NO770871L - EXTRUDABLE LOW PRESSURE POLYETHYLENES - Google Patents
EXTRUDABLE LOW PRESSURE POLYETHYLENESInfo
- Publication number
- NO770871L NO770871L NO770871A NO770871A NO770871L NO 770871 L NO770871 L NO 770871L NO 770871 A NO770871 A NO 770871A NO 770871 A NO770871 A NO 770871A NO 770871 L NO770871 L NO 770871L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- melt
- extruded
- mixtures
- denotes
- mixture
- Prior art date
Links
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 title claims abstract description 21
- -1 polyethylenes Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 57
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Substances C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 49
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 22
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 22
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 7
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 239000011888 foil Substances 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010128 melt processing Methods 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 claims 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 16
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 14
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 13
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 10
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 7
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 7
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 5
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 3
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQLZCGLPNYEIDH-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)O[Cr](=O)(=O)O[Si](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AQLZCGLPNYEIDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CQBWEBXPMRPCSI-UHFFFAOYSA-M O[Cr](O[SiH3])(=O)=O Chemical compound O[Cr](O[SiH3])(=O)=O CQBWEBXPMRPCSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KYLUAQBYONVMCP-UHFFFAOYSA-N (2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P KYLUAQBYONVMCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-5-methylphenol Chemical compound CC1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1SC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C HXIQYSLFEXIOAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl 2-sulfanylacetate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)CS RZBBHEJLECUBJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002656 Distearyl thiodipropionate Substances 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOBPYVGMURQTKS-UHFFFAOYSA-M O[Cr](O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(=O)=O Chemical compound O[Cr](O[Si](C1=CC=CC=C1)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)(=O)=O NOBPYVGMURQTKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N distearyl thiodipropionate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCSCCC(=O)OCCCCCCCCCCCCCCCCCC PWWSSIYVTQUJQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019305 distearyl thiodipropionate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical class [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 235000012438 extruded product Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000010338 mechanical breakdown Methods 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Abstract
Ekstruderbare lavtrykks-polyetylener.Extrudable low pressure polyethylenes.
Description
Oppfinnelsen angår blandinger basert på ekstruder-The invention relates to mixtures based on extruded
bare polyetylener, mer spesielt på basis av ekstruderbar lavtrykks-polyetylen, hvilke blandinger har redusert tendens til økning av smelteviskositeten under varmebearbeiding eller smelte-bearbeiding, og angår videre ekstruderte gjenstander fremstilt av slike blandinger. only polyethylenes, more particularly on the basis of extrudable low-pressure polyethylene, which mixtures have a reduced tendency to increase the melt viscosity during heat treatment or melt processing, and further relate to extruded articles produced from such mixtures.
Under varmebearbeiding av polymere basert på polyole-finharpikser tilsettes ofte antioksydasjonsmidler for å redu-sere eller hindre den termisk oksydative nedbrytning av harpiksen som kan bevirke en forandring av blandingens viskositet. During heat processing of polymers based on polyolefin resins, antioxidants are often added to reduce or prevent the thermal oxidative breakdown of the resin, which can cause a change in the viscosity of the mixture.
Under varmebearbeiding av lavtrykks-polyetylen-blandinger opptrer noen ganger en økning av smelteviskositeten på During heat treatment of low-pressure polyethylene mixtures, an increase in the melt viscosity of
grunn av tverrbinding mellom polymermolekyler, og dette gir en økning av den polymeres midlere molvekt. Denne økning av smelteviskositeten kan gi grunnlag for øket energibehov under den påfølgende forming av blandingen til ekstruderte tekniske gjenstander som f.eks. rør, folie, blåsestøpte containere og isola-sjon for elektriske ledninger og kabler. due to cross-linking between polymer molecules, and this gives an increase in the average molecular weight of the polymer. This increase in melt viscosity can provide a basis for increased energy requirements during the subsequent shaping of the mixture into extruded technical objects such as e.g. pipes, foil, blow-molded containers and insulation for electrical wires and cables.
De uheldige virkninger av slik viskositetsøkning, f.eks. øket energibehov, mekanisk nedbrytning av harpiksen på grunn av høyere skjærkrefter og redusert produksjonskapasitet i bearbeidingsutstyret kan til en viss grad begrenses ved å øke den anvendte bearbeidingstemperatur. En slik økning er imidlertid ikke helt anvendelig på grunn av at økningen f.eks. gir en tendens til misfarging av den polymere og videre opphav til vond lukt. Tilsetninger som videre ofte benyttes i de polymere har en kritisk dekomponeringstemperatur som ikke kan overskrides og dette begrenser også en eventuell økning av bearbeidingstempera-turen. I tillegg foreligger begrensninger med hensyn på opp- . varmingskapasiteten for de forskjellige typer av bearbeidings- The adverse effects of such an increase in viscosity, e.g. increased energy demand, mechanical breakdown of the resin due to higher shear forces and reduced production capacity in the processing equipment can be limited to some extent by increasing the used processing temperature. However, such an increase is not entirely applicable due to the fact that the increase e.g. causes a tendency for the polymer to discolour and further give rise to a bad smell. Additives which are also often used in the polymers have a critical decomposition temperature which cannot be exceeded and this also limits any increase in the processing temperature. In addition, there are restrictions with regard to up- the heating capacity for the different types of processing
utstyr som brukes.equipment used.
Den viskositetsøkning som kan opptre under varmebear-- beiding av blandinger basert på polyetylenharpikser er oftest større når harpiksen er en lavtrykks-polyetylen med høy molvekt. Utviklingen for å finne brukesområder for lavtrykks-polyetylen The increase in viscosity that can occur during heat treatment of mixtures based on polyethylene resins is usually greater when the resin is a low-pressure polyethylene with a high molecular weight. The development to find areas of use for low-pressure polyethylene
i de senere år har konsentrert seg om bruk av høymolekylære polymere. Siden viskositetsøkninger under varmebearbeiding av slike harpikser generelt er større for lavtrykks-polyetylener med høy . molvekt, har de praktiske vanskeligheter som oppstår ved varmebearbeiding av slike harpikser stadig øket. in recent years has concentrated on the use of high molecular weight polymers. Since viscosity increases during heat treatment of such resins are generally greater for low-pressure polyethylenes with high . molecular weight, the practical difficulties arising from the heat treatment of such resins have steadily increased.
For enkelte høymolekylære harpikser gjelder derfor at det er umulig å innføre additiver ved vandlige varmebearbeidings-metoder. Istedet velger man den fremgangsmåten åg innarbeide additivene i tørrblanding med den polymere ved en temperatur lavere enn den polymeres smeltepunkt. Dette sammen med andre for-hold har imidlertid tendens til å gi en ujevn fordeling av addi» tiv i blandingen. Hvis en slik tørrblandéib lavtrykks-polyetylen deretter formes f.eks. til ekstruderte gjenstander i ekstruderings-utstyr er smelteviskositeten for harpiksen i det ferdige produk-tet mye høyere enn i den opprinnelige polymere på grunn av tverrbinding under ekstruderings- eller utstøpings-prosessen. For certain high molecular weight resins, it is therefore impossible to introduce additives by aqueous heat treatment methods. Instead, one chooses the method of incorporating the additives in a dry mixture with the polymer at a temperature lower than the polymer's melting point. This, together with other conditions, however, tends to give an uneven distribution of additives in the mixture. If such a dry mix low-pressure polyethylene is then formed, e.g. for extruded items in extrusion equipment, the melt viscosity of the resin in the finished product is much higher than in the original polymer due to cross-linking during the extrusion or casting process.
Forsøk med kjente antioksydasjonsmidler og andre tilsetninger viser at disse stoffer gir liten eller ingen hjelp til forhindring av viskositetsøkning i slike blandinger under de angitte formingsbetingelser. Dette kan tyde på at vanlige anti-oksydas jonsmidler ikke kan stoppe de vanlige tverrbindingsreak-sjonér som man antar fremkalles av frie radikaler. Tests with known antioxidants and other additives show that these substances provide little or no help in preventing viscosity increase in such mixtures under the specified forming conditions. This may indicate that ordinary anti-oxidation agents cannot stop the usual cross-linking reactions which are assumed to be caused by free radicals.
Når manvbruker additiver i ekstruderbare blandinger er det. også viktig å bruke slike som om mulig kan øke de ekstruderte gjenstandenes overflateegenskaper. I henhold til foreliggende oppfinnelse har man imid-lertifad funnet at man i høy grad kan unngå viskositetsøkning i polymerblandinger basert på høymolekylær lavtrykks-polyetylen ved å tilsette visse trifenylfosfinforbindelser, og at anvendelse av slike additiver gir forbedrede overflateegenskaper i de fremstilte ekstruderte gjenstander. Således omhandler foreliggende oppfinnelse ekstruderbare og ekstruderte blandinger basert på høymolekylære lavtrykks-polyetylener inneholdende visse trifenylfosfinforbindelser som smelteviskositets-stabilisatorer og som forbedringsmidler for overflateegenskapene hos de ekstruderte gjenstander fremstilt av slike blandinger. When manvuses additives in extrudable mixtures it is. it is also important to use those which, if possible, can increase the surface properties of the extruded objects. In accordance with the present invention, it has been found that an increase in viscosity in polymer mixtures based on high-molecular low-pressure polyethylene can be largely avoided by adding certain triphenylphosphine compounds, and that the use of such additives provides improved surface properties in the manufactured extruded objects. Thus, the present invention deals with extrudable and extruded mixtures based on high molecular weight low-pressure polyethylenes containing certain triphenylphosphine compounds as melt viscosity stabilizers and as improvers for the surface properties of the extruded objects produced from such mixtures.
Det tilveiebringes således smelteviskositets-stabilisatorer for blandinger basert på ekstruderbare høymolekylære polyetylener. Melt viscosity stabilizers are thus provided for mixtures based on extrudable high molecular weight polyethylenes.
Slike viskositetsstabilisatorer i henhold til oppfinnelsen er egnet for tilsetning til polymere som er fremstilt under relativt lave trykk med kromholdig katalysator. Such viscosity stabilizers according to the invention are suitable for addition to polymers which have been produced under relatively low pressure with a chromium-containing catalyst.
Et annet trekk ved oppfinnelsen er at nevnte smelte-viskositdts-stabilisatorer gjør det mulig å bearbeide blandingene på enkel måte med. liten eller ingen forandring av smelteviskosi-tetsegenskapene i vanlig varmebearbeidingsutstyr. - En annen side ved oppfinnelsen er at disse smeltevis- - kositets-stabilisatorer gjør det mulig for alle additiver i blandingen å varmebearbeides på enkel måte samtidig i pellets- eller granulatform slik at sammensetningen ikke behøver å tørrblandeé: og derigjennom gi reduserte produksjonshastigheter i smalte-ekstruderingsutstyr. Another feature of the invention is that said melt viscosity stabilizers make it possible to process the mixtures in a simple way. little or no change in the melt viscosity properties in conventional heat processing equipment. - Another side of the invention is that these melt viscosity stabilizers make it possible for all additives in the mixture to be heat-processed in a simple way at the same time in pellet or granule form so that the composition does not need to be dry-blended: and thereby provide reduced production rates in narrow- extrusion equipment.
Et annet trekk ved oppfinnelsen er at nevnte stabilisatorer ikke fører til misfarging eller noen vesentlig misfarging av den polymere. Another feature of the invention is that said stabilizers do not lead to discoloration or any significant discoloration of the polymer.
De aktuelle viskositets«stabilisatorer kan brukes effek-tivt i relativt lave konsentrasjoner og gir derved lirten eller ingen vandring • eller utlekking av stabilisatoren under de aktu«. elle bruksforhold. The relevant viscosity stabilizers can be used effectively in relatively low concentrations and thereby give little or no migration • or leaching of the stabilizer under the relevant concentrations. or conditions of use.
Ennå en hensikt med oppfinnelsen er å tilveiebringe smelteviskositets-stabilisatorer for blandinger basert på ekstruderbare høymolekylære polyetylener som kan syntetiseres på enkel måte. Another purpose of the invention is to provide melt viscosity stabilizers for mixtures based on extrudable high molecular weight polyethylenes which can be synthesized in a simple manner.
I tillegg gir de foreslåtte smelteviskositets-stabilisatorer forbedrede overflateegenskaper hos den ekstruderte gjen-stand. In addition, the proposed melt viscosity stabilizers provide improved surface properties of the extruded article.
Disse og andre formål og trekk ved oppfinnelsen opp-nås ved å benytte visse trifenylfosfinforbindelser som smelteviskositets-stabilisatorer i visse ekstruderbare blandinger basert på høymolekylære polyetylener. These and other objects and features of the invention are achieved by using certain triphenylphosphine compounds as melt viscosity stabilizers in certain extrudable mixtures based on high molecular weight polyethylenes.
De ekstruderbare polyetylener i henhold til foreliggende oppfinnelse inneholder på vektbasis 100 vektdeler etylenpolymer og smelteviskositets-stabiliserende mengder av visse The extrudable polyethylenes according to the present invention contain, on a weight basis, 100 parts by weight of ethylene polymer and melt viscosity-stabilizing amounts of certain
trifenylfosfinforbindelser. 'triphenylphosphine compounds. '
De etylenpolymere som benyttes i blandinger ifølge oppfinnelsen er faste (ved 25°0) stoffer som kan være homopolymere eller kopolymere av etylen inneholdende 80 mol-^ interpolymeri-sert etylen og ^.20 mol-^ av en eller flere andre a-olefiner som propylen, buten-1, penten»1 og heksen-1. Disse etylener omfatter LD-, MD- og HD-polymere med et egenvektbmråde (ASTM 1505-forsøks-metode med forbehandling ifølge ASTM D-1248-72) lik ca. 0,88 til 0,96 og en smelteindeks (ASTM D-1238, 2,16 kg/cm prøvemetode) på under 1,0 g/lo minutter og fortrinnsvis under 0,5 g/10 minutter. En smelteindeks på 1,0 g/lO minutter svarér til en midlere vekt-molvekt på over 100.000. The ethylene polymers used in mixtures according to the invention are solid (at 25°C) substances which can be homopolymers or copolymers of ethylene containing 80 mol-^ interpolymerized ethylene and .20 mol-^ of one or more other α-olefins which propylene, butene-1, pentene»1 and hexene-1. These ethylenes include LD, MD and HD polymers with a specific gravity range (ASTM 1505 test method with pretreatment according to ASTM D-1248-72) equal to approx. 0.88 to 0.96 and a melt index (ASTM D-1238, 2.16 kg/cm test method) of less than 1.0 g/10 minutes and preferably less than 0.5 g/10 minutes. A melting index of 1.0 g/10 minutes corresponds to an average weight-molar weight of over 100,000.
Disse etylenpolymere fremstilles und^r lavtrykksforhold på<70 kg/cm 2 og fortrinnsvis 10-25.:.kg/cm 2 med f''ortrinnsvis krom-holdige katalysatorer på bærematerialet. Disse katalysatorer omfatter kromoksydkatalysatorér på bærjejnateriale, i henhold til US patent 2.835.721 og silylkromatkatalysatorer på bæremateriale, These ethylene polymers are produced under low pressure conditions of <70 kg/cm 2 and preferably 10-25 kg/cm 2 with preferably chromium-containing catalysts on the support material. These catalysts include supported chromium oxide catalysts, according to US patent 2,835,721 and supported silyl chromate catalysts,
i henhold til US -påtent 3.324.095 og 3.324.101. Katalysatoren be- i står av bæremateriale, kromforbindelse og eventuelt forskjellige typer modifiserende fpptoindelser. De polymere kan fremstilles i oppløsning eller oppslemming som beskrevet i US patent 2.825.721, 3.324.095 og 3.324.101 eller kan fremstilles i fluidisert sjikt i henhold til US patent 3.790.036. Disse publika-sjoner trekkes herved inn som referanse. according to US patents 3,324,095 and 3,324,101. The catalyst consists of carrier material, chromium compound and possibly different types of modifying compounds. The polymers can be produced in solution or slurry as described in US patent 2,825,721, 3,324,095 and 3,324,101 or can be produced in a fluidized layer according to US patent 3,790,036. These publications are hereby incorporated by reference.
De polymere inneholder vanligvis restmengder av krom-holdige katalysatorer på bærematerialet, i størrelsesorden under 10 ppm og fortrinnsvis mindre enn 3 til 4 ppm beregnet som krom-metall. Polymere fremstilt med kitalysatorer inneholdende krom-oksyd og silylkromatforbindelser som bis(trifenylsilyl)kromat er ikke full-mettet og har en relativ andel av endeplaserte vinylgrupper (umettede) på omkring en vinylgruppe pr. polymermolekyl. The polymers usually contain residual amounts of chromium-containing catalysts on the support material, in the order of magnitude below 10 ppm and preferably less than 3 to 4 ppm calculated as chromium metal. Polymers produced with catalysts containing chromium oxide and silyl chromate compounds such as bis(triphenylsilyl) chromate are not fully saturated and have a relative proportion of terminally placed vinyl groups (unsaturated) of about one vinyl group per polymer molecule.
De trifenylfosfinforbindelser som benyttes i henhold til foreliggende oppfinnelse har strukturen hvor Ar betegner fenyl, R' betegner halogen (Cl, Br, I eller F) eller etC^-Cj, mettet eller umettet hydrokarbonradikal, og n betegner et helt tall på 0 til 5»R<1>gruppene kan foreligge i ingen, en, to eller tre av fenylgruppene. Når de finnes på fenylgruppene behøver samme antall R<1>grupper ikke å foreligge på The triphenylphosphine compounds used according to the present invention have the structure where Ar denotes phenyl, R' denotes halogen (Cl, Br, I or F) or etC^-Cj, saturated or unsaturated hydrocarbon radical, and n denotes an integer from 0 to 5 »The R<1> groups can be present in none, one, two or three of the phenyl groups. When they are found on the phenyl groups, the same number of R<1> groups need not be present on
hver fenylgruppe.each phenyl group.
De aktuelle trifenylfosfinforbindelser vil derfor om-fatte The relevant triphenylphosphine compounds will therefore include
trifenylfosfin,triphenylphosphine,
tri-(ortho-, meta- pg para-)tolylfosfin,tri-(ortho-, meta-pg para-)tolylphosphine,
tri-2,3-xylylfosfin,tri-2,3-xylylphosphine,
tris-(ortho-, meta- og para-)(klorfenyl)fosfin ogtris-(ortho-, meta- and para-)(chlorophenyl)phosphine and
tri-(ortho-, meta- og para-) .( etylf enyl) f osf in..tri-(ortho-, meta- and para-) .( ethylph enyl) f osph in..
I blandinger ifølge foreliggende oppfinnelse antar man at trifenylfosfinforbindelsene forhindrer tverrbinding av polymer-molekylene. Man kjenner for tiden ikke til om nærvær av restmengder av kromkatalysator har innvirkning på aktiviteten for trifenylfosfinforbindelsene. In mixtures according to the present invention, it is assumed that the triphenylphosphine compounds prevent cross-linking of the polymer molecules. It is not currently known whether the presence of residual amounts of chromium catalyst has an effect on the activity of the triphenylphosphine compounds.
Blandinger ifølge foreliggende oppfinnelse inneholder tilstrekkelige mengder trifenylfosfiner til å gi den ønskede stabilisering av smelteviskositeten. Denne mengden er vanligvis minst 0,001 vekt-$ basert på hele blandingens vekt. En nøyaktig øvre grense for konsentrasjonen av trifenylfosfin er vanskelig å fastsette på grunn av variasjoner i de blandinger som benyttes, dette kan gjelde variasjoner av de polymere selv, forurensning av den polymere og andre tilsetninger enn trifenylfosfiner. Variasjoner i bearbeidingsbetingelsene for disse blandinger kan også kreve varierende mengder trifenylfosfiner. Meget store konsentrasjoner av trifenylfosfiner i området 5 til 25 vekt-^ kan finnes i stamblandinger av etylenpolymere og trifenylfosfiner som kan fremstilles for senere fortynning med etylenpolymer. Den fore-trukne konsentrasjon av trifenylfosfinforbindelser er ca. 0,01 til 1,0 vekt-fo og hels* 0,05 til 0,15 vekt-$ basert på blandingens totalvekt. Mixtures according to the present invention contain sufficient amounts of triphenylphosphines to provide the desired stabilization of the melt viscosity. This amount is usually at least 0.001 wt-$ based on the total weight of the mixture. An exact upper limit for the concentration of triphenylphosphine is difficult to determine due to variations in the mixtures used, this may apply to variations of the polymers themselves, contamination of the polymer and additions other than triphenylphosphines. Variations in the processing conditions for these mixtures may also require varying amounts of triphenylphosphines. Very large concentrations of triphenylphosphines in the range 5 to 25 wt-^ can be found in stock mixtures of ethylene polymers and triphenylphosphines which can be prepared for later dilution with ethylene polymer. The preferred concentration of triphenylphosphine compounds is approx. 0.01 to 1.0 wt-fo and whole* 0.05 to 0.15 wt-$ based on the total weight of the mixture.
I tillegg til etylenpolymer og trifenylfosfin kan sammensetninger i henhold til foreliggende oppfinnelse også med fordel inneholde vanlige tilsetninger som pigmenter inklusive sotsvart, smøremidler, antioksydasjonsmidler og UV stabiliserende stoffer. Disse additiver brukes i tilstrekkelig mengder til å gi den ønskede virkning. In addition to ethylene polymer and triphenylphosphine, compositions according to the present invention can also advantageously contain common additives such as pigments including carbon black, lubricants, antioxidants and UV stabilizing substances. These additives are used in sufficient quantities to produce the desired effect.
Blandinger ifølge oppfinnelsen kan også inneholde mindre mengder, d.v.s. ■< 50$>, av en eller flere harpikser som kan forenes med etylenpolymere ifølge oppfinnelsen under de bestemte bruksforhold. Slike og andre harpikser er homopolymere av etylen bg kopolymere av etylen med andre a olefiner som er fremstilt under lavtrykksforhold (^70 atm,) men som har smelteindeks-tall på ^1,0 g/lo minutter, polypropylen samt homopolymere av etylen og kopolymere av etylen med andre a olefiner eller med polymeri-serbare vinylestere som etylacrylat, butylacrylat og vinylacetat fremstilt under høyt trykk («^70 atm.) og vanligvis med frie radikal-katalysatorer. Mixtures according to the invention can also contain smaller amounts, i.e. ■< 50$>, of one or more resins which can be combined with ethylene polymers according to the invention under the specific conditions of use. Such and other resins are homopolymers of ethylene bg copolymers of ethylene with other a olefins which are produced under low pressure conditions (^70 atm,) but which have melt index numbers of ^1.0 g/lo minutes, polypropylene as well as homopolymers of ethylene and copolymers of ethylene with other a olefins or with polymerisable vinyl esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate and vinyl acetate produced under high pressure (>70 atm.) and usually with free radical catalysts.
Blandinger i henhