sulfide and sodium hydroxide while generating hydrogen sulfide in situ in the initial pulping stages
NO166098B (no) Hjoerneforbindelse.
US1848661A (en) of berlin
CA1096112A (en) Delignification of lignocellulosic material with an alkaline liquor in the presence of a diels alder adduct of benzoquinone or naphthoquinone
US5645687A (en) Process for manufacturing bleached pulp with reduced chloride production
US3567572A (en) Polysulfide liquor impregnation of lignocellulose materials in a multistage pulping process
NZ236941A (en) Preparation of kraft pulp: impregnation with spent alkaline cooking liquor, heating, and subsequent delignification with fresh alkaline cooking liquor
US1880043A (en) Production of high grade chemical pulps
NO149394B (no) Fremgangsmaate for aa fjerne opploest metallisk natrium fra aluminiumsmelter
US3490993A (en) Process of treating lignocellulosic material with organomercaptan
US1880044A (en) Process of alkaline fiber liberation
US4036680A (en) Delignification of lignocellulosic material with a soda pulping liquor containing a Diels Alder adduct of benzoquinone or naphthoquinone in admixture with a nitro aromatic compound
US4295928A (en) Phenolic compounds as viscosity preservatives during hypochlorite pulp bleaching
Kordsachia et al. Suitability of different hardwoods and non-wood plants for non-polluting pulp production
US1811864A (en) Process of liberating fiber from bagasse or like stalks
CA1094264A (en) Delignification of lignocellulosic material with a soda liquor containing a cyclic keto compound and a nitro aromatic compound
Bäckström et al. Effect of Cooking Temperature during Extended Delignification—Selectivity, Strength Properties and TCF-Bleachability
US1848602A (en) And edward p
Contreras Q et al. Delignification of bagasse with acetic acid and ozone. Part 1. Acetic acid pulping
US2799580A (en) Process for the disincrustation of fibrous vegetable materials