DE2723604A1 - DENTAL MOLDED BODY - Google Patents

DENTAL MOLDED BODY

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DE2723604A1 DE19772723604 DE2723604A DE2723604A1 DE 2723604 A1 DE2723604 A1 DE 2723604A1 DE 19772723604 DE19772723604 DE 19772723604 DE 2723604 A DE2723604 A DE 2723604A DE 2723604 A1 DE2723604 A1 DE 2723604A1
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Description

Bayer Aktiengesellschaft 2 7 2 3 6 ο 4Bayer Aktiengesellschaft 2 7 2 3 6 ο 4

Zentralbereich Patente. Marken und LizenzenCentral Patents Department. Trademarks and licenses

509 Leverkusen. Bayerwerk509 Leverkusen. Bayerwerk

Si/Brü/AB 27 Vh' 1977 Si / Brü / AB 27 Vh '1977

DentalformkörperDental moldings

Gegenstand der Erfindung sind Dentalformkörper, wie Prothesen, Kronen oder Brücken, mit verbesserten mechanischen Eigenschaften The invention relates to molded dental bodies, such as prostheses, crowns or bridges, with improved mechanical properties

Zahnprothesen aus Kunststoff werden in den meisten Fällen nach dem Pulver-Flüssigkeitsverfahren hergestellt ^DT-PS 737 O5§7.Dental prostheses made of plastic are in most cases manufactured using the powder-liquid process ^ DT-PS 737 O5§7.

Bei dieser Arbeitsweise wird ein Perlpolymerisat auf der Basis von Polymethacrylaten mit Methacrylaten, wie z. B. Methylmethacrylat, zu einem Teig verarbeitet, in dem man 2 bis 3 Teile Pulver mit 1 Teil Flüssigkeit anrührt. Das Monomer ist vor der Teigherstellung mit einem Peroxyd versetzt worden, so daß der Teig nach Eingeben in eine Hohlform durch Erhitzen unter Polymerisation des Monomeren ausgehärtet werden kann.In this procedure, a bead polymer based on polymethacrylates with methacrylates, such as. B. methyl methacrylate, Processed into a dough by mixing 2 to 3 parts of powder with 1 part of liquid. The monomer is in front of the Dough production has been mixed with a peroxide, so that the dough after being put into a hollow mold by heating with polymerization of the monomer can be cured.

Die leichte Durchführbarkeit des Herstellungsverfahrens für Zahnprothesen, Kronen und Brücken bewirkt, daß das Pulver-Flüssigkeitsverfahren zur Standardtechnik der Herstellung von Kunststoffzahnprothesen geworden ist. Es ist weiterhin bekannt, die Verarbeitbarkeit von Dentalperlen beim Pulver-Flüssigkeitsverfahren dadurch zu verbessern, daß man Polymethylmethacrylatpulver oder bevorzugt Polymethylmethacrylatperlen einer definierten Korngröße verwendet, und es ist außerdem bekannt, die Ver-The easy feasibility of the manufacturing process for dentures, crowns and bridges makes the powder-liquid process has become the standard technique for manufacturing plastic dental prostheses. It is also known the processability of dental pearls in the powder-liquid process to improve by polymethyl methacrylate powder or preferably polymethyl methacrylate beads of a defined Grain size is used, and it is also known to

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arbeitungsbreite von Dentalperlen dadurch zu verbessern, daß man nicht Polymethylmethacrylatperlen, sondern Perlen aus Kopolymerisaten des Methylmethacrylates mit überwiegendem Anteil an copolymerisierten Methacrylsäuremethylester als Pulver verwendet. Durch diese Variationen gelingt es, die gewünschte rasche Verarbeitbarkeit bei der ebenfalls gewünschten großen Verarbeitungsbreite einzustellen.To improve the working range of dental beads by not using polymethyl methacrylate beads, but beads Copolymers of methyl methacrylate with a predominant proportion of copolymerized methyl methacrylate as Powder used. These variations make it possible to achieve the desired rapid processability with the likewise desired large processing width.

Nachteilig für die aus den nach dem Pulver-Flüssigkeitsverfahren auf Basis von Polymethylmethacrylaten hergestellten Zahnprothesen, Kronen und Brücken ist es, daß die mechanischen Werte des Rohstoffes für viele Konstruktionen nicht befriedigen. Besonders die Zähigkeiten der Kunststoffe reichen bei Belastungen in vielen Fällen für Prothesen, Kronen und Brücken nicht aus. Eine Verbesserung der Schlagzähigkeit des Kunststoffes würde bewirken, daß die Bruchanfälligkeit der Prothesen geringer wird und daß auch der ReinigungsVorgang deshalb sicherer durchgeführt werden kann.Disadvantageous for the dental prostheses produced by the powder-liquid process on the basis of polymethyl methacrylates, It is crowns and bridges that the mechanical values of the raw material are unsatisfactory for many constructions. The toughness of the plastics in particular is sufficient for prostheses, crowns and bridges in many cases not from. An improvement in the impact strength of the plastic would make the prosthesis more susceptible to breakage is less and that the cleaning process is therefore safer can be carried out.

