NO783206L - ELECTRIC BATTERY. - Google Patents

ELECTRIC BATTERY.

Info

Publication number
NO783206L
NO783206L NO783206A NO783206A NO783206L NO 783206 L NO783206 L NO 783206L NO 783206 A NO783206 A NO 783206A NO 783206 A NO783206 A NO 783206A NO 783206 L NO783206 L NO 783206L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
lithium
electrochemical battery
lead
active material
positive active
Prior art date
Application number
NO783206A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
Jean-Paul Gabano
Michel Broussely
Original Assignee
Accumulateurs Fixes
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Accumulateurs Fixes filed Critical Accumulateurs Fixes
Publication of NO783206L publication Critical patent/NO783206L/en

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/56Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of lead
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/14Cells with non-aqueous electrolyte
    • H01M6/16Cells with non-aqueous electrolyte with organic electrolyte

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Primary Cells (AREA)

Description

"Elektrisk batteri"."Electric Battery".

Foreliggende oppfinnelse vedrører elektriske batterier med høy energi og som har et alkalimetall, foretrukket litium, The present invention relates to electric batteries with high energy and which have an alkali metal, preferably lithium,

som et negativt aktivt material og vedrører spesielt et positivt aktivt material for et slikt batteri. as a negative active material and particularly relates to a positive active material for such a battery.

Det var før 1960 foreslått å bruke oksyder av bly somBefore 1960 it was proposed to use oxides of lead as

det positive aktive material for batterier hvor det negative aktive material blant annet er litium, se f.eks.'US-patentskrift nr. 2.937.219. Senere er det i US-patentskrift nr. 4.018.970 beskrevet litiumbatterier hvor det positive aktive material er sammensatt av blyoksyder med formel Pbo eller Pbo0,. the positive active material for batteries where the negative active material is, among other things, lithium, see, for example, US Patent No. 2,937,219. Later, US Patent No. 4,018,970 describes lithium batteries where the positive active material is composed of lead oxides with the formula Pbo or Pbo0,.

Det ville imidlertid være ønskelig å anvende bly-peroksyd, Pb02, som et positivt aktivt material på grunn av at det har en teoretisk spesifik kapasitet som er høyere enn Ph^ O^ og endog høyere enn for PbO. Blyperoksyd er også blitt foreslått som et positivt aktivt material i det ovennevnte US-patent-skrif t nr. 2.937.219 men blyperoksyd har imidlertid den ulempe at det utlades over to trinn eller nivåer som er ulempe i mange tilfeller. However, it would be desirable to use lead peroxide, PbO 2 , as a positive active material because it has a theoretical specific capacity that is higher than Ph^O^ and even higher than that of PbO. Lead peroxide has also been proposed as a positive active material in the above-mentioned US Patent No. 2,937,219, but lead peroxide however has the disadvantage that it is discharged over two stages or levels which is disadvantageous in many cases.

Det er et formål for den foreliggende oppfinnelse å tilveiebringe en elektrokjemisk generator hvori det positive aktive material har en høyere spesifik kapasitet enn for rødt blyoksyd, Pb^O^, mens det samtidig bare har et eneste utladnings- It is an object of the present invention to provide an electrochemical generator in which the positive active material has a higher specific capacity than that of red lead oxide, Pb^O^, while at the same time having only a single discharge

nivå.level.

Det er et spesifikt formål for oppfinnelsen å tilveiebringeIt is a specific object of the invention to provide

en elektrokjemisk generator hvori det negative aktive, material er litium, elektrolytten er en oppløsning hvor løsningsmidlet er en aprotisk sammensetning, og det positive aktive material er et oksyd av bly med formel<p>kOxhvori x har en verdi mellom 1,84 og 1.87. an electrochemical generator in which the negative active material is lithium, the electrolyte is a solution in which the solvent is an aprotic composition, and the positive active material is an oxide of lead with the formula kOxhwhere x has a value between 1.84 and 1.87.

