NO781714L - DENTAL SHAPE BODIES. - Google Patents

DENTAL SHAPE BODIES.

Info

Publication number
NO781714L
NO781714L NO78781714A NO781714A NO781714L NO 781714 L NO781714 L NO 781714L NO 78781714 A NO78781714 A NO 78781714A NO 781714 A NO781714 A NO 781714A NO 781714 L NO781714 L NO 781714L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
dental
powder
polymethacrylates
polyurethane
elastified
Prior art date
Application number
NO78781714A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
Carlhans Sueling
Gerhard Balle
Bernhard Leusner
Hans-Hermann Schulz
Michael Walkowiak
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO781714L publication Critical patent/NO781714L/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/893—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes

Description

DentalformlegemerDental molds

Oppfinnelsens gjenstand er dentalformlegemer.som proteser, kroner eller broer med forbedrede mekaniske egenskaper. The object of the invention is dental moldings such as prostheses, crowns or bridges with improved mechanical properties.

Tannproteser av kunststoff fremstilles i de fleste tilfeller etter pulver-væske fremgangsmåten (tysk patent 737-058). Dental prostheses made of plastic are produced in most cases according to the powder-liquid method (German patent 737-058).

Ved denne arbeidsmåte forarbeides et perlepolymerisat på basis av polymetakrylater med metakrylater som f.eks. metylmetakrylat til en deig idet man utrører 2 til 3 deler pulver med 1 del væske. Den monomere er før deigfremstillingen blitt lammet med peroksyd således at deigen etter ifylling i en hulform med oppvarming kan herdne under polymerisasjon av den monomere. In this way of working, a pearl polymer based on polymethacrylates is processed with methacrylates such as e.g. methyl methacrylate to a paste by mixing 2 to 3 parts powder with 1 part liquid. Before the dough is made, the monomer has been paralyzed with peroxide so that the dough, after being filled in a hollow mold with heating, can harden during polymerization of the monomer.

Den lette gjennomførbarhet av fremstillingsfremgangs-måten for tannproteser, kroner og broer bevirker at pulver-væske fremgangsmåten er blitt standardteknikk.. ved fremstilling av kunststofftannproteser. Det er videre kjent å forbedre for-arbeidbarheten av dentalperler ved pulver-væske fremgangsmåten ved at man anvender polymetylmetakrylatpulver eller fortrinnsvis polymetylmetakrylatperler av en definert kornstørrelse og det er dessuten kjent å forbedre forarbeidelsesbredden av dentalperler ved at man ikke anvender polymetylmetakrylatperler, men perler av kopolymerisater av metylmetakrylat med overveiende mengde av kopolymerisert metakrylsyremetylester som pulver. Ved denne variasjon lykkes det å innstille den ønskede hurtige forarbeidbarhet ved den eventuelt ønskede store forarbeidelsesbredde. The easy practicability of the manufacturing process for dental prostheses, crowns and bridges means that the powder-liquid method has become the standard technique... for the production of synthetic dental prostheses. It is further known to improve the processability of dental beads by the powder-liquid method by using polymethyl methacrylate powder or preferably polymethyl methacrylate beads of a defined grain size and it is also known to improve the processing width of dental beads by not using polymethyl methacrylate beads, but beads of copolymers of methyl methacrylate with a predominant amount of copolymerized methacrylic acid methyl ester as powder. With this variation, it is possible to set the desired rapid processability with the possibly desired large processing width.

Uheldig fordi fra det pulver-væske fremgangsmåten på basis av polymetylmetakrylatet fremstilte tannproteser, kroner og broer er det at de mekaniske verdier av råstoffet ikke er tilfredsstillende for mange konstruksjoner. Spesielt er seig-heten av akrylstoffene ikke tilstrekkelig ved belastninger i mange tilfeller for proteser, kroner og broer. En forbedring av kunststoffets slajgseighet ville bevirke at protesenes brudd-tendens ble mindre og at også renselsesprosessen kan gjennom-føres sikrere. Unfortunate because dental prostheses, crowns and bridges produced from the powder-liquid method on the basis of polymethyl methacrylate are that the mechanical values of the raw material are not satisfactory for many constructions. In particular, the toughness of the acrylic materials is not sufficient for loads in many cases for prostheses, crowns and bridges. An improvement in the impact resistance of the plastic would mean that the tendency of the dentures to break was reduced and that the cleaning process could also be carried out more safely.

Det er funnet at etter pulver-væske fremgangsmåten fremstilte dentalformlegemer som proteser, broer og kroner på basis av polymetakrylater har forbedrede mekaniske egenskaper når man som pulver anvender eller medanvender polymetylmetakrylater som er blitt elastifisert med polyuretaner. It has been found that dental molds such as prostheses, bridges and crowns produced using the powder-liquid method on the basis of polymethacrylates have improved mechanical properties when polymethyl methacrylates which have been elastised with polyurethanes are used as powder or together.

Dette gjelder også for på denne måte fremstilte kunstige tenner. Også som komponenter for reparasjonsmateriale for tann-protesebroer og kroner er de med polyuretaner elastifiserte polymetylmetakrylater egnet. This also applies to artificial teeth produced in this way. Polymethyl methacrylates elasticized with polyurethanes are also suitable as components for repair material for dental prosthetic bridges and crowns.