Es wurde gefunden, daß nach dem Pulver-Flüssigkeitsverfahren hergestellte Dentalformkörper, wie Prothesen, Brücken.und Kronen auf der Basis von Polymethacrylaten dann verbesserte mechanische Eigenschaften besitzen, wenn man als Pulver PoIymethy!methacrylate verwendet oder mitverwendet, die mit Polyurethanen elastifiziert worden sind.It has been found that dental moldings produced by the powder-liquid process, such as prostheses, bridges and Crowns based on polymethacrylates then have improved mechanical properties if one uses polymethacrylate as a powder used or included that have been elasticized with polyurethanes.

Das gleiche gilt auch für in dieser Weise hergestellte künstliche Zähne. Auch als Komponente von Reparaturmaterialien für Zahnprothesen, Brücken und Kronen sind die mit Polyurethanen elastifizierten Polymethy!methacrylate geeignet.The same also applies to artificial teeth produced in this way. Also as a component of repair materials for The polymethacrylates elasticized with polyurethane are suitable for dentures, bridges and crowns.

Es ist bekannt, Polymethy!methacrylate dadurch zu elastifizieren, daß man die Polymerisation des Methylmethacrylates nach dem Verfahren einer Massepolymerisation bei gleichzeitiger Formgebung durchführt. Es war Jedoch nicht zu erwarten, daß man Prothesen mit verbesserten Eigenschaften erhalten kann, wenn man nach dem Pulver-Flüssigkeitsverfahren arbeitet und als Pulver ein Polymethylmethacrylat verwendet, das alsIt is known that polymethyl methacrylates can be elasticized by that the polymerization of methyl methacrylate by the process of bulk polymerization with simultaneous Performs shaping. However, it was not to be expected that prostheses with improved properties could be obtained, if one works according to the powder-liquid process and uses a polymethyl methacrylate as powder, which is used as

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elastifizierende Komponente ein Polyurethan enthält.elasticizing component contains a polyurethane.

Wie allgemein bekannt ist, sind Dentalkunststoffe, die nach dem Pulver-Flüssigkeitsverfahren erhalten werden, durch einen besonderen Aufbau gekennzeichnet. Im ausgehärteten Kunststoff liegt, durch spezielle Methoden nachweisbar, ein mehrphasiges System vor: Die ursprüngliche "Flüssigkeit" ist beim Anquellvorgang nur zum Teil in die Pulverpartikel eingedrungen. Ein großer - wenn nicht überwiegender - Anteil der Flüssigkeit polymerisiert als Phase für sich und füllt die Zwischenräume zwischen den gequollenen ursprünglichen Pulverpartikeln aus. Formkörper aus Polymethacrylaten oder modifizierten Polymethylmethacrylaten, die nach dem Pulver-Flüssigkeitsverfahren erhalten worden sind, unterscheiden sich im Aufbau damit wesentlich von Formkörpern aus Polymethylmethacrylaten, die über übliche Formgebungsverfahren erhalten wurden.As is well known, dental resins are the after the powder-liquid process, characterized by a special structure. In the hardened plastic there is a multi-phase system, which can be verified by special methods: The original "liquid" is during the swelling process only partially penetrated into the powder particles. A large, if not predominant, portion of the liquid polymerizes as a phase by itself and fills the spaces between the swollen original powder particles. Moldings made from polymethacrylates or modified polymethyl methacrylates obtained by the powder-liquid process have been, thus differ in structure significantly from moldings made of polymethyl methacrylates, which are about usual Molding processes were obtained.

Aus DT-PS 940 493 ist es zwar bekannt, auch die mechanischen Werte von Formkörpern aus Methylmethacrylaten zu verbessern, indem man Mischungen verschiedener Polymerisate oder Copolymerisate als Pulverkomponenten verwendet. Zur Verbesserung der Dauerbiegefestigkeit wurden zum Beispiel Mischpolymerisate aus 80 % Methylmethacrylat und 20 % Butadien verwendet. Derartige Copolymerisate haben aber aufgrund des Butadiengehaltes eine schlechte Lichtechtheit.From DT-PS 940 493 it is known to improve the mechanical properties of moldings made from methyl methacrylates by using mixtures of different polymers or copolymers as powder components. For example, copolymers of 80 % methyl methacrylate and 20 % butadiene were used to improve the flexural strength. Such copolymers, however, have poor lightfastness due to their butadiene content.