Et slik positivt aktivt material kan oppnås ved styrt reduksjon av blyperoksyd, PbC^/f.eks. ved hjelp av en passende varmebehandling. Etter reduksjonen av PbO^ r så lenge som x forblir lik eller større enn 1,87, bibeholder PBO^-sammensetningen den krystallinske struktur for PbC^ og opptrer som en enkel ikke-støkiometrisk fase. Så snart x faller under en verdi på Such a positive active material can be obtained by controlled reduction of lead peroxide, PbC^/e.g. by means of a suitable heat treatment. After the reduction of PbO^ r as long as x remains equal to or greater than 1.87, the PBO^ composition retains the crystalline structure of PbC^ and acts as a simple non-stoichiometric phase. As soon as x falls below a value of

1,87 blir.de karakteristiske linjer for Pb20^synlige i røntgenstråle-spektrogrammet av materialet. I dette området omfatter materialet en ikke-støkiometrisk blanding av Pb20^ og PbC^. Ved fortsatt reduksjon, når x er lik 1,5, er sammensetningen av P<*>bO hovedsakelig Pb„0_, og for x mindre enn 1,5 blir materialet en blanding av Pb20^og Pb^O^. Det positive aktive material i henhold til oppfinnelsen kan derfor identifiseres ved nærvær i dets røtgen-spektrogram av linjer for Pb20^, med en intensitet større eller mindre alt avhengig av hvorvidt x er nærmere eller lengre borte fra den nedre verdi på 1,5, idet dette er tilfellet for hver partikkel av det positive aktive material eller i det minste for en vesentlig del av dem. 1.87, the characteristic lines for Pb20^ become visible in the X-ray spectrogram of the material. In this area, the material comprises a non-stoichiometric mixture of Pb20^ and PbC^. On continued reduction, when x is equal to 1.5, the composition of P<*>bO is mainly Pb„0_, and for x less than 1.5 the material becomes a mixture of Pb20^ and Pb^O^. The positive active material according to the invention can therefore be identified by the presence in its X-ray spectrogram of lines for Pb20^, with an intensity greater or less all depending on whether x is closer or further away from the lower value of 1.5, since this is the case for each particle of the positive active material or at least for a substantial part of them.

Med et positivt aktivt blyoksydmaterial med disse egenskaper foregår utladningen av et batteri på et eneste nivå. I mot-setning hertil, hvis et positivt aktivt material for batteriet fremstilles ved f.eks. å blande partikler av bly-oksydene Pb02og Vh^ O^ vil de separate partikler av enkeltfase PbO^i blandingen bevirke den tidligere nevnte to nivåers utladning. With a positively active lead oxide material with these properties, the discharge of a battery takes place at a single level. In contrast to this, if a positive active material for the battery is produced by e.g. mixing particles of the lead oxides PbO2 and Vh^O^, the separate particles of single phase PbO^ in the mixture will cause the previously mentioned two-level discharge.

Foretrukket er den øvre grense for x i PbO^-blandingen i henhold til oppfinnelsen omtrent 1,8, idet denne noe lavere verdi er lettere å oppnå homogent ved varmebehandling av PbO„. Som illustrerende eko sempler er PbO, '„ oppnådd ved oppvarming av Pb02 ved 380 o C i 30 minutter, og PbO, 'R ved oppvarming av PbC>2 ved 390 C i to timer. Selvfølgelig avhenger oppvarmingstiden ved en gitt temperatur til å oppnå en gitt sammensetning på kornformen av materialet, bortsett fra andre arbeidsbetingelser. The upper limit for x in the PbO^ mixture according to the invention is preferably approximately 1.8, as this somewhat lower value is easier to achieve homogeneously by heat treatment of PbO„. As illustrative echo samples, PbO, '„ is obtained by heating Pb02 at 380 o C for 30 minutes, and PbO, 'R by heating PbC>2 at 390 C for two hours. Of course, the heating time at a given temperature to achieve a given composition depends on the grain shape of the material, apart from other working conditions.

Bruksmåten for det positive aktive material i henhold til den foreliggende oppfinnelse i et batteri er analog med den som er beskrevet i det ovennevnte US patentskrift 4.018,970. En elektronisk leder blandes således med det aktive material, idet lederen velges fra gruppen bestående av bly, sink, tinn, gull, vismutt, kadmium og deres legeringer, idet de tre først-nevnte metaller foretrekkes. The method of use of the positive active material according to the present invention in a battery is analogous to that described in the above-mentioned US patent document 4,018,970. An electronic conductor is thus mixed with the active material, the conductor being selected from the group consisting of lead, zinc, tin, gold, bismuth, cadmium and their alloys, the three first-mentioned metals being preferred.