Det er kjent å elastifisere polymetylmetakrylater vedIt is known to elastify polymethyl methacrylates by

at man gjennomfører polymerisasjonen av metylmetakrylatet etter fremgangsmåten for en massepolymerisasjon ved samtidig formgivning. Det var imidlertid ikke å vente at man kan få proteser med forbedrede egenskaper når man arbeider etter pulver-væske fremgangsmåten og som pulver anvender et polymetylmetakrylat som som elastifiserende komponent inneholder et polyuretan. Slik det er generelt kjent, er dentalkunststoffer som fås etter pulver-væske fremgangsmåtenkarakterisert veden spesiell oppbygning. Idet det utherdede kunststoffet fore-ligger påvisbart ved spesielle metoder et flerfaset system: Den opprinnelige "væske" er ved svelleprosessen bare delvis trengt inn i pulverpartiklene. En stor om ikke overveiende del av væsken polymeriseres som fase for seg og fyller mellom-rommet ut mellom de svellede opprinnelige pulverpartikler. Pormlegemer av polymetakrylater eller modifiserte polymetylmetakrylater som er blitt dannet etter pulver-væske fremgangsmåten adskiller seg i oppbygningen dermed vesentlig fra formlegemer av polymetylmetakrylater som er blitt dannet over vanlige formgivningsfremgangsmåter. that the polymerization of the methyl methacrylate is carried out according to the procedure for mass polymerization by simultaneous shaping. However, it was not to be expected that prostheses with improved properties can be obtained when working according to the powder-liquid method and using as powder a polymethyl methacrylate which contains a polyurethane as an elasticizing component. As is generally known, dental plastics obtained by the powder-liquid process are characterized by a special structure. As the cured plastic is demonstrably present by special methods, a multiphase system: The original "liquid" has only partially penetrated the powder particles during the swelling process. A large, if not predominant, part of the liquid is polymerized as a separate phase and fills the space between the swollen original powder particles. Form bodies of polymethacrylates or modified polymethyl methacrylates that have been formed using the powder-liquid method thus differ significantly in structure from form bodies of polymethyl methacrylates that have been formed via normal shaping methods.

Fra tysk patent 9^0.493 er det riktig nok kjent også å forbedre de mekaniske verdier av formlegemer av metylmetakry-later idet man anvender blandinger av forskjellige polymerisater eller kopolymerisafeer som pulverkomponenter. Til forbed ring av permanentbøyefastheten ble det eksempelvis anvendt blandingspolymerisater av Q0% metylmetakrylat og 20% butadien. Slike kopolymerisater har imidlertid på grunn av butadieninn-holdet en dårlig lysekthet. From German patent 9^0.493 it is indeed known to improve the mechanical values of moldings of methyl methacrylates by using mixtures of different polymers or copolymers as powder components. To improve the permanent bending strength, mixed polymers of Q0% methyl methacrylate and 20% butadiene were used, for example. However, due to the butadiene content, such copolymers have poor light fastness.

Videre er det fra tysk patent 940.493 kjent å anvende etterklorert polyvinylklorid som tilsetning for å forbedre slagbøyefastheten og permanentbøyefastheten av formlegemet på basis av metylmetakrylatpolymerisater som er blitt dannet etter pulver-væske fremgangsmåten. Etterklorerte polyvinylklorider som tilsetning bevirker imidlertid en nedgang i miss-fargingsbestandigheten. Dessuten er ved anvendelse av aktive peroksyder eller høyere polymerisasjonstemperaturer stabili-teten av etterklorerte polyvinylklorider ikke tilstrekkelig. Furthermore, it is known from German patent 940,493 to use post-chlorinated polyvinyl chloride as an additive to improve the impact bending strength and the permanent bending strength of the molded body on the basis of methyl methacrylate polymers which have been formed according to the powder-liquid method. Post-chlorinated polyvinyl chlorides as an additive, however, cause a decrease in the miss-dyeing resistance. Furthermore, when using active peroxides or higher polymerization temperatures, the stability of post-chlorinated polyvinyl chlorides is not sufficient.

Pormlegemer for dentalformål som tannproteser, broer eller kroner på basis av organiske kunststoffer kan fremstilles etter forskjellige fremgangsmåter. Porm bodies for dental purposes such as dental prostheses, bridges or crowns based on organic plastics can be produced using different methods.

Således kan eksempelvis kunststoff over en sprøyte- eller ekstrusjonsfremgangsmåte dannes i det ønskede formlegeme. Thus, for example, plastic can be formed into the desired molded body via an injection or extrusion process.

Tannprotesene, broene, kronene eller tennene ifølge oppfinnelsen fåes etter denne fremgangsmåte idet man former polyuretanelastifiserte polymetakrylater eventuelt i blanding med vanlig "sprøytbare" polymetylmetakrylater over en sprøyte-eller over en ekstrusjonsinnretning. The dental prostheses, bridges, crowns or teeth according to the invention are obtained according to this method by molding polyurethane-elasticized polymethacrylates, possibly in a mixture with ordinary "sprayable" polymethyl methacrylates over a syringe or over an extrusion device.

Spesielt mangesidig til fremstilling av tannproteser, broer eller 'kroner er imidlertid pulver-væske fremgangsmåten. Formlegemene ifølge oppfinnelsen fåes etter denne fremgangsmåten idet det anvender polyuretanelastifisert polymetakrylat som pulver. Dette pulver kan fåes ved at polyuretanelastifisert polymetakrylat over en knuseprosess omdannes i et såkalt "splitterakrylat". Spesielt gode resultater fåes imidlertid når det anvendes slike polyuretanelastifiserte polymetakry-latpulvere som er blitt fremstilt etter fremgangsmåten for en perlepolymerisasj on. However, the powder-liquid method is particularly versatile for the production of dental prostheses, bridges or crowns. The moldings according to the invention are obtained according to this method using polyurethane-elastified polymethacrylate as powder. This powder can be obtained by turning polyurethane-elastified polymethacrylate through a crushing process into a so-called "split acrylate". However, particularly good results are obtained when such polyurethane-elastified polymethacrylate powders are used which have been produced according to the method for a pearl polymerization.

