NO792179L - Fremgangsmaate til fremstilling av lysstabilisert fosforholdig polyester - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av lysstabilisert fosforholdig polyesterInfo
- Publication number
- NO792179L NO792179L NO792179A NO792179A NO792179L NO 792179 L NO792179 L NO 792179L NO 792179 A NO792179 A NO 792179A NO 792179 A NO792179 A NO 792179A NO 792179 L NO792179 L NO 792179L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- phosphorus
- polyester
- acid
- groups
- ester
- Prior art date
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 66
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 31
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- -1 phosphoric acid triesters Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Substances OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 claims abstract description 11
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000002927 oxygen compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims abstract description 3
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 229920001515 polyalkylene glycol Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims description 10
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 abstract description 12
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 abstract description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N oxidophosphanium Chemical class [PH3]=O MPQXHAGKBWFSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- QXFUBAAEKCHBQY-UHFFFAOYSA-N 3-[hydroxy(methyl)phosphoryl]propanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(O)=O QXFUBAAEKCHBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 16
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 14
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 12
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 10
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 10
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 10
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 9
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 8
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 4
- CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N methyl dihydrogen phosphate Chemical class COP(O)(O)=O CAAULPUQFIIOTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical class ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001521 polyalkylene glycol ether Polymers 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- MGEISCKTUGVOHN-UHFFFAOYSA-N tris(2-hydroxyethyl) phosphate Chemical compound OCCOP(=O)(OCCO)OCCO MGEISCKTUGVOHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHGBTOBVWQJBKT-UHFFFAOYSA-N OC(=O)P(O)=O Chemical class OC(=O)P(O)=O PHGBTOBVWQJBKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXNCBISRWFPKJU-UHFFFAOYSA-N acetic acid;manganese Chemical compound [Mn].CC(O)=O JXNCBISRWFPKJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNMJSBUIDQYHIN-UHFFFAOYSA-N butyl dihydrogen phosphate Chemical class CCCCOP(O)(O)=O BNMJSBUIDQYHIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001463 metal phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000007539 photo-oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000033764 rhythmic process Effects 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L85/02—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/692—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus
- C08G63/6924—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing phosphorus derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6926—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
- C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
- C08G79/04—Phosphorus linked to oxygen or to oxygen and carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Fremgangsmåte til fremstilling av
lysstabiliserte fosforholdige polyestere.
Oppfinnelsen vedrører en fremgangsmåte til fremstilling av matterte, lineære polyestere ved omsetning av
a) tereftalsyre eller dens dimetylester
b) et glykol
c) en fpsforholdig kjedeledd leverende forbindelse, idet dette kjedeledd utgjør inntil 15 vekt% referert
til den ferdige polyester og
d) oksygenforbindelser av fosfor.
De i lengere tid kjente industrielt fremstilte polyestere har vanligvis en for de praktiske anvendelsers formål.god eller meget god lysbestandighet. De for det tekstile område anvendte syntetiske lineære polyestere på basis av tereftalsyre og glykoler, f.eks. polyetylentereftalat, og polybutylentéreftalatet har i form av fibre, tråder og folier likeledes en meget god lysbestandighet. Disse polyestere av tereftalsyre, som f.eks. poly-etylenteref talat kan ved innbygning av andre dikarboksylsyrer eller dioler modifiseres kjemisk, for for bestemte anvendelsesformål å få målrettede egenskapsendringer av f.eks. fibre, tråder eller folier. Foruten dikarboksylsyrer kan det også i polyestermolekylet kjemisk innbygges andre syrekomponenter med minst to syrefunksjoner som er istand til esterdannelse, f.eks. fosfonsyrer og fosfinsyrer. Innbygges grupper med fosfor-atomer i polyestermolekylet, så kan man fra en bestemt tilsetningsmengde eksempelvis få polyestertrådér og -fibre, som foruten en forbedret farvbarhet også er tungt oppflambare resp. selvslukkende.