Elektrolytten er en oppløsning hvori løsningsmidlet kan være en eter, en ester, eller en blanding av etere og estere. Blant passende etere er dioksolan, tetrahydrofuran, dimetoksyetan eller blandinger av disse. Egnede estere omfatter metylformat, dimetylsulfitt, propylenkarbonat, etylenkarbamat og deres blandinger. Det bør imidlertid bemerkes at da disse blyoksyder kan være dårlig oppløselige i visse estere, bør disse estere anvendes med forsiktighet, f.eks. i oppladbare batterier. The electrolyte is a solution in which the solvent can be an ether, an ester, or a mixture of ethers and esters. Among suitable ethers are dioxolane, tetrahydrofuran, dimethoxyethane or mixtures thereof. Suitable esters include methyl formate, dimethyl sulphite, propylene carbonate, ethylene carbamate and mixtures thereof. However, it should be noted that as these lead oxides may be poorly soluble in certain esters, these esters should be used with caution, e.g. in rechargeable batteries.

Den oppløste bestanddel i elektrolytten er foretrukket et litiumsalt, f.eks. litiumperklorat. Andre litiumsalter som kan anvendes like godt omfatter•litiumtetrafluorobutat, litiumfluorometylsulfonat (LiCF-^SO^) og litiumheksafluoroarsenat. The dissolved component in the electrolyte is preferably a lithium salt, e.g. lithium perchlorate. Other lithium salts which can be used equally well include lithium tetrafluorobutate, lithium fluoromethylsulfonate (LiCF-^SO^) and lithium hexafluoroarsenate.

Oppfinnelsen vil lettere forstås ved hjelp av de følgende eksempler på foretrukne utførelsesformer med resultater illustrert i vedføyde tegninger, hvori: The invention will be more easily understood with the help of the following examples of preferred embodiments with results illustrated in the attached drawings, in which:

Fig. 1 er et sammenlikningsdiagram for utladningsspenningen,Fig. 1 is a comparison diagram for the discharge voltage,

U, avsatt i forhold til tiden, T, for tre ny fremstilte batterier, et batteri, A, i henhold til tidligere kjent teknikk og to batterier, B, henholdsvis C, i henhold til den foreliggende oppfinnelse. U, deposited in relation to time, T, for three newly manufactured batteries, one battery, A, according to prior art and two batteries, B, respectively C, according to the present invention.

Fig. 2 er et diagram i likhet med fig. 1 og viser utladnings-kurven for tre batterier etter aldring i en måned. Fig. 2 is a diagram similar to fig. 1 and shows the discharge curve for three batteries after aging for one month.

Tre testbatterier ble bygget opp med nærmest identisk positivt aktivt material. Batteriene er av den konvensjonelle såkalte "knappetype", med en ytre diameter på 11,6 mm og en total høyde på 5,4 mm. Omhyllingen fremstilles fra to skåler av nikkel-stål adskilt av en pakning som tjener både som forsegling og som en elektrisk isolator mellom skålene. Den negative skål inneholder litium i form av en folie lagt mot et nikkelstål-kollektorgitter som er loddet eller på annen måte elektrisk forbundet til den negative skål. Den positive skål inneholder den positive aktive masse, og en separator dannet av flere lag av papir og cellulosefilt mettet med elektrolytt er anordnet mellom litium og den positive masse. Elektrolytten er en to molar løsning av litiumperklorat i dioksolan. Three test batteries were built up with almost identical positive active material. The batteries are of the conventional so-called "button type", with an outer diameter of 11.6 mm and a total height of 5.4 mm. The enclosure is made from two nickel-steel bowls separated by a gasket that serves both as a seal and as an electrical insulator between the bowls. The negative bowl contains lithium in the form of a foil placed against a nickel steel collector grid which is soldered or otherwise electrically connected to the negative bowl. The positive bowl contains the positive active mass, and a separator formed by several layers of paper and cellulose felt saturated with electrolyte is arranged between the lithium and the positive mass. The electrolyte is a two molar solution of lithium perchlorate in dioxolane.

Sammensetningen av den positive aktive masse i hver av deThe composition of the positive active mass in each of the

tre testceller var som følger: 9 gram blyoksyd, PbOx; three test cells were as follows: 9 grams of lead oxide, PbOx;

2,84 gram blypulver; og 0,50 gram polytetrafluoretylen (PTFE). Hele blandingen ble homogenisert siktet og deretter komprimert i den positive skal under et trykk på 1,5 tonn/cm 2, idet mengden av den positive masse var slik at den resulterende høyde av katoden var omtrent 1,3 5 mm. Mengden av material og det trykk som ble anvendt for å danne hver positiv aktiv masse var den samme for hver av de tre testceller. Den eneste forskjell mellom cellene var således i blyoksydet, PBO , anvendt deri. 2.84 grams of lead powder; and 0.50 grams of polytetrafluoroethylene (PTFE). The whole mixture was homogenized, sieved and then compressed in the positive shell under a pressure of 1.5 tons/cm 2 , the amount of the positive mass being such that the resulting height of the cathode was about 1.35 mm. The amount of material and the pressure used to form each positive active mass was the same for each of the three test cells. Thus, the only difference between the cells was in the lead oxide, PBO, used therein.

Den første celle A anvendte rødt blyoksyd, Pb^ O^ (x = 1,33) som tilsvarer tidligere kjent positivt material beskrevet i det ovennevnte US patentskrift nr. 4.018.970. Den annen celle, B, anvendte blyseskioksyd, Pb20^(x = 1,5) og den tredje celle, C, anvendte et ikke-støkiometrisk blumbat, PbO, „ (x= 1,8). The first cell A used red lead oxide, Pb^O^ (x = 1.33) which corresponds to previously known positive material described in the above-mentioned US Patent No. 4,018,970. The second cell, B, used lead sesquioxide, Pb 2 O^ (x = 1.5) and the third cell, C, used a non-stoichiometric plumbate, PbO, (x= 1.8).

l, o l, o

Cellene B og C inneholdt således det forbedrede positive aktive material i henhold til oppfinnelsen. Cells B and C thus contained the improved positive active material according to the invention.

Fig. 1 viser utladningskurvene for hver av tre nyfremstilte testceller A, B og C gjennom en motstand på 5000 ohm, idet hver kurve var identifisert med bokstavbetegnelsen for celle-sammensetningen, som beskrevet ovenfor. Fig. 2 viser til-svarende utladningskurver for testceller som før utladningen ble lagret i en måned ved en temperatur på 45°C. På hver figur er cellespenningen, U, antydet på ordinaten i volt og utladningstiden, T, er vist på abcissen i timer. Fig. 1 shows the discharge curves for each of three newly manufactured test cells A, B and C through a resistance of 5000 ohms, each curve being identified by the letter designation for the cell composition, as described above. Fig. 2 shows the corresponding discharge curves for test cells which, prior to discharge, were stored for one month at a temperature of 45°C. In each figure, the cell voltage, U, is indicated on the ordinate in volts and the discharge time, T, is shown on the abscissa in hours.

Den■etterfølgende tabell angir de teoretiske kapasiteter, kapasitetene i nyfremstilt tilstand (toppspenning 2 volt) The following table indicates the theoretical capacities, the capacities in the newly manufactured state (peak voltage 2 volts)

og kapasitetene etter en måneds aldringsperiode for de tre testceller. Fra de sistnevnte to tallangivelser ble den aktuelle kapasitet og tapet i kapasitet på grunn av aldringen beregnet som prosentandel av teoretisk kapasitet. and the capacities after a one-month aging period for the three test cells. From the latter two figures, the current capacity and the loss in capacity due to aging were calculated as a percentage of theoretical capacity.

0 0

Det kan sees fra figurene og tabellen at hvis rødt blyoksyd (Pb^O^) er den positive masse i cellen gir A den beste prosent-vise ytelse i frisk tilstand, mens blyseskvioksydet (Pb20^) It can be seen from the figures and the table that if red lead oxide (Pb^O^) is the positive mass in the cell, A gives the best percentage performance in the fresh state, while the lead sequioxide (Pb2O^)

i celle B er overlegen med hensyn til å opprettholde kapasiteten over tiden. Det kan videre av figurene klart sees at for et konstant volum og kompresjonstrykk for hver celle er kapasitetene for cellene B og C i henhold til oppfinnelsen in cell B is superior in terms of maintaining capacity over time. It can further be clearly seen from the figures that for a constant volume and compression pressure for each cell, the capacities for cells B and C according to the invention are

større en kapasiteten for cellen A og at spenningen av cellene B og C forblir i sterkere grad konstant under utladningen. Spenningen av cellen A, etter til å begynne med har ligget over spenningene i B og C ved begynnelsen av utladninger, faller under spenningen for disse ved slutten av utladningstiden. greater than the capacity of cell A and that the voltage of cells B and C remains more constant during the discharge. The voltage of cell A, after initially being above the voltages of B and C at the beginning of discharges, falls below the voltage of these at the end of the discharge time.

Claims (8)

1. Elektrokjemisk batteri med negativ elektrode sammensatt av litium, en elktrolyttløsning hvorav løsningsmidlet er en aprotisk sammensetning, og en positiv elektrode omfattende et positivt aktiv material sammensatt av et oksyd av bly med formel PbOx, karakterisert ved at den nevnte positive aktive material er sammensatt av et ensartet homogent oksyd av bly, hvori x er i området fra 1,5 til 1,87.1. Electrochemical battery with a negative electrode composed of lithium, an electrolyte solution of which the solvent is an aprotic composition, and a positive electrode comprising a positive active material composed of an oxide of lead of formula PbOx, characterized in that said positive active material is composed of a uniform homogeneous oxide of lead, wherein x is in the range from 1.5 to 1.87. 2. Elektrokjemisk batteri som angitt i krav 1, karakterisert ved at den øvre grense for x er omtrent 1,8.2. Electrochemical battery as stated in claim 1, characterized in that the upper limit for x is approximately 1.8. 3. Elektrokjemisk batteri som angitt i krav 2, karakterisert ved at x er omtrent 1,5.3. Electrochemical battery as stated in claim 2, characterized in that x is approximately 1.5. 4. Elektrokjemisk batteri som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at oksydet av bly, PbOx, som utgjør det positive aktive material er oppnådd ved å oppvarme partikler av blyperoksyd, PhO^ .4. Electrochemical battery as specified in claim 1 or 2, characterized in that the oxide of lead, PbOx, which constitutes the positive active material, is obtained by heating particles of lead peroxide, PhO^. 5. Elektrokjemisk batteri som angitt i krav 1, karakterisert ved at det positive aktive material videre omfatter en elektronisk leder.'5. Electrochemical battery as stated in claim 1, characterized in that the positive active material further comprises an electronic conductor.' 6. Elektrokjemisk batteri som angitt i krav 5, karakterisert ved at den elektroniske leder er valgt fra gruppen bestående av bly, sink, tinn, gull, bismutt, kadium og legeringer derav.6. Electrochemical battery as specified in claim 5, characterized in that the electronic conductor is selected from the group consisting of lead, zinc, tin, gold, bismuth, cadmium and alloys thereof. 7. Elektrokjemisk batteri som angitt i krav 1, karakterisert ved at det aprotiske løsnings-middel i elektrolytten er valgt fra gruppen bestående av dioksolan, tetrahydrofuran, dimetoksyeten, metylformat, dimetylsulfitt, propylenkarbonat, etylenkarbonat og blandinger derav.7. Electrochemical battery as stated in claim 1, characterized in that the aprotic solvent in the electrolyte is selected from the group consisting of dioxolane, tetrahydrofuran, dimethoxyethylene, methyl formate, dimethylsulphite, propylene carbonate, ethylene carbonate and mixtures thereof. 8. Elektrokjemisk batteri som angitt i krav 1 eller 7, karakterisert ved at den oppløste bestanddel i elektrolytten er et litiumsalt valgt fra gruppen bestående av litiumperklorat, litiumtetrafluoroburat, litiumfluorometylsulfonat og litiumheksafluoroarsenat.8. Electrochemical battery as stated in claim 1 or 7, characterized in that the dissolved component in the electrolyte is a lithium salt selected from the group consisting of lithium perchlorate, lithium tetrafluoroburate, lithium fluoromethylsulfonate and lithium hexafluoroarsenate.
NO783206A 1977-09-23 1978-09-21 ELECTRIC BATTERY. NO783206L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7728707A FR2404313A1 (en) 1977-09-23 1977-09-23 SPECIFIC HIGH ENERGY ELECTROCHEMICAL GENERATOR CONTAINING AN IMPROVED POSITIVE ACTIVE MATERIAL