Anvendelsen ifølge oppfinnelsen av elastifiserte polymer isatper ler medfører ved siden av den bedre forarbeidbarhet i forhold til splitterakrylater i tillegg den fordel at de elastifiserende komponenter bedre er avskjermet overfor en avbygning ved å generelt mot en innvirkning av komponenter i munnmiljøet. Ved dentalperlene omhylles det som adskilt fase tilstedeværende polyuretan av grunnstoffet av dentalperlene polymetakrylat og således avskjermes for en innvirkning. Dessuten innleires også selve dentalperlene igjen i en matrix av polymetakrylat og avskjermes dermed. The use according to the invention of elastified polymer ice pearls entails, in addition to the better processability compared to splinter acrylates, the additional advantage that the elastifying components are better shielded from degradation by generally against an impact of components in the oral environment. With the dental beads, the polyurethane present as a separate phase is enveloped by the base material of the dental beads polymethacrylate and thus shielded from an impact. In addition, the dental beads themselves are again embedded in a matrix of polymethacrylate and thus shielded.

En spesiell utførelsesform ved fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen til fremstilling av proteser, kroner eller broer etter pulver-væske fremgangsmåten består i å innstille den ønskede forarbeidbarhet og den nødvendige forarbeidelsesbredde ved at man anvender de elastifiserte dentalperler i en definert korn-størrelse eller at man innstiller svelleforholdet av polymeri-satperlene ved anvendelse av komonomere ved perlepolymerisasjonen. Helt spesielt fordelaktig er det imidlertid å innstille de karakteristiske størrelser, forarbeidbarhet og forarbeidelsesbredde som er spesielt viktig for en tannteknisk håndtering ved tilsetning av ikke elastifiserende perler. Det var over-raskende at den gode elastifiserende virkning av dentalperlene ikke minskes når sistnevnte anvendes i blanding med vanlige dentalperler. De teknisk gunstigste blandingsforhold må riktig-nok vastslås fra det ene tilfelle til det andre og avhenger av protesens eller broens konstruksjon og funksjon. A special embodiment of the method according to the invention for the production of prostheses, crowns or bridges according to the powder-liquid method consists in setting the desired processability and the required processing width by using the elasticized dental beads in a defined grain size or by setting the swelling ratio of the polymerized beads using comonomers in the bead polymerization. However, it is particularly advantageous to set the characteristic sizes, processability and processing width, which are particularly important for dental technical handling when adding non-elastifying beads. It was surprising that the good elastifying effect of the dental beads is not reduced when the latter are used in a mixture with ordinary dental beads. Admittedly, the most technically favorable mixing ratios must be determined from case to case and depend on the construction and function of the prosthesis or bridge.

Med polymetakrylater innen oppfinnelsens ramme forstås polymerisasjonsprodukter og metakrylsyreestere. I de fleste tilfeller er metakrylsyremetylesteren hovedkomponenten. Imidlertid fåes-brukbare resultater også med polyfunksjonelle estere av metakrylsyre og for spesielle formål gir eksempel- Within the scope of the invention, polymethacrylates are understood to mean polymerization products and methacrylic acid esters. In most cases, the methacrylic acid methyl ester is the main component. However, useful results are also obtained with polyfunctional esters of methacrylic acid and for special purposes give for example

vis bis-GMA eller dets modifikasjonsprodukter og også de i US patent 3-730.9^7 nevnte komonomerer gode resultater. show bis-GMA or its modification products and also the comonomers mentioned in US patent 3-730.9^7 good results.

Med polyuretaner innen oppfinnelsens ramme forstås reaksjonsprodukter av polyoler og polyisocyanater. Teknisk interesse finner spesielt slike polyuretaner som fåes fra nedenstående diisocyanater: A) Alifatiske diisocyanater med forgrenede karbonskje-lett fra 7 til 36 C-atomer, f.eks. 2.2.4- eller 2.4.4-trimetyl-heksan-1,6-diisocyanat eller tekniske blandinger herav fra estralysin avledede diisocyanater eller diisocyanater på basis av dimeriserte fettsyrer, som fremstilles på kjent måte ved overføring av slike dikarboksylsyrer med inntil 36 C-atomer i • Polyurethanes within the scope of the invention are reaction products of polyols and polyisocyanates. Polyurethanes that are obtained from the following diisocyanates are of particular technical interest: A) Aliphatic diisocyanates with branched carbon skeletons from 7 to 36 C atoms, e.g. 2.2.4- or 2.4.4-trimethyl-hexane-1,6-diisocyanate or technical mixtures thereof from diisocyanates derived from estralysin or diisocyanates based on dimerized fatty acids, which are prepared in a known manner by the transfer of such dicarboxylic acids with up to 36 C atoms in •

de tilsvarende diamirier og etterfølgende fosgenering.the corresponding diamiries and subsequent phosgenation.