I tillegg til de fosforholdige kokomponenter kan
det anvendes andre polyester-modifiseringskomponenter, eksempelvis slike med sulfonatgrupper eller nitrogenholdige forbindelser for fremstilling av basisk eller surt farvbare polyestere (seH.Buttner, Angew. Makromol.Chem. 40/41, 57(1974)). Pillfattige, lett farvbare polyesterfibre og-tråder kan videre fremstilles under anvendelse av små mengder av permanent nettdannere eller temporære nettdannere.
Nå viser ofte modifiserte polyestere i forhold til
de ikke modifiserte polymere en noe nedsatt lysbestandighet. Dette gjør seg f.eks. bemerket i en sterkere endring av de tekstile egenskaper av fibre og tråder frembragt av polyesteren, dvs. riv-fasthet og rivutvidelse avtar sterkt i avhengighet av belysnings-tiden. Grunnen kan ligge i de anderledes innkondenserte struktur-enheter av modifiseringskomponentene når disse er mer følsomme overfor fotokjemiske og fotooksidative resp. også hydrolytiske innvirkninger.
Som matteringsmidler settes til polyestere vanligvis titandioksyd-pigmenter når det ikke ønskes noen glinsende fibre eller tråder. Det kan som pigmenter anvendes såvel anatas- som også rutil-typen, idet det for fibre og tråder vanligvis fore-trekkes anatas-typen, da de hårde rutil-pigmenter fører til en øket slitasje på trådføringsorganer og valser ved spinning og strekking. Det er kjent at titandioksyd-pigmenter befordrer lys-avbygning av mange polymere, samt av farvestoffer ved katalysert fotooksydasjon. Ved det ikke-modifiserte handelsvanlige polyetylentereftalat, som er blitt fremstilt over dimetyltereftalat er den fotokjemiske innvirkning av titandioksydpigmentene liten, dvs. det består praktisk talt ingen forskjeller i lysbestandighet av matterte fibre og tråder med de i praksis vanlig inntil 2 vekt% TiC^-innhold i forhold til umatterte fibre og tråder.
Ved kjemisk modifisert polyetylentereftalat inntrer ofte ved anvendelse av TiC^-matteringsmidler en forsterket lys-nedbrytning, dvs. at de matterte fibre og tråder har en mindre lysbestandighet enn de tilsvarende umatterte fibre og tråder. Lysbestandigheten er derfor også avhengig av mengden av tilsatt Ti02_pigment, dvs. jo høyere matteringsgraden er, desto sterkere er lysnedbrytningen av den modifiserte polyester. En spesielt sterk avhengighet av lysbestandigheten av TiC^-innhold av fibre og tråder opptrer når heteroatomer er innbygd i polyesterkjeden og som er følsomme overfor fotooksydativ innvirkning.. Dette er eksempelvis tilfelle ved polyestere som inneholder fosforholdige kjedeledd. Tråder og fibre av lineære polyestere, som inneholder fosforholdige kjedeledd er kjent. Spesielt er det egnet organiske derivater av forskjellige syrer av fosfor, f.eks. fosfonsyre og dens estere (DAS 1.243.819, DOS 1.595.598) og fosfinsyre- og dens estere (DÅS 1.232;348, tysk patent 2.236.037). Fosfinsyrer kan statistisk medinnbygges i polyesterkjeden med i kjeden i ester-bindingen bundne fosforatomer i form av difosfinsyrer tilsvarende tysk patent 2.236.037 eller i form av karboksyfosfinsyrer tilsvarende DOS 2.346.787. Fosforatomet kan imidlertid også være sideveis, bundet til et polyester-kjedeledd, f.eks. i form av en fosfinoksyd-gruppe tilsvarende DOS 2.242.002.
Til grunn for oppfinnelsen ligger den oppgave å tilveiebringe lysstabilisatorer for polyestere med fosforholdige kjedeledd, som spesielt blokkerer den fotokjemiske aktivitet av Ti02~pigmenter og dessuten har en bare meget liten flyktighet under den under vakuum foregående polykondensasjonsprosess. Dessuten bør de være lette å håndtere og å dosere, ikke danne avleiringer i reaktoren, føre til termisk stabile og farvemessig gode sluttprodukter, ikke vanskeliggjøre gjenvinning av glykolet og ikke innføre i reaksjonsblandingen stoffer som forstyrrer pro-sessforløpet.
Det er nu funnet at en tilsetning av tungt flyktige estere av fosforsyre kan bevirke en lysstabilisering av de mot innvirkning av lys følsomme med titandioksyd matterte kopolyestere. Som generelle polyesterstabilisatorer til blokkering av omforestringskatalysatoren for formålet termostabilisering, er det i mange patentskrifter omtalt nøytrale og sure estere, f.eks. i DAS 1.152.25 9 og i DOS 2.154.5 03. De sure fosforsyreestere, det er bare delvis forestrede fosforsyrer, er riktignok ikke flyktige, har imidlertid betraktelige ulemper som polyester-tilsetnings-middel, da de som syrer befordrer dannelsen av dietylenglykol fra etylenglykol. Dette er uønsket som biprodukt, da det som diol likeledes innbygges i polyestermolekylet og negativt påvirker polyesteregenskapene f.eks. smeltepunktet. Dessuten forårsaker fosforsyre og dens sure ester spesielt ved kontinuerlig.produk-sjonsprosess uønskede avleiringer i reaktoren, ved den hurtige dannelse av tungtløselige fosfater og fører véd en overskytende anvendelse til agglomerering av Ti02-pigmentet når dette anvendes som matteringsmiddel.
De nøytrale alkylestere av fosforsyre reagerer riktignok også med de toverdige metallioner av omforestrihgs-katalysatoren nøyaktig som fosforsyren selv til tungt oppløselige metallfosfater, riktignok er reaksjonshastigheten av omsetningen med fosforsyreestrene betraktelige, dvs. størrelsesorden mindre, da denne ikke mer er hurtig ionereaksjon. Derfor er det under de anvendte driftsbetingelser de nøytrale estere, av nevnte art allerede merkbart flyktig, også anført i DOS 2.412.216. Ved en lysstabilisering av kopolyestrene er flyktighetsproblemet av den tilsatte stabilisatorforbindelse dessuten betraktelig forsterket da det må tilsettes en vesentlig høyere mengde av fosforsyreester enn det som ville være nødvendig for bare termbstabilisering av polyesteren.
Det er nu funnet at alle ønskede fordeler for en lysstabilisering av kjemisk modifiserte polyestere oppnås, når etter omforestrings- eller forestringstrinnet eller under polykondensasjonsreaksjonen tilsettes til lysstabilisering.:som oksygenforbindelser av fosfor fosforsyretriestere som inneholder 1 eller 2 alkylgrupper med 1-4 C-atomer, samt samtidig 2 eller 1 alkylenglykol- eller polyalkylenglykol-grupper, idet alkylen-gruppene på sin side inneholder 2-4 C-atomer, og at polyesteren matteres med Ti02.
Alkylenglykoler og polyalkylenglykoletere med 2-4 C-atomer pr. alkylengruppe er f.eks. etylenglykol, 1,2-propandiol, 1,3-propandiol, 1,2-butandiol, 1,4-butandiol samt deres di-, oligo- og polymere etere. Den foretrukne utførelsesform anvender blandinger av fosforsyretriestere som foruten 1 eller 2 lavere-alkylgrupper inneholder mono- til polyetylenglykolgrupper som ester-grupper. De ifølge oppfinnelsen anvendte blandede fosforsyreestere fremstilles fortrinnsvis ved omsetning av et surt mono-eller dialkylfosfat eller en blanding av disse med et alkylenoksyd med 2-4 C-atomer etter kjente fremgangsmåter uten anvendelse av et oppløsningsmiddel eller katalysator. Alkylenoksydet adderer seg til de frie hydroksylgrupper av de sure alkylfosfater under dannelse av 2-hydroksyalkyl-estergrupper. Alkylenoksyd-addisjonen forblir imidlertid ikke stående ved denne monoaddisjon, men så lenge reaksjonsblandingen reagerer surt ved ennu frie syregrupper, addrer alkylenoksydet seg også til de endeplasserte hydroksylgrupper av de allerede adderte alkylenoksyd-enheter (se Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Stuttgart 1964, bind XII/
2, side 3 07). Derved oppstår polyalkylenglykoletere som ester-grupper av forskjellige kjedelengder. Når mot slutten av reak-sjonen konsentrasjonen av syregruppene avtar sterkt, danner det seg dessuten bare monoaddisjonsprodukter, som er påvisbare analytisk ved forsåpning og gasskromatografiske bestemmelser i mengder på noen vekt%. Alkylenoksydaddisjonen fortsetter sålenge inntil den dannede fosforsyreester-blanding har et syretall mindre enn 1, dvs. praktisk talt ikke opptar mer alkylenoksyd. Syre-tallet (SZ) er definert som den mengde kaliumhydroksyd i mg som er nødvendig til nøytralisering av 1 g stoff.(se Rompp, Chemie Lexikon, 6, opplag, Stuttgart 1966, bind II, spalte 2037/8).
De ved den foretrukne fremstillingsfremgangsmåte ifølge oppfinnelsen anvendte blandede fosforsyretriestere dannede oligo-og polyalkylenglykoletergrupper bevirker den fordel at den tilsatte stabilisator under polyester-polykondensasjonsprosessen bare har en meget liten flyktighet, og således ligger det (analytisk bestembare) fosfor-innhold i polyester bare litt under det på
grunn av den anvendte mengde beregnede.
De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen som lys-stabilisator anvendte blandede fosforsyreestere kan også fremstilles på annen måte enn den omtalte, som er en foretrukket ut-førelsesform. Eksempelvis kan mono- eller dialkylfosforsyrekloridene omsettes med glykoler resp. blandinger av tjlykoler under tilsetning, av et tertiært amin som base til fosforsyretriestere. Deretter
må imidlertid det;dannede amin-hydroklorid adskilles kvantitativt, da det ellers opptret forstyrrelser ved polyesterfremstillingen og polyesteregenskapene påvirkes negativt. På lignende måte kan ved reaksjon av fosforoksyklorid, POCI3, med glykoler, polyglykoler eller blandinger av disse og samtidig nærvær av alkanoler, eller også i et etterfølgende reaksjonstrinn ved samtidig nærvær av en base som klorhydrogenakseptor, fremstilles de ovenfor omtalte blandede fosforsyretriestere ifølge oppfinnelsen (sml. Japansk patent nr. 64.30.154; CA. 62, 11737a). En ytterligere mulighet for deres fremstilling består i en omforestringsreaksjon av et lavere trialkylfosfat med glykoler. Denne reaksjon foregår også ved høyere temperaturer uten en katalysator bare partielt og meget langsomt under samtidig partiell hydrolyse. For en brukbar omfor-
estringsreaksjon med høyere alkoholer resp. glykoler og polyglykoler er det derfor nødvendig med basiske katalysatorer (se Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Stuttgart 1964, bind XII/2, side 371). Til anvendelse av således fremstilte blandede fosforsyretriestere som polyester-stabilisatorer må
de basiske tilsetningsmidler på forhånd.fjernes resp. adskilles fra reaksjonsblandingen.
I det allerede ovenfor nevnte DAS 1.152.259 er det som polyester^stabilisator for stabilisering etter omforestringen av dimetyltereftalat oppført "tris-(2hydroksyetyl)-fosfat". Denne forbindelse har imidlertid ved en anvendelse til lysstabilisering av modifiserte polyestere vesentlige ulemper. Da den har tre endeplasserte primære hydroksylgrupper, kan den ved polykondensasjonsprosessen reagere som trifunksjonell forbindelse og innbygges i polyesteren som forgrenings- respå nettdannelsespunkt (sml. M.C.St.Cyr, SPE Transactions 1, nr. 1, 47-51(1961)). Dette fører som bekjent alt etter mengde av tilsatt trifunksjonelle forbindelser til modifisert polyestere med tydelig endrede egenskaper, f.eks. en høyere smelteviskositet, mindre fasthet og høyere tverrsprøhet av trådene, alle egenskaper som bare ønskes i spesialtilfeller som polyester-egenskaper. De ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen anvendte stabilisatorer er imidlertid med hensyn til hydroksylgruppen mono- eller bifunksjonelle,
kan altså innbygges i. den lineære polyesterkjede, eller befinne seg som endegruppe ved polyestermolekylet. På grunn av den mindre stabilisatorkonsentrasjon inntrer heller praktisk talt ingen forstyrrelser av polykondensasjonsreaksjonen ved kjedeav-brudd.
Ved en fremstilling av "tris-(2-hydroksyetyl)-fosfat" ved etylenoksyd-addisjon til fosforsyre kan av de ovenfor nevnte grunner ikke fåes;noen ren, definert forbindelse, da polyetylen-glykoleter-enheter oppstår av forskjellige kjedelengder som ester-grupper. Derved har denne stabilisator i forhold til blandings-esteren den ekstra ulempe med et betraktelig mindre fosforinnhold i molekylet, således at tilsvarende må det tilsettes en større mengde stabilisator til polyesteren, når det for oppnåelse av den ønskede stabiliseringseffekt er nødvendig med en bestemt fosfor-konsentrasjon i polyesteren. Derved kan da de ovennevnte ulemper ved trifunksjonell forbindelse opptre forsterket.
De for fremstilling av fosforsyrétriesteren anvendte sure alkylfosfater er fortrinnsvis metylfosfater, dvs. monometylfosfat, dimetylfosfat eller også blandinger av begge. Det kan imidlertid også anvendes etyl-, propyl- eller butylfosfater. Disse sure alkylfosfater kan eksempelvis fremstilles ved omsetning av en polyfosforsyre med bestemt P20^-inrihold med en bestemt beregnet mengde ay en alkanol med 1-4 C-atomer, fortrinnsvis med metanol. Ved pksydasjon av dialkylfosfiter til dialkylfos-, fater kan det likeledes fåes utgangsforbindelser for de blandede fosforsyretriestere.
De for addisjon til de sure alkylfosfater anvendte alkylenoksyder kan være etylenoksyd, propylenoksyd eller butylen-oksyd. Fortrinnsvis anvendes etylenoksyd.
Mengden av den til lysstabilisering av fosforholdige kopolyestere tilsatte stabilisatorer ifølge oppfinnelsen avhenger på den ene side av type og mengde anvendt modifiseringskomponenter og for det annet av matteringsgraden av polyesteren, dvs. hvor meget Ti02_pigment er inkorporert i polyesteren, samt av krystall-formen av titandioksyd og dets fremstillingsmåte. Ved kjemiske modifiseringer av tereftalsyre-polyestere kan det i praksis anvendes inntil ca. 15 vekt% av en kokomponent, referert til den ferdige polyester, for ennå å oppnå tilstrekkelig høyt smeltende polyestere.
TiC^-matteringsmiddel anvendes ved polyester-fibre
og -tråder i mengder fra ca. 0,04 til ca. 2,0 vekt%. Begge krever selvsagt den tilsvarende variasjon i de tilsatte stabili-satormengder. For stabiliseringsvirkningen er hovedsakelig den tilsatte mengde ay femvérdig fosfor utslagsgivende. Derfor må også fosforinnholdet av stabilisator-forbindelsen tas hensyn til.
Jo høyere innhold: av alkylgrupper, spesielt av metylgrupper,
desto høyere er fosfor-innholdet av blandingsesterén og desto mindre stabilisator kreves i polyesteren. De anvendte stabilisa-tormengder refereres derfor til fosforinnholdet som herved tilsettes polyesteren. Dette kan ligge i området fra 10 ppm til 800 ppm fosfor, fortrinnsvis 20-800 ppm fosfor, spesielt imidlertid ved de mest praktiske anvendelsesformål mellom 30 og 300 ppm fosfor. Derved er fosfor-innholdene som stammer fra de fosforholdige kjedeledd i polyesteren ikke med-innberegnet.
Ved siden av tereftalsyre og de ovennevnte,fosfor holdige forbindelser som polyester-modifiseringsmiddel kan det som glykoler anvendes polymetylenglykoler med 2-10 C-atomer, men også cykliske glykoler som 1,4 cyklohexandimetanol og lignende forbindelser. Fortrinnsvis anvendes etylenglykol og butylenglykol.
(= 1,4-butandiol).
Fordelene ifølge oppfinnelsen fremgår av følgende tabeller 1 og 2. Her er lysbestandigheten av polyetylentereftalat-filamentgarn sammenlignet, nemlig umodifisert polyetylentereftalat (PET) og med forskjellige fosforholdige kokomponenter modifisert polyetylentereftalat uten og med lysstabilisatorer.
Forklaringer til tabellene i detalj.
Her betyr:
(1) Belystningsundersøkelsen foregikk i et Xenotest-apparat fra firmaet Quarzlampen GmbH, Hanau, type Xenotest 450, ved 65% relativ luftfuktighet og en prøveromstemperatur fra 30 til 35°C. Temperaturen av selve prøvene, dvs. sorttavletemperaturen ("black panel temperature") utgjorde ca. 40°C. (2) Vekt% av modifiseringskomponentene ér referert til innhold i ferdig polyester. (3) Det i polyestrene under fremstillingsprosessen inn-
arbeidede TiC^-pigment av anatas-typen er "Kronos AD" fra Kronos-Titan-GmbH, Leverkusen. Vekt% refererer
seg til innholdet i ferdig polyester. (4) Vendeløpstimer: Belysningen foregikk i vendeløp (dag-natt-rytme), således at den rene belyshingstid utgjorde bare 50% av prøveløpstiden. (5) RRF betyr restrivfasthet, RRD betyr restrivutvidelse, nemlig angitt i prosent referert til utgangsrivfasthet og utgangsrivutvidelse. (6) Samtlige polyetylentereftalat(PET)-polyestere ble fremstilt etter dimetyltereftalat-omforestringsfrem-gangsmåten med etylenglykol, idet eventuelt den fosforholdige modifiseringskomponent ble tilsatt etter omforestringstrinnet. Omforestrings-katalysator: Mn(II)-acetat Polykondensasjons-katalysator: Sb9072+ Termostabilisator til blokkering av Mn : H-^PO^ ;
(bare ved de uten tilsetning av fosforsyreester fremstilte polyestere). Fosforsyre (7) og (8) ble tilsatt etter omforestringstrinnet. (7) Som fosforsyreester ble det anvendt et produkt som ble dannet av en blanding av mono- og dimetylfosfat ved omsetning med etylenoksyd inntil et syre tall <-0,5 og hadde et fosforinnhold på 11,1 vekt%. Som fosforsyreester ble det anvendt produkter som ble
dannet av monometylfosfat, CH^O-P^O) (OH^/ ved omsetning med etylenoksyd inntil et syrétall <0,5 og hadde et fosforinnhold på 7,2 vekt% resp. 7,7 vekt%. (9) iflg. DAS 2.346.787 (10)
iflg. tysk patent 2.236.037
Claims (2)
1. Fremgangsmåte til fremstilling av matterte, lineære polyestere ved omsetning av
a) tereftalsyre eller dens dimetylester
b) et glykol
c) en fosforholdig kjedeledd-leverende forbindelse, idet dette kjedeledd utgjør inntil 15 vekt% referert til den ferdige polyester, og
d) oksygenforbindelser av fosfor, karakterisert ved at etter omforestringstrinnet eller forestringstrinnet eller under polykondensasjonsreaksjonen tilsettes til lysstabilisering som oksygenforbindelser av fosfor fosforsyretriestere som inneholder 1 eller 2 alkylgrupper med 1-4 C-atomer som samtidig i 2 eller 1 alkylenglykol- eller polyalkylenglykol-grupper, idet alkylengr.uppene på sin side inneholder 2 til 4 C-atomer og at polyesteren matteres med Ti02-
2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at mengden av tilsatt fosforsyretriester tilsvarer et derved anvendt fosforinnhold fra 10 til 800 mg/kg referert til ferdig polyester.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2828463A DE2828463C2 (de) | 1978-06-29 | 1978-06-29 | Verfahren zur Herstellung linearer, lichtstabilisierter mit TiO2 mattierter Polyester |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO792179L true NO792179L (no) | 1980-01-03 |
Family
ID=6043048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO792179A NO792179L (no) | 1978-06-29 | 1979-06-28 | Fremgangsmaate til fremstilling av lysstabilisert fosforholdig polyester |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0006603B1 (no) |
| JP (1) | JPS557888A (no) |
| AT (1) | ATE774T1 (no) |
| BR (1) | BR7904113A (no) |
| DD (1) | DD144552A5 (no) |
| DE (2) | DE2828463C2 (no) |
| DK (1) | DK274579A (no) |
| ES (1) | ES481810A1 (no) |
| FI (1) | FI792034A (no) |
| NO (1) | NO792179L (no) |
| PT (1) | PT69846A (no) |
| RO (1) | RO78142A (no) |
| ZA (1) | ZA793251B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3300315A1 (de) * | 1983-01-07 | 1984-07-12 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von hellfarbigen polyestern unter verwendung von titankatalysatoren |
| IT1217348B (it) * | 1988-03-23 | 1990-03-22 | Enichem Sintesi | Copoliestere lineare contenente fosforo,procedimento per la sua preparazione e suo uso quale agente antifiamma |
| US5145941A (en) * | 1991-01-04 | 1992-09-08 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
| US5151494A (en) * | 1991-01-04 | 1992-09-29 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
| US5180793A (en) * | 1991-12-31 | 1993-01-19 | Hoechst Celanese Corporation | Flame resistant, low pilling polyester fiber |
| JP5174980B1 (ja) | 2012-06-12 | 2013-04-03 | ニチアス株式会社 | 自動車用防音カバーおよび自動車用防音カバーの製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB769220A (en) * | 1953-09-30 | 1957-03-06 | Du Pont | Polyglycol terephthalates |
| US3097184A (en) * | 1958-05-31 | 1963-07-09 | Hoechst Ag | Modified, phosphorus-containing polyester resins and process for preparing same |
| DD102714A1 (no) * | 1973-03-15 | 1973-12-20 | ||
| DE2412216B2 (de) * | 1974-03-14 | 1979-12-13 | Davy International Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von linearen Polyestern |
-
1978
- 1978-06-29 DE DE2828463A patent/DE2828463C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-06-22 ES ES481810A patent/ES481810A1/es not_active Expired
- 1979-06-24 DD DD79213937A patent/DD144552A5/de unknown
- 1979-06-25 AT AT79102103T patent/ATE774T1/de active
- 1979-06-25 DE DE7979102103T patent/DE2962332D1/de not_active Expired
- 1979-06-25 EP EP79102103A patent/EP0006603B1/de not_active Expired
- 1979-06-26 RO RO7997962A patent/RO78142A/ro unknown
- 1979-06-27 FI FI792034A patent/FI792034A/fi not_active Application Discontinuation
- 1979-06-28 JP JP8082379A patent/JPS557888A/ja active Pending
- 1979-06-28 BR BR7904113A patent/BR7904113A/pt unknown
- 1979-06-28 PT PT69846A patent/PT69846A/pt unknown
- 1979-06-28 NO NO792179A patent/NO792179L/no unknown
- 1979-06-28 DK DK274579A patent/DK274579A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-06-29 ZA ZA793251A patent/ZA793251B/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK274579A (da) | 1979-12-30 |
| DE2962332D1 (en) | 1982-04-29 |
| EP0006603B1 (de) | 1982-03-24 |
| ES481810A1 (es) | 1980-02-16 |
| DE2828463B1 (de) | 1979-12-13 |
| FI792034A (fi) | 1979-12-30 |
| DE2828463C2 (de) | 1980-08-28 |
| RO78142A (ro) | 1982-02-01 |
| ATE774T1 (de) | 1982-04-15 |
| ZA793251B (en) | 1980-07-30 |
| BR7904113A (pt) | 1980-03-25 |
| JPS557888A (en) | 1980-01-21 |
| EP0006603A1 (de) | 1980-01-09 |
| DD144552A5 (de) | 1980-10-22 |
| PT69846A (de) | 1979-07-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI92606C (fi) | Menetelmä vähintään noin 40 paino-% polyesteriä sisältävän polyesteri/puuvillasekoitekankaan tekemiseksi tulenkestäväksi ja menetelmällä valmistettu tulenkestävä kangas | |
| Horrocks | Flame retardant challenges for textiles and fibres: New chemistry versus innovatory solutions | |
| EP0005329A1 (en) | Process for preparing a poly(oxyorganophosphate/phosphonate) product, products thereof, use of some of these products as flame retardants and materials treated therewith | |
| US4259222A (en) | Linear saturated polyesters of phosphoric acid and halogenated diols as flame-retardant additives and coatings | |
| NO792179L (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av lysstabilisert fosforholdig polyester | |
| US3157613A (en) | Flame resistant composition containing an organic polymer and a halogenated diphosphate | |
| US4097560A (en) | Novel phosphorus compounds and flame retardant compositions containing same | |
| CN114634531A (zh) | 一种含磷阻燃疏水剂的制备方法及其应用 | |
| CA2081986A1 (en) | Flame resistant, low pilling polyester fiber | |
| US4315847A (en) | Linear saturated polyesters of phosphoric acid and halogenated diols as flame-retardant additives and coatings | |
| DE1243819B (de) | Verwendung phosphorhaltiger Polyester zum Herstellen von Faeden oder Fasern | |
| CN101671434A (zh) | 一种磷系难燃聚酯的制造方法 | |
| RU2648917C2 (ru) | Целлюлозный субстрат, обладающий антивоспламеняющимися свойствами, и соответствующий способ получения | |
| US4315969A (en) | Linear saturated polyesters of phosphoric acid and halogenated diols as flame-retardant additives and coatings | |
| US4127566A (en) | Process for preparation of flame retardant polyesters | |
| JPS6147818A (ja) | 抗ピル性ポリエステル繊維の製造法 | |
| CN114517407B (zh) | 一种环状硼酸酯阻燃剂及其阻燃聚酯纤维制品的制备方法 | |
| US3894876A (en) | Phosphonitrilic esters | |
| US2870042A (en) | Flame resistant organic textiles and method of production | |
| US2886539A (en) | Aziridine-methylolphosphorus polymers and flame resistant organic textiles | |
| JP2007077539A (ja) | 防炎性ポリエステル糸条およびその製造方法および防炎性カーテン | |
| US2886538A (en) | Phosphorus containing aziridinyl-alcohol polymers and flame resistant organic textiles | |
| US3836599A (en) | Liquid products produced by reaction of phosphonitrilic esters with phosphoric anhydride | |
| KR20000020667A (ko) | 고 난연성 폴리에스테르 복합섬유의 제조방법 | |
| Nousiainen et al. | Flame retardant chemical mechanisms of flame retardant viscose fibres and blends with polyester |