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO783206L true NO783206L (en) 1979-03-26

Family

ID=9195707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO783206A NO783206L (en) 1977-09-23 1978-09-21 ELECTRIC BATTERY.

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP0001554A1 (en)
JP (1) JPS5457123A (en)
AR (1) AR222020A1 (en)
AU (1) AU4003878A (en)
BR (1) BR7806271A (en)
DK (1) DK420978A (en)
ES (1) ES473601A1 (en)
FR (1) FR2404313A1 (en)
IT (1) IT7869143A0 (en)
NO (1) NO783206L (en)
NZ (1) NZ188493A (en)

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2606915C3 (en) * 1975-02-25 1979-09-20 Union Carbide Corp., New York, N.Y. (V.St.A.) Galvanic element with a non-aqueous electrolyte
DE2535468C3 (en) * 1975-08-08 1980-12-11 Varta Batterie Ag, 3000 Hannover Galvanic element with a negative electrode made of light metal, a non-aqueous electrolyte and a positive metal oxide electrode with Pb 3 O4 as an electrochemically reducible component
US4049892A (en) * 1976-12-27 1977-09-20 Union Carbide Corporation Non-aqueous cell having as cathode a mixture of lead dioxide and lead monoxide and/or lead particles
US4048402A (en) * 1976-12-27 1977-09-13 Union Carbide Corporation Non-aqueous cell having a cathode of lead monoxide-coated lead dioxide particles

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5457123A (en) 1979-05-08
FR2404313A1 (en) 1979-04-20
FR2404313B1 (en) 1981-03-06
JPS6155223B2 (en) 1986-11-26
EP0001554A1 (en) 1979-05-02
AR222020A1 (en) 1981-04-15
AU4003878A (en) 1980-03-27
NZ188493A (en) 1980-10-24
IT7869143A0 (en) 1978-09-15
DK420978A (en) 1979-03-24
ES473601A1 (en) 1979-04-01
BR7806271A (en) 1979-05-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3736184A (en) Metal phosphate and metal arsenate organic electrolyte cells
US5720780A (en) Film forming method for lithium ion rechargeable batteries
CN102315447B (en) The method of positive electrode active materials, nonaqueous electrolyte battery and manufacture positive electrode active materials
JP3187929B2 (en) Lithium secondary battery
JP2001525112A (en) Manufacturing method of electrochemical cell
US4158723A (en) High specific energy battery
EA013141B1 (en) Rechargeable alkaline manganese cell having reduced capacity fade and improved cycles limit
JPH10255807A (en) Lithium ion secondary battery
JPH08162153A (en) Nonaqueous solvent secondary battery
JP3423082B2 (en) Lithium secondary battery
US5030523A (en) Electrochemical cell manufacture
US3998658A (en) High voltage organic electrolyte batteries
IE49926B1 (en) A positive active material for an electric cell,a method of preparing the positive active material and a cell which uses it
US7300721B2 (en) Alkaline secondary electrochemical generators with a zinc anode
CA1123898A (en) Lithium-lead sulfate primary electrochemical cell
JPH0745304A (en) Organic electrolyte secondary battery
US4271244A (en) High specific energy battery having an improved positive active material
NO783206L (en) ELECTRIC BATTERY.
US4228228A (en) Electrode structure for energy cells
US5587258A (en) Galvanic cell having improved cathode
JPH04289658A (en) Nonaqueous electrolyte secondary battery
JP2646689B2 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery and method for producing positive electrode active material used therein
JP2801684B2 (en) Non-aqueous electrolyte secondary battery
SU1739403A1 (en) Separator for alkaline cell with zinc anode
CN115377508A (en) Sodium ion battery and preparation method thereof