Weiterhin ist es aus DT-PS 940 493 bekannt, nachchloriertes Polyvinylchlorid als Zusatz zu verwenden, um die Schlagbiegefestigkeit und die Dauerbiegefestigkeit von Formkörpern auf Basis von Methylmethacrylat-Polymerisaten, die nach dem Pulver-Flüssigkeitsverfahren erhalten worden sind, zu verbessern. Nachchlorierte Polyvinylchloride als Zusatz bewirken jedoch eine Abnahme der Verfärbungsbeständigkeit. Außerdem ist bei Verwendung aktiver Peroxyde oder höherer Polymerisationstemperaturen die Stabilität von nachchlorierten Polyvinylchloriden nicht ausreichend.It is also known from DT-PS 940 493 to use post-chlorinated polyvinyl chloride as an additive in order to increase the impact resistance and the flexural fatigue strength of moldings based on methyl methacrylate polymers produced by the powder-liquid process have been obtained to improve. Post-chlorinated polyvinyl chlorides as an additive, however, have an effect a decrease in discoloration resistance. In addition, when using active peroxides or higher polymerization temperatures the stability of post-chlorinated polyvinyl chlorides is insufficient.

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Formkörper für Dentalzwecke, wie Zahnprothesen, Brücken oder Kronen, auf Basis von organischen Kunststoffen, können nach verschiedenen Verfahrensweisen hergestellt werden. Shaped bodies for dental purposes, such as dental prostheses, bridges or crowns, based on organic plastics, can be produced by various methods .

So kann zum Beispiel der Kunststoff über ein Spritz- oder Extrusionsverfahren in den gewünschten Formkörper umgewandelt werden.For example, the plastic can be converted into the desired molded body using an injection or extrusion process.

Die erfindungsgemäßen Zahnprothesen, Brücken, Kronen oder Zähne werden nach diesem Verfahren erhalten, indem man Polyurethanelastifizierte Polymethacrylate, gegebenenfalls im Gemisch mit üblichen "spritzfähigen" Polymethylmethacrylaten, über eine Spritz- oder über eine Extrusionsvorrichtung verformt. The dental prostheses, bridges, crowns or teeth according to the invention are obtained by this process by molding polyurethane- elasticized polymethacrylates, optionally mixed with customary "injectable" polymethyl methacrylates, using an injection or extrusion device.

Besonders vielseitig zur Herstellung von Zahnprothesen, Kronen oder Brücken ist jedoch das Pulver-Flüssigkeitsverfahren. Die erfindungsgemäßen Formkörper werden nach diesem Verfahren erhal ten, indem ein Polyurethan-elastifiziertes Polymethacrylat als Pulver verwendet wird. Diese Pulver können dadurch erhalten werden, daß Polyurethan-elastifizierte Polymethacrylate über einen Zerkleinerungsprozeß in ein sogenanntes "Splitteracrylat11 umgewandelt werden. Besonders gute Ergebnisse werden jedoch erhalten, wenn solche Polyurethan-elastifizierte Polymethacrylatpulver verwendet werden, die nach der Verfahrensweise einer Perlpolymerisation hergestellt worden sind. However, the powder-liquid process is particularly versatile for the production of dentures, crowns or bridges. The moldings according to the invention are obtained by this process by using a polyurethane-elasticized polymethacrylate as a powder. These powders can be obtained by converting polyurethane-elasticized polymethacrylates via a comminution process into a so-called "splinter acrylate 11. However , particularly good results are obtained if such polyurethane-elasticized polymethacrylate powders are used which have been produced by the procedure of bead polymerization .

Die erfindungsgemäße Verwendung der elastifizierten Polymerisatperlen bringt neben der besseren Verarbeitbarkeit gegenüber den Splitteracrylaten zusätzlich den Vorteil, daß die elastifizierende Komponente besser gegenüber einem Abbau durch und generell gegen eine Einwirkung von Komponenten des Mundmilieus abgeschirmt ist. Bei den Dentalperlen wird das als getrennte Phase vorhandene Polyurethan von der Grundsubstanz der Dentalperlen, dem Polymethacrylat, umhüllt und so vor einer Einwir kung abgeschirmt. Außerdem werden auch die Dentalperlen selbst wieder in eine Matrix von Polymethacrylat eingebettet und damit abgeschirmt.The use according to the invention of the elasticized polymer beads, in addition to the better processability compared to the splinter acrylates, has the additional advantage that the elasticizing component is better shielded from degradation by and generally from the effects of components of the oral environment. In the case of dental beads , the polyurethane, which is present as a separate phase, is encased by the basic substance of the dental beads, the polymethacrylate, and thus shielded from exposure. In addition, the dental beads themselves are also embedded again in a matrix of polymethacrylate and thus shielded.

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Eine besondere Ausführungsform bei der erfindungsgemäßen Verfahrensweise zur Herstellung von Prothesen, Kronen oder Brücken nach dem Pulver-/Flüssigkeitsverfahren besteht darin, die gewünschte Verarbeitbarkeit und die erforderliche Verarbeitungsbreite dadurch einzustellen, daß man die elastifizierten Dentalperlen in einer definierten Korngröße verwendet, oder daß man das Anquellverhalten der Polymerisatperlen durch Verwendung von Comonomeren bei der Perlpolymerisation einstellt. Ganz besonders vorteilhaft ist es jedoch, die Kenngrößen Verarbeitbarkeit und Verarbeitungsbreite, die für eine zahntechnische Handhabung besonders wichtig sind, durch Zusatz von nicht elastifizierten Perlen einzustellen. Es war überraschend, daß die gute elastifizierende Wirksamkeit der Dentalperlen nicht gemindert wird, wenn letztere im Gemisch mit üblichen Dentalperlen verwendet werden. Die technisch günstigsten Mischungsverhältnisse müssen allerdings von Fall zu Fall ermittelt werden und hängen von der Konstruktion und von der Funktion der Prothese oder Brücke ab.A special embodiment of the procedure according to the invention for the production of prostheses, crowns or bridges by the powder / liquid process consists in setting the desired processability and the required processing width by using the elasticized dental beads in a defined grain size, or by adjusting the swelling behavior adjusts the polymer beads by using comonomers in the bead polymerization. However, it is very particularly advantageous to adjust the processability and processing latitude parameters, which are particularly important for dental handling, by adding non-elasticized beads. It was surprising that the good elasticizing effectiveness of the dental pearls is not reduced when the latter are used in a mixture with conventional dental pearls. The technically most favorable mixing ratios must, however, be determined on a case-by-case basis and depend on the design and function of the prosthesis or bridge.

unter Polymethacrylaten im Sinne der vorliegenden Erfindung werden Polymerisationsprodukte von Methacrylsäureestern verstanden. In den meisten Fällen ist Methacrylsäuremethylester die Hauptkomponente, jedoch werden brauchbare Ergebnisse auch mit polyfunktionellen Estern der Methacrylsäure erhalten, und für spezielle Zwecke geben zum Beispiel Bis-GMA oder dessen Abwandlungsprodukte und auch die in dem USP 3 730 947 genannten Comonomeren gute Ergebnisse.For the purposes of the present invention, polymethacrylates are understood as meaning polymerization products of methacrylic acid esters. In most cases, methyl methacrylate is the main component, but useful results are also obtained with polyfunctional esters of methacrylic acid, and for special purposes, for example, bis-GMA or its modification products and also the comonomers mentioned in USP 3,730,947 give good results.

Die Polyurethan-elastifizierten Methacrylate werden zu ihrer zahntechnischen Verarbeitung nach dem Pulver-ZFlüssigkeitsverfahren mit einem Monomer zu einem Teig vermischt. Als Monomer dient vorzugsweise Methylmethacrylat. Zur Erhöhung der Lösungsmittelbeständigkeit und Abriebfestigkeit gibt man Monomere zu,For their dental processing, the polyurethane-elasticized methacrylates are mixed with a monomer to form a dough using the powder / liquid process. Methyl methacrylate is preferably used as the monomer. To increase the solvent resistance and abrasion resistance, monomers are added

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die zwei oder mehr Doppelbindungen im Molekül enthalten, und die damit zu einer Vernetzung führen. Als Vernetzer kann man zum Beispiel die folgenden Verbindungen in Mengen von 0,1 Gew.-% bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 Gew.-% bis 15 Gew.-% zusetzen:which contain two or more double bonds in the molecule, and which lead to networking. The following compounds, for example, can be used as crosslinkers in amounts of 0.1 Add wt .-% to 30 wt .-%, preferably 1 wt .-% to 15 wt .-%:

Athylenglykoldimethacrylat, Triäthylenglykoldimethacrylat, Butandioldimethacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Bis-GMA, Methylenbisacrylamid, Triacrylformal sowie die im USP 3 730 947 genannten bifunktionellen Comonomere.Ethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, Butanediol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, bis-GMA, methylenebisacrylamide, triacryl formal and the bifunctional comonomers mentioned in USP 3,730,947.

Die Härtung der erhaltenen Massen aus Perlpolymerisat und Monomer kann durch Radikale liefernde Startersysteme auf Basis von Peroxiden oder aliphatischen Azoverbindungen bewirkt werden. Geeignete Polymerisationsstarter sind zum Beispiel Diacylperoxide, wie zum Beispiel Dibenzoylperoxid , Alkylacylperoxide, wie zum Beispiel Tertiärbutylperpivalat, gegebenenfalls in Gegenwart von Beschleunigern, wie aromatischen tertiären Aminen, zum Beispiel alkylierten Anilinen, Toluidinen, Xylidinen. Als Beschleuniger können ferner Cobalt- oder Kupfersalze sowie Verbindungen aus der Gruppe der Barbiturate sowie Sulfinsäuren und Sulfone Verwendung finden.The hardening of the resulting masses of bead polymer and monomer can be carried out by starter systems which provide free radicals by peroxides or aliphatic azo compounds. Suitable polymerization initiators are, for example Diacyl peroxides, such as dibenzoyl peroxide, alkyl acyl peroxides, such as tertiary butyl perpivalate, optionally in the presence of accelerators such as aromatic tertiary amines, for example alkylated anilines, toluidines, xylidines. Cobalt- or copper salts and compounds from the group of barbiturates and sulfinic acids and sulfones are used.

Während die Härtung bei erhöhter Temperatur durch Peroxide, wie Dibenzoylperoxid, Chlorbenzoylperoxid, Toluylperoxid, oder Laurylperoxid, alleine oder durch Radikalstarter, wie beispielsweise Azoisobuttersäurenitril oder Azoisobuttersäureester alleine durchgeführt werden kann, macht eine Härtung bei niedrigen Temperaturen den Zusatz von Beschleunigern erforderlich. Bei der Härtung bei erhöhter Temperatur benötigt man von 0,01 Gew.-% bis 2 Gew.-% an Polymersationsstarter. Bei der Härtung bei niedrigen Temperaturen benötigt man 0,02 Gew.-% bis 5 Gew.-% an Polymerisationsstartern sowie 0,02 Gew.-% bis 5 Gew.-% an Beschleunigern.While curing at elevated temperature by peroxides, such as dibenzoyl peroxide, chlorobenzoyl peroxide, toluyl peroxide, or lauryl peroxide, alone or by free-radical initiators, such as, for example, azoisobutyric acid nitrile or azoisobutyric acid ester can be carried out alone, curing at low temperatures requires the addition of accelerators. In the case of curing at elevated temperature, from 0.01% by weight to 2% by weight of polymerization initiator is required. In the case of curing at low temperatures, 0.02% by weight to 5% by weight of polymerization initiators and 0.02 are required % To 5% by weight of accelerators.

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Beispiel 1example 1

Dentalperlen werden durch ein Verfahren zur Perlpolymerisation von Methylmethacrylat in Gegenwart eines Polyurethans hergestellt. Dental beads are made by a process for bead polymerization of methyl methacrylate in the presence of a polyurethane.

Als Dispergator bei der Perlpolymerisation wurde MgCO3 verwendet, als peroxydischer Starter ein Gemisch aus Lauroylperoxyd und Dicyclohexylpercarbonat im Verhältnis 1:1 in einer Menge von 0,73 % ,bezogen auf verwendetes Methylmethacrylat (Gew.-%). Das Methylmethacrylat enthielt 9,9 % Polyurethan gelöst. MgCO 3 was used as the dispersant in the bead polymerization and a mixture of lauroyl peroxide and dicyclohexyl percarbonate in a ratio of 1: 1 in an amount of 0.73%, based on the methyl methacrylate used (% by weight), as the peroxide starter. The methyl methacrylate contained 9.9% dissolved polyurethane.

Bei dem Polyurethan handelt es sich um ein "Diol'-verlängertes Polyesterpolyurethan auf der Basis von einem Gemisch aus zwei Polyesterdiolen A und B.The polyurethane is a "diol" extended Polyester polyurethane based on a mixture of two polyester diols A and B.

Polyesterdiol A besteht aus einem Polyester auf Basis von Adipinsäure, 1,6-Hexandiol und Neopentylglykol mit einer Hydroxylzahl 66.Polyesterdiol A consists of a polyester based on adipic acid, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol with a Hydroxyl number 66.

Polyester B ist ein Polyester auf Basis von Äthylenglykol, Adipinsäure und Phthalsäureanhydrid mit einer Hydroxylzahl von 64.Polyester B is a polyester based on ethylene glycol, Adipic acid and phthalic anhydride with a hydroxyl number of 64.

Polyester A (0,35 Äquivalente) und Polyester B (0,15 Äquivalente) werden mit Isophorondiisocyanat (0,75 Äquivalente) umgesetzt, mit Butandiol-1,4 auf einen Verlängerungsgrad von 85 % gebracht, und mit 2-flydroxyäthylmethacrylat wird abgestoppt . Die Polyurethanbildung wird mit Zinndioctoat katalysiert.Polyester A (0.35 equivalents) and polyester B (0.15 equivalents) are mixed with isophorone diisocyanate (0.75 equivalents) implemented with 1,4-butanediol to a degree of elongation brought by 85%, and with 2-flydroxyäthylmethacrylat is stopped. The polyurethane formation is catalyzed with tin dioctoate.