B) Cykloalifatiske diisocyanater, eksempelvis 1.3-cyklo- butan-diisocyanat, 1,3- og 1,4-cykloheksandiisocyanat, 2,4-eller 2,6-diisocyanat-l-metylcykloheksan eller 4,4'-diiso-cyanatdicykloheksylmetan enten i form av de rene geometriske isomere eller tekniske blandinger av disse, videre 1-isocya-nato~3j 3j 5-trimetyl-5-isocyanatometylcykloheksan (isoforondiisocyanat) samt endelig C) ved radikalisk podningskopolymerisasjon med vinyl-monomere modifiserte alifatiske eller cykloalifatiske diisocyanater som fåes således at man i nærvær av 100 deler av diisocyanatet bringer til polymerisasjon fra 10 til 100 deler fortrinnsvis metylmetakrylat med hjelp av en radikalisk poly-merisas j onsinitiator, eksempelvis et organisk peroksyd som benzoylperoksyd, tert.-butylperoktoat etc. eller en alifatisk azoforbindelse som azoisobutylonitril. Som podningssubstrat egner det seg ved siden av de allerede nevnte diisocyanater også alifatiske diisocyanater med lineære karbonkjeder, eksempelvis heksametylendiisocyanat. Det har vist seg at på denne måte modifiserte alifatiske diisocyanater fører til polyuretanurinstoffelastomerer som er klart oppløselige i monomer metylmetakrylat og ved riktig tilpasning av brytnings-indeks av polymer- og seigfase gir klare polymerisater. B) Cycloaliphatic diisocyanates, for example 1,3-cyclobutane diisocyanate, 1,3- and 1,4-cyclohexane diisocyanate, 2,4-or 2,6-diisocyanate-1-methylcyclohexane or 4,4'-diisocyanate dicyclohexylmethane either in form of the pure geometric isomers or technical mixtures thereof, further 1-isocyanato~3j 3j 5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (isophorone diisocyanate) and finally C) by radical graft copolymerization with vinyl monomer modified aliphatic or cycloaliphatic diisocyanates which are thus obtained that in the presence of 100 parts of the diisocyanate, from 10 to 100 parts preferably methyl methacrylate is brought to polymerization with the help of a radical polymerization initiator, for example an organic peroxide such as benzoyl peroxide, tert-butyl peroctoate etc. or an aliphatic azo compound such as azoisobutylonitrile. In addition to the already mentioned diisocyanates, aliphatic diisocyanates with linear carbon chains, for example hexamethylene diisocyanate, are also suitable as a grafting substrate. It has been shown that aliphatic diisocyanates modified in this way lead to polyurethaneurea elastomers which are clearly soluble in monomeric methyl methacrylate and, by correct adaptation of the refractive index of the polymer and viscous phase, give clear polymers.

Fortrinnsvis anvendes isoforondiisocyanatet og ved podningskopolymerisasjon med metylmetakrylatmodifisert heksametylendiisocyanat eller isoforondiisocyanat med et polymeri-satinnhold inntil 50%, fortrinnsvis inntil 40%. The isophorone diisocyanate is preferably used and by graft copolymerization with methyl methacrylate modified hexamethylene diisocyanate or isophorone diisocyanate with a polymer content of up to 50%, preferably up to 40%.

Som polyoler som kommer på tale for fremstilling av polyuretaner i henhold til oppfinnelsen egner det seg lengere-kjedede diole med 2 endeplasserte hydroksylgrupper. Fortrinnsvis anvendes polyester,'polyeter, polyacetale, polykarbonater med molekylvekter fra 400 til 6000 som har en glassovergangs-temperatur under lik 20°C. Suitable polyols for the production of polyurethanes according to the invention are longer-chain diols with 2 terminal hydroxyl groups. Polyester, polyether, polyacetal, polycarbonates with molecular weights from 400 to 6000 which have a glass transition temperature below equal to 20°C are preferably used.

Egnede hydroksylgruppeholdige polyestere er eksempelvis omsetningsprodukter av 2-verdige alkoholer med 2-verdig karbok-sylsyre. Suitable polyesters containing hydroxyl groups are, for example, reaction products of dihydric alcohols with dihydric carboxylic acid.

Ved fremstillingen av de ifølge oppfinnelsen anvendbare polyuretaner anvender man hydroksyl- og isocyanatkomponentene i ikke ekvivalente mengder, men anvender et overskudd av den ene eller den andre komponent. Spesielt ved prepolymerfrem-gangsmåten får man i første trinn en for OH-grupper fritt NCO- funksjonelt polyuretanprepolymer som dessuten kan få diisocyanat og omsetter dette i annet trinn med kjedeforlengede inntil oppnåelse av den ønskede molekylvekt. Det blir vanlig-vis tilbake en rest av frie NCO-grupper i produktet som hen-siktsmessig lukkes ved hjelp av en monofunksjonell kjedeav-bryter (komponent C). Egnede kjedeavbrytere er eksempelvis de lavere alifatiske alkoholer som metan og metanol, butanol eller allylalkohol. In the production of the polyurethanes that can be used according to the invention, the hydroxyl and isocyanate components are not used in equivalent amounts, but an excess of one or the other component is used. Especially in the prepolymer process, in the first step an NCO-functional polyurethane prepolymer free of OH groups is obtained, which can also receive diisocyanate, and this is reacted in the second step with chain extenders until the desired molecular weight is achieved. There is usually a residue of free NCO groups left in the product, which is appropriately closed using a monofunctional chain breaker (component C). Suitable chain interrupters are, for example, the lower aliphatic alcohols such as methane and methanol, butanol or allyl alcohol.

Kjedeforlengere av de ifølge oppfinnelsen anvendbare polyuretaner og egnede kortkjedede forbindelser med' 2 hydrok-sylforbindelser er eksempelvis: Etylenglykol, propylenglykol-(1,2) og -(1,3)»butylen-glykol-(1,4), -(1jJ3) og -(2,3), pentadiol-(1, 5) j heksandiol-(1,6), oktandiol-(1,8), neopentylglykol, 1,4-bis-hydroksy-metyl-cykloheksan, 2-metyl-l,3-propan-diol, dietylenglykol, trietylenglykol, tetraetylenglykol, polyetylenglykol med molekylvekt 400, dipropylenglykol, polypropylenglykol med molekylvekt 400, dibutylenglykol, polybutylenglykol med molekylvekt < 400, 4,4'-dihydroksy-difenylpropan eller hydrokinon-bis(2-hydroksyetyleter). Chain extenders of the polyurethanes applicable according to the invention and suitable short-chain compounds with 2 hydroxyl compounds are, for example: Ethylene glycol, propylene glycol (1,2) and -(1,3)"butylene glycol-(1,4), -(1jJ3 ) and -(2,3), pentadiol-(1,5) j hexanediol-(1,6), octanediol-(1,8), neopentyl glycol, 1,4-bis-hydroxy-methyl-cyclohexane, 2-methyl -1,3-propane diol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, polyethylene glycol with molecular weight 400, dipropylene glycol, polypropylene glycol with molecular weight 400, dibutylene glycol, polybutylene glycol with molecular weight < 400, 4,4'-dihydroxy-diphenylpropane or hydroquinone-bis(2- hydroxyethyl ether).

De polyuretanelastifiserte polymetakrylater blandes til deres tanntekniske forarbeidelse etter pulver-/væskefremgangsmåten med en monomer til en deig. Som monomer tjener fortrinnsvis metylmetakrylat. Por økning av oppløsningsmiddelbestandig-heten av slitasjefastheten tilsetter man monomerer som inneholder 2 eller flere dobbelt-bindinger i molekylet og som dermed fører til en nettdannelse. Som nettdannere kan man eksempelvis tilsette følgende forbindelser i mengder fra 0,1 vekt-% til 30 vekt-%, fortrinnsvis 1 vekt-% til 15 vekt-%. The polyurethane-elastified polymethacrylates are mixed for their dental processing according to the powder/liquid method with a monomer to form a dough. Methyl methacrylate is preferably used as monomer. To increase the solvent resistance of the wear resistance, monomers are added which contain 2 or more double bonds in the molecule and which thus lead to a network formation. As network formers, the following compounds can for example be added in amounts from 0.1% by weight to 30% by weight, preferably 1% by weight to 15% by weight.

Etylenglykoldimetakrylat, trietylenglykoldimetakrylat, butandioldimetakrylat, trimetylolpropantrimetakrylat, bis-GMA, metylenbisakrylamid, triakrylformal samt de i US patent 3.730.947 nevnte bifunksjonelle •komonoraere. Ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, bis-GMA, methylene bisacrylamide, triacrylformal as well as the bifunctional comonomers mentioned in US patent 3,730,947.

Herdingen av de dannede masser av perlepolymerisat og monomer kan bevirkes ved radikalleverende startesystemer for basis av peroksyder eller alifatiske azoforbindelser. Egnede polymerisasjonsstartere er eksempelvis diacylperoksyder, som eksempelvis dibenzoylperoksyd, alkylacylperoksyd som eksempelvis tertiærbutylperpivalat, eventuelt i nærvær av akseleratorer som aromatiske tertiæraminer, eksempelvis alkylerte aniliner, toluidiner, xylidiner. Som akselerator kan det videre finne anvendelse kobolt- og kobbersalter samt forbindelser fra gruppen av barbiturater som sulfinsyre og sulfoner. The hardening of the formed masses of pearl polymer and monomer can be effected by radical-generating starting systems based on peroxides or aliphatic azo compounds. Suitable polymerization initiators are, for example, diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide, alkyl acyl peroxide such as tertiary butyl perpivalate, possibly in the presence of accelerators such as aromatic tertiary amines, for example alkylated anilines, toluidines, xylidines. Cobalt and copper salts as well as compounds from the group of barbiturates such as sulfinic acid and sulfones can also be used as accelerators.

Mens herdningen kan gjennomføres ved forhøyet temperatur ved peroksyder som dibenzoylperoksyd, klorbenzoylperoksyd, toluylperoksyd, eller laurylperoksyd alene eller ved radikal-startere som eksempelvis azoisosmørsyrenitril eller azoisosmør-syreestere alene gjør en herding ved lavere temperaturer nød-vendig tilsetning av akseleratorer. Ved herding ved høyere temperaturer krever man fra 0,01 vekt-% til 2 vekt-% av poly-merisasjonsstarter. Ved herding ved lavere temperaturer krever man-0,02 vekt-% til 5 vekt-% av polymerisasjonsstartere som 0,02 vekt-% til 5 vekt-% av akseleratorer. While curing can be carried out at an elevated temperature with peroxides such as dibenzoyl peroxide, chlorobenzoyl peroxide, toluyl peroxide or lauryl peroxide alone or with radical initiators such as for example azoisobutyric acid nitrile or azoisobutyric acid esters alone, curing at lower temperatures necessitates the addition of accelerators. When curing at higher temperatures, from 0.01% by weight to 2% by weight of polymerization starter is required. When curing at lower temperatures, one requires 0.02 wt.% to 5 wt.% of polymerization initiators as 0.02 wt.% to 5 wt.% of accelerators.

Eksempel 1Example 1

Dentalperler fremstilles ved en fremgangsmåte til perlepolymerisasjon av metylmetakrylat "'i nærvær av et polyuretan. Dental beads are produced by a method for bead polymerization of methyl methacrylate in the presence of a polyurethane.

Som dispergator ved perlepolymerisasjonen ble det anvendt MgCO-j. som peroksydisk starter en blanding av lauroyl peroksyd og dicykloheksylperkarbonat .i forholdet 1:1 i en mengde på 0,73% prefererte anvendt metylmetakrylat (vekt-%). Metylmetakrylatet inneholder oppløst 9, 9% polyuretan. MgCO-j was used as a dispersant in the bead polymerization. as a peroxidic starter, a mixture of lauroyl peroxide and dicyclohexyl percarbonate in a 1:1 ratio in an amount of 0.73% methyl methacrylate (wt%) is preferred. The methyl methacrylate contains dissolved 9.9% polyurethane.

Ved polyuretanet dreier det som om en "diol" forlenget polyesterpolyuretan på basis av en blanding av to polyester-dioler A og B. In the case of polyurethane, it is as if a "diol" is extended polyester polyurethane based on a mixture of two polyester diols A and B.

Polyesterdiol A består av en polyester på basis av adipinsyre, 1,6-heksandiol og neopentylglykol med et hydroksyltall 66. Polyesterdiol A consists of a polyester based on adipic acid, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol with a hydroxyl number of 66.

Polyester B er en polyester på basis av etylenglykol, adipinsyre og ftalsyreanhydrid med et hydroksyltall på 64. Polyester B is a polyester based on ethylene glycol, adipic acid and phthalic anhydride with a hydroxyl number of 64.

Polyester A (0,35 ekvivalente) og polyester B (0,15 ekvivalente) omsettes med isoforondiisocyanat (0,75 ekvivalente), med butandiol-1,4 til en forlengelsesgrad på 85% og avstoppes med 2-hydroksyetylmetakrylat. Polyuretandannelsen katalyseres med tinndioktoat. 15 vektdeler av de på denne måte fremstilte dentalperler blandes med 0,25 vekt-% dibenzoylperoksyd og deigdannet med 5j36 vektdeler av en væske av 94 vekt-% metylmetakrylat og 6 vekt-% etylenglykoldimetakrylat. Av denne deig presses Polyester A (0.35 equivalents) and polyester B (0.15 equivalents) are reacted with isophorone diisocyanate (0.75 equivalents), with butanediol-1,4 to a degree of elongation of 85% and stoppered with 2-hydroxyethyl methacrylate. The polyurethane formation is catalysed with tin dioctoate. 15 parts by weight of the dental beads produced in this way are mixed with 0.25% by weight of dibenzoyl peroxide and the dough formed with 5.36 parts by weight of a liquid of 94% by weight of methyl methacrylate and 6% by weight of ethylene glycol dimethacrylate. From this dough is pressed

2 mm tykke plater og polymeriseres deretter.2 mm thick sheets and then polymerized.

Polymerisasjonen gjennomføres som følger: I løpet avThe polymerization is carried out as follows: During

30 min. oppvarmes vannbadet til 70°C, 30 min. holdes tempera-turen konstant og oppvarmes deretter til 100°C og denne temperatur holdes konstant i ytterligere 30 min. Kyvettens avkjø-ling foregår i vannbad. 30 min. heat the water bath to 70°C, 30 min. the temperature is kept constant and then heated to 100°C and this temperature is kept constant for a further 30 min. The cuvette is cooled in a water bath.

Etter avformihg kuttes da platen til prøvelegemer uten oppvarming av platen. De således dannede prøvelegemer underkastes ifølge DIN 53 452 dynstatundersøkelse. After shaping, the plate is then cut into test pieces without heating the plate. The test specimens formed in this way are subjected to a dynamic test according to DIN 53 452.

Prøveresultater: (hver gang middelverdier av 5 prøvelegemer) Test results: (each time mean values of 5 test bodies)

I eksemplene 2, 3 og 4 anvendes likeledes ved hjelp av polyuretaner elastifiserte dentalperler. Disse dentalperler adskiller seg deri at ved perlepolymerisasjonen anvendes forskjellige polyuretaner som elastifiserende stoffer. In examples 2, 3 and 4, dental beads elasticized with the help of polyurethanes are also used. These dental beads differ in that different polyurethanes are used as elasticizing substances during the bead polymerization.

Eksempel 2Example 2

D.entalperlene inneholder en polyuretan hvor det til fremstillingen isteden for 0,75 ekvivalenter isoforondiisocyanat ble anvendt 1 ekvivalent isoforondiisocyanat. Til for-lengelse ble det med butandiol brakt til en forlengelsesgrad på 90%. De på denne måte dannede perler ble blandet med 0,5 vekt-% lauroylperoksyd og polymerisert med en væske bestående av 97 vekt-% metylmetakrylat og 3 vekt-% trietylenglykoldi-metakrylåt og fasthetsundersøkelsen underkastet ifølge DIN 53 452: The D.enthal beads contain a polyurethane where 1 equivalent of isophorone diisocyanate was used instead of 0.75 equivalents of isophorone diisocyanate. For elongation, it was brought to an elongation of 90% with butanediol. The beads formed in this way were mixed with 0.5% by weight of lauroyl peroxide and polymerized with a liquid consisting of 97% by weight of methyl methacrylate and 3% by weight of triethylene glycol dimethacrylate and subjected to the strength test according to DIN 53 452:

Eksempel 3 Example 3

De anvendte déntalperler ble dannet på samme måte somThe dental beads used were formed in the same way as

i eksempel 1. Som elastifiserende polyuretan ble det anvendt en polyesterpolyuretan fremstilt med 1,25 ekvivalenter isoforondiisocyanat og med butanol-1,4 brakt til en forlengelsesgrad på 90%. in example 1. A polyester polyurethane prepared with 1.25 equivalents of isophorone diisocyanate and with butanol-1,4 brought to a degree of elongation of 90% was used as elastifying polyurethane.

De på denne måte dannede perler ble blandet med 0,1 vekt-% diklordibenzoylperoksyd og polymerisert med en væske bestående av 90 vekt-% metylmetakrylat og 10 vekt-% trimetylolpropantrimetakrylat og fasthetsundersøkelse foretatt ifølge DIN 53 452: The beads formed in this way were mixed with 0.1% by weight of dichlorodibenzoyl peroxide and polymerized with a liquid consisting of 90% by weight of methyl methacrylate and 10% by weight of trimethylolpropane trimethacrylate and a strength test carried out according to DIN 53 452:

Eksempel 4 Example 4

De anvendte dentalperler er elastifisert med polyuretan som ble fremstilt under anvendelse av 1,5 ekvivalenter isoforondiisocyanat og med butanol-1,4 brakt til en forlengelsesgrad på 90%. The dental beads used are elasticized with polyurethane which was produced using 1.5 equivalents of isophorone diisocyanate and with butanol-1,4 brought to a degree of elongation of 90%.

De på denne måte dannede polymerisater ble blandet medThe polymers formed in this way were mixed with

1 vekt-% ditoluylperoksyd og polymerisert med en væske bestående av 88 vekt-% metylmetakrylat og 12 vekt-% butandioldimetakrylat og underkastet fasthetsundersøkelse ifølge DIN 53 452: 1% by weight ditoluene peroxide and polymerized with a liquid consisting of 88% by weight methyl methacrylate and 12% by weight butanediol dimethacrylate and subjected to a strength test according to DIN 53 452:

Eksempel 5 Example 5

4 vektdeler av de ifølge eksempel 1 fremstilte dentalperler blandes med 1 vekt-% bis-4-klorbenzoylperoksyd og deig-dannes med 3 vektdeler av en væske bestående av 94 vekt-% metylmetakrylat, 6 vekt-% etylenglykoldimetakrylat og 0,7 vekt-% N,N'-dimetyl-p-toluidin. Ved dette blandingsforhold får man en støpbar konsistens. Knabar konsistens får man ved et blandingsforhold på 4,7 vektdeler pulver med 2 vektdeler væske. Polymerisasjonen avsluttes ved 23°C etter 16-17 min. 4 parts by weight of the dental beads produced according to example 1 are mixed with 1% by weight bis-4-chlorobenzoyl peroxide and dough is formed with 3 parts by weight of a liquid consisting of 94% by weight methyl methacrylate, 6% by weight ethylene glycol dimethacrylate and 0.7% by weight N,N'-dimethyl-p-toluidine. With this mixing ratio, you get a pourable consistency. A crunchy consistency is obtained by mixing 4.7 parts by weight of powder with 2 parts by weight of liquid. The polymerization ends at 23°C after 16-17 min.

De i eksempel 1 omtalte prøvelegemer underkastes ifølge DIN 53 452 dynstatundersøkelse. Prøveresultater: The test specimens mentioned in example 1 are subjected to a dynamic test according to DIN 53 452. Test results:

(Hver gang middelverdier av 5 prøvelegemer).(Each time mean values of 5 specimens).

Sammenligning Comparison

Som kontrollforsøk ble vanlig metylmetakrylatperler med 0,25 vekt-% dibenzoylperoksyd polymerisert med en væske As a control experiment, ordinary methyl methacrylate beads with 0.25% by weight of dibenzoyl peroxide were polymerized with a liquid

•bestående av 94% metylmetakrylat og 6 vekt-% etylenglykoldimetakrylat og underkastet fasthetsprøve ifølge DIN 53 452: •consisting of 94% methyl methacrylate and 6% by weight ethylene glycol dimethacrylate and submitted to a strength test according to DIN 53 452:

Claims (7)

1. Dentalformlegemer på basis av polymetakrylater, karakterisert ved at det anvendes polymetakrylater som er elastifisert ved hjelp av polyuretaner.1. Dental moldings based on polymethacrylates, characterized in that polymethacrylates are used which have been elasticized using polyurethanes. 2. Fremgangsmåte til fremstilling av dentalformlegemer ifølge pulver-/væskefremgangsmåten, karakterisert ved at det som pulver anvendes findelt polymetylmetakrylat som er elastifisert med polyuretaner.2. Method for the production of dental molds according to the powder/liquid method, characterized in that finely divided polymethyl methacrylate is used as powder, which is elasticized with polyurethanes. 3. Anvendelse av ved hjelp av polyuretaner elastifiserte polymetakrylater for fremstilling av dentalformlegemer og kunstige tenner.3. Use of polymethacrylates elastified by means of polyurethanes for the production of dental molds and artificial teeth. 4. Anvendelse av ved hjelp av polyuretaner elastifiserte polymetakrylater som komponenter av reparaturmaterialer for tannproteser, broer eller kroner.4. Use of polymethacrylates elastised by means of polyurethanes as components of repair materials for dental prostheses, bridges or crowns. 5. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som pulver anvendes polyuretanelastifisert fin-delte polymetakrylater som fåes i form av polymerisatperler etter fremgangsmåten for en perlepolymerisasjon.5. Method according to claim 2, characterized in that polyurethane-elastified finely divided polymethacrylates obtained in the form of polymer beads according to the method for a bead polymerization are used as powder. 6. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det som pulver anvendes polyuretanelastifisert polymetylmetakrylater som over en maleprosess ble oppnådd som splitterakrylater.6. Method according to claim 2, characterized in that polyurethane-elastified polymethyl methacrylates are used as powder, which were obtained as splinter acrylates through a grinding process. 7. Fremgangsmåte ifølge krav 5 og 6, karakterisert ved at det til de polyuretanelastifiserte polymetylmetakrylater for innstilling av den ønskede forarbeidbarhet og forarbeidelsesbredde tilblandes ikke elastifisert metakrylsyre-metylesterpolymerisater.7. Method according to claims 5 and 6, characterized in that non-elastified methacrylic acid methyl ester polymers are mixed with the polyurethane-elastified polymethyl methacrylates for setting the desired processability and processing width.
NO78781714A 1977-05-25 1978-05-16 DENTAL SHAPE BODIES. NO781714L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19772723604 DE2723604A1 (en) 1977-05-25 1977-05-25 DENTAL MOLDED BODY

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO781714L true NO781714L (en) 1978-11-28

Family

ID=6009829

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO78781714A NO781714L (en) 1977-05-25 1978-05-16 DENTAL SHAPE BODIES.

Country Status (17)

Country Link
JP (1) JPS53148196A (en)
AT (1) AT375544B (en)
AU (1) AU516504B2 (en)
BE (1) BE867471A (en)
BR (1) BR7803312A (en)
CH (1) CH637284A5 (en)
DE (1) DE2723604A1 (en)
DK (1) DK229578A (en)
ES (1) ES470179A1 (en)
FR (1) FR2391706A1 (en)
IL (1) IL54758A0 (en)
IT (1) IT1096314B (en)
LU (1) LU79695A1 (en)
NL (1) NL7805634A (en)
NO (1) NO781714L (en)
SE (1) SE7805935L (en)
ZA (1) ZA782978B (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56152408A (en) * 1980-04-29 1981-11-26 Kuraray Co Ltd Material for dental use
DE102005012825B4 (en) * 2005-03-17 2009-05-07 Heraeus Kulzer Gmbh High Impact denture resins and their use

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3641199A (en) * 1969-07-07 1972-02-08 Rohm & Haas Urethane elastomer with active hydrogen containing monoethylenical unsaturated monomer
DE2719149A1 (en) * 1977-04-29 1978-11-09 Bayer Ag METHOD FOR MANUFACTURING PEARL POLYMERS
DE2749564C2 (en) * 1977-11-05 1986-06-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Dental moldings
DE2741196A1 (en) * 1977-09-13 1979-03-15 Bayer Ag METHOD FOR MANUFACTURING PEARL POLYMERS
DE2752611A1 (en) * 1977-11-25 1979-06-07 Bayer Ag MOLDED DENTAL BODY

Also Published As

Publication number Publication date
CH637284A5 (en) 1983-07-29
BR7803312A (en) 1978-12-19
ES470179A1 (en) 1979-01-01
AT375544B (en) 1984-08-10
IT1096314B (en) 1985-08-26
DK229578A (en) 1978-11-26
JPS53148196A (en) 1978-12-23
AU3629078A (en) 1979-11-22
IT7823712A0 (en) 1978-05-23
AU516504B2 (en) 1981-06-04
BE867471A (en) 1978-11-27
FR2391706B1 (en) 1984-08-24
FR2391706A1 (en) 1978-12-22
ZA782978B (en) 1979-05-30
ATA373878A (en) 1984-01-15
NL7805634A (en) 1978-11-28
IL54758A0 (en) 1978-07-31
LU79695A1 (en) 1979-02-02
DE2723604A1 (en) 1978-11-30
SE7805935L (en) 1978-11-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4254002A (en) Tough plastics based on castor oil elastomer-reinforced vinyl polymers
US4480079A (en) Copolymerization of unsaturated urethane monomers
CN104710576B (en) Thermotropic crosslinking type shape memory polyurethane material and preparation method thereof
GB1239701A (en)
CA2157217A1 (en) Low-viscosity, stable, agglomerate-free polymer polyols, a process for their preparation and their use in producing polyurethane plastics
US3829531A (en) Additive for impact modified thermoplastics
EP0002201B1 (en) Moulded dental structures made of polymethacrylates, process for their manufacture, and use of polymethacrylate compositions
DE2914984A1 (en) METHOD FOR PRODUCING POLYMERISATS
EP0064809B1 (en) Copolymerisation of unsaturated urethane monomers
CH616694A5 (en) Process for the preparation of crosslinked, water-insoluble, hydrophilic copolymers
CA3143083A1 (en) A curable polyurethane based resin for use in additive manufacturing
CS203191B2 (en) Method of producing biphasic granular polymer
US3637909A (en) Polyurethanes process and product prepared from aliphatic polycarbonates containing in situ polymerized unsaturated compounds
US4422996A (en) Method for making coated molded articles
CN113292684B (en) Modified polymethyl methacrylate and preparation method thereof
CN111440587A (en) High-performance pressure-sensitive adhesive and preparation method thereof
JP2851875B2 (en) Plastic lens
CN110627983A (en) Low-density high-strength high-yellow-resistance TPU (thermoplastic polyurethane) for shoe sole and preparation method thereof
US3859381A (en) Crosslinked polyurethanes from polyurethane precursors and vinyl monomers
NO781714L (en) DENTAL SHAPE BODIES.
US4233424A (en) Process for the production of bead polymers
DE2749564C2 (en) Dental moldings
USRE35280E (en) Copolymerization of unsaturated urethane monomers
DE1106959B (en) Process for the production of linear, elastic polyester urethanes
US3031422A (en) Preparation of organic plastic materials