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15 Gew.-Teile der in dieser Weise hergestellten Dentalperlen werden mit 0,25 Gew.-% Dibenzoylperoxid versetzt und mit 5,36 Gew.-Teilen einer Flüssigkeit aus 94 Gew.-% Methylmethacrylat und 6 Gew.-% Äthylenglykoldimethacrylat angeteigt. Aus diesem Teig werden 2 mm starke Platten gepreßt und anschließend polymerisiert.15 parts by weight of the dental beads produced in this way are mixed with 0.25% by weight of dibenzoyl peroxide and with 5.36 parts by weight of a liquid composed of 94% by weight of methyl methacrylate and 6% by weight of ethylene glycol dimethacrylate made into a paste. From this dough 2 mm thick plates are pressed and then polymerized.

Die Polymerisation wird folgendermaßen durchgeführt: Innerhalb von 30 Minuten wird das Wasserbad auf 700C aufgeheizt, 30 Minuten wird die Temperatur konstant gehalten, dann auf 100°C aufgeheizt und diese Temperatur für weitere 30 Minuten konstant gehalten. Die Abkühlung der Küvette erfolgt im Wasserbad.The polymerization is carried out as follows: Within 30 minutes the water bath is heated to 70 0 C, 30 minutes keeping the temperature constant, then heated to 100 ° C and this temperature was kept constant for another 30 minutes. The cuvette is cooled in a water bath.

Nach dem Ausbetten werden aus der Platte die Prüfkörper ohne Aufheizung der Platte geschnitten. Die so erhaltenen Prüfkörper werden nach DIN 53 452 der Dynstatprüfung unterzogen.After divesting, the test specimens are cut from the plate without heating the plate. The test specimens thus obtained are subjected to the Dynstat test in accordance with DIN 53 452.

Prüfergebnisse: (jeweils Mittelwert aus 5 Prüfkörpern) Schlagzähigkeit 30,4 kp/cmTest results: (mean value from 5 test specimens in each case) Impact strength 30.4 kg / cm

Biegewinkel 12,6°Bending angle 12.6 °

2
Biegefestigkeit 981 kp/cm2
Flexural strength 981 kgf / cm

Kugeldruckhärte 10" 13 55 kp/cm2
60" 1249 kp/cm2 Ball indentation hardness 10 "13 55 kp / cm 2
60 "1249 kgf / cm 2

In den Beispielen 2, 3 und 4 werden ebenfalls durch Polyurethane elastifizierte Dentalperlen verwendet. Diese Dentalperlen unterscheiden sich darin, daß bei der Perlpolymerisation verschiedene Polyurethane als elastifizierende Agentien verwendet werden.In Examples 2, 3 and 4, dental beads elasticized by polyurethanes are also used. These dental pearls differ in the fact that different polyurethanes are used as elasticizing agents in bead polymerization be used.

Le A 18 056 - 8 -Le A 18 056 - 8 -

809848/0296809848/0296

Beispiel 2Example 2

Die Dentalperlen enthalten ein Polyurethan, bei dem zur Herstellung anstatt 0,75 Äquivalente Isophorondiisocyanat 1 Äquivalent Isophorondiisocyanat verwendet wurde. Zur Verlängerung wurde mit Butandiol auf einen Verlängerungsgrad von 90 % gebracht. The dental pearls contain a polyurethane, which is used for production instead of 0.75 equivalents of isophorone diisocyanate 1 equivalent of isophorone diisocyanate was used. For the extension, butanediol was used to increase the degree of extension to 90%.

Die in dieser Weise erhaltenen Perlen wurden mit 0,5 Gew.-% Lauroylperoxid versetzt und mit einer Flüssigkeit, bestehend aus 97 Gew.-% Methylmethacrylat und 3 Gew.-% Triäthylenglykoldimethacrylat, polymerisiert und der Festigkeitsprüfung nach DIN 53 452 unterzogen: Schlagzähigkeit 32,0 kp/cm2 The beads obtained in this way were mixed with 0.5% by weight of lauroyl peroxide and polymerized with a liquid consisting of 97% by weight of methyl methacrylate and 3% by weight of triethylene glycol dimethacrylate and subjected to the strength test according to DIN 53 452: impact strength 32 , 0 kgf / cm 2

Biegewinkel 23,4°Bending angle 23.4 °

2 Biegefestigkeit 1315 kp/cm2 flexural strength 1315 kgf / cm

Kugeldruckhärte 10" 1249 kp/cm2 Ball indentation hardness 10 "1249 kp / cm 2

60" 1137 kp/cm2 60 "1137 kgf / cm 2

Beispiel 3Example 3

Die verwendeten Dentalperlen werden ebenso erhalten wie im Beispiel 1 beschrieben; als elastifizierendes Polyurethan wird ein Polyesterpolyurethan verwendet mit 1,25 Äquivalenten, Isophorondiisocyanat hergestellt und mit Butandiol-1,4 auf einen Verlängerungsgrad von 90 % gebracht.The dental beads used are obtained as described in Example 1; as elasticizing polyurethane a polyester polyurethane is used with 1.25 equivalents, isophorone diisocyanate and is made with 1,4-butanediol brought a degree of elongation of 90%.

Die in dieser Weise erhaltenen Perlen wurden mit 0,1 Gew.-% Dichlordibenzoylperoxid versetzt und mit einer Flüssigkeit, bestehend aus 90 Gew.-% Methylmethacrylat und 10 Gew.-% Trimethylolpropantrimethacrylat, polymerisiert und der Festigkeitsprüfung nach DIN 53 452 unterzogen:The beads obtained in this way were mixed with 0.1 wt .-% dichlorodibenzoyl peroxide and with a liquid, consisting of 90% by weight methyl methacrylate and 10% by weight trimethylolpropane trimethacrylate, polymerized and the strength test subject to DIN 53 452:

Le A 18 O56 - 9 -Le A 18 O56 - 9 -

809848/0296809848/0296

10 "10 " UU kp/cmkp / cm OO kp/cmkp / cm 27236042723604 60"60 " 49,149.1 kp/cmkp / cm SchlagzähigkeitImpact strength 16,616.6 kp/cmkp / cm BiegewinkelBending angle 10861086 BiegefestigkeitFlexural strength 13601360 KugeldruckhärteBall indentation hardness 12521252 Beispiel 4Example 4

Die verwendeten Dentalperlen sind mit einem Polyurethan elastifiziert, das unter Verwendung von 1,5 Äquivalenten Isophorondiisocyanat hergestellt und mit Butandiol-1,4 auf einen Verlängerungsgrad von 90 % gebracht wurde.The dental beads used are elasticized with a polyurethane that is made using 1.5 equivalents Isophorone diisocyanate produced and 1,4-butanediol was brought to a degree of elongation of 90%.

Die in dieser Weise erhaltenen Perlpolymerisate wurden mit 1 Gew.-% Ditoluylperoxid versetzt und mit einer Flüssigkeit, bestehend aus 88 Gew.-% Methylmethacrylat und 12 Gew.-% Butandioldimethacrylat, polymerisiert und der Festigkeitsprüfung nach DIN 53 452 unterzogen: Schlagzähigkeit 27,3 kp/cm2 The bead polymers obtained in this way were mixed with 1% by weight of ditoluyl peroxide and polymerized with a liquid consisting of 88% by weight of methyl methacrylate and 12% by weight of butanediol dimethacrylate and subjected to the strength test according to DIN 53 452: impact strength 27.3 kp / cm 2

Biegewinkel 16,8°16.8 ° bending angle

Biegefestigkeit 1267 kp/cm2 Kugeldruckhärte 10" 1517 kp/cm2 Flexural strength 1267 kp / cm 2 Ball indentation hardness 10 "1517 kp / cm 2

60" 1385 kp/cm2 60 "1385 kgf / cm 2

Beispiel 5Example 5

4 Gew.-Teile der nach Beispiel 1 hergestellten Dentalperlen werden mit 1 Gew.-% Bis-4-Chlor-benzoylperoxid versetzt und mit 3 Gew.-Teilen einer Flüssigkeit»bestehend aus 94 Gew.-% Methylmethacrylat, 6 Gew.-% Äthylenglykoldimethacrylat und 0,7 Gew.-% Ν,Ν'-Dimethyl-p-Toluidin angeteigt. Bei diesem Mischungsverhältnis erhält man eine gießfähige Konsistenz. Knetbare Konsistenz erhält man bei einem Mischungsverhältnis4 parts by weight of the dental beads produced according to Example 1 are mixed with 1% by weight of bis-4-chloro-benzoyl peroxide and with 3 parts by weight of a liquid »consisting of 94% by weight Methyl methacrylate, 6 wt .-% ethylene glycol dimethacrylate and 0.7 wt .-% Ν, Ν'-dimethyl-p-toluidine made into a paste. With this one Mixing ratio gives a pourable consistency. A kneadable consistency is obtained with a mixing ratio

Le A 18 056 - 10 - Le A 18 056 - 10 -

809848/0296809848/0296

AOAO

von 4,7 Gew.-Teilen Pulver mit 2 Gew.-Teilen Flüssigkeit. Die Polymerisation ist bei 23°C nach 16-17 Minuten beendet,4.7 parts by weight of powder with 2 parts by weight of liquid. The polymerization is complete at 23 ° C after 16-17 minutes,

Die im Beispiel 1 beschriebenen Prüfkörper werden nach DIN 53 4 52 der Dynstatprüfung unterzogen. Prüfergebnisse:The test specimens described in Example 1 are subjected to the Dynstat test in accordance with DIN 53 4 52. Test results:

(jeweils Mittelwert aus 5 Prüfkörpern) Schlagzähigkeit(in each case mean value from 5 test specimens) Impact strength

BiegefestigkeitFlexural strength

BiegewinkelBending angle

KugeldruckhärteBall indentation hardness

Vergleichcomparison

Als Kontrollversuch werden übliche Methylmethacrylatperlen mit 0,25 Gew.-% Dibenzoylperoxid mit einer Flüssigkeit, bestehend aus 94 % Methylmethacrylat und 6 Gew.-% Äthylenglykoldimethacrylat, polymerisiert und der Festigkeitsprüfung nach DIN 53 452 unterzogen:As a control experiment, conventional methyl methacrylate beads with 0.25% by weight of dibenzoyl peroxide are mixed with a liquid Consists of 94% methyl methacrylate and 6% by weight ethylene glycol dimethacrylate, polymerized and the strength test subject to DIN 53 452:

11 2727 ,4, 4 kp/cmkp / cm OO 2
kp/cm2
kp / cm 005005 2
kp/cm2
kp / cm 2
kp/cm2
kp / cm 11 2828 ,8,8th 10"10 " 11 327327 60"60 " 137137

SchlagzähigkeitImpact strength 10"10 " 1919th 2
,4 kp/cm2
, 4 kp / cm 2
kp/cm2
kp / cm BiegewinkelBending angle 60"60 " 1818th OO 2
kp/cm2
kp / cm BiegefestigkeitFlexural strength 10591059 2
kp/cm2
kp / cm KugeldruckhärteBall indentation hardness 12491249 11581158

Le A 18 056 - 11 - Le A 18 056 - 11 -

809848/0296809848/0296

Claims (7)

PatentansprücheClaims { 1/ Dentalformkörper auf der Basis von Polymethacrylate^ dadurch gekennzeichnet, daß man Polymethacrylate verwendet, die durch Polyurethane elastifiziert sind. { 1 / Dental moldings based on polymethacrylates ^ characterized in that polymethacrylates are used which are elasticized by polyurethanes. 2. Verfahren zur Herstellung von Dentalformkörpern nach dem Pulver-/Flüssigkeitsverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß man als Pulver feinteilige Polymethylmethacrylate verwendet, die mit Polyurethanen elastifiziert sind.2. Process for the production of dental moldings according to the powder / liquid process, characterized in that that the powder used is finely divided polymethyl methacrylates which are elasticized with polyurethanes. 3. Verwendung von durch Polyurethane elastifizierte Polymethacrylate zur Herstellung von Dentalformkörpern und künstlichen Zähnen.3. Use of polymethacrylates elasticized by polyurethanes for the production of dental moldings and artificial teeth. 4. Verwendung von durch Polyurethane elastifizierten PoIymethacrylaten als Komponente von Reparaturmaterialien für Zahnprothesen, Brücken oder Kronen.4. Use of poly (methacrylates) elasticized by polyurethanes as a component of repair materials for dentures, bridges or crowns. 5. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Pulver Polyurethan-elastifizierte feinteilige Polymethacrylate verwendet werden, die in Form von Polymerisatperlen nach der Verfahrensweise einer Perlpolymerisation erhalten werden.5. The method according to claim 2, characterized in that the powder is polyurethane-elasticized finely divided polymethacrylates are used in the form of polymer beads by the procedure of a bead polymerization can be obtained. 6. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Pulver Polyurethan-elastifizierte Polymethylmethacrylate verwendet werden, die über ein Mahlverfahren als Splitteracrylate erhalten wurden.6. The method according to claim 2, characterized in that the powder is polyurethane-elasticized polymethyl methacrylate can be used, which were obtained as chip acrylates by a milling process. 7. Verfahren nach Ansprüchen 5 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß den Polyurethan-elastifizierten Polymethylmethacrylaten zur Einstellung der gewünschten Verarbeitbarkeit und Ver-7. The method according to claims 5 and 6, characterized in that the polyurethane-elasticized polymethyl methacrylates for setting the desired workability and Le A 18 056 - 12 - Le A 18 056 - 12 - 809848/0296809848/0296 arbeitungsbreite nicht elastifizierte Methacrylsäuremethylester-Polymerisate zugemischt werden.working width non-elasticized methacrylic acid methyl ester polymers are added. Le A 18 056 - 13 - Le A 18 056 - 13 - 809848/0296809848/0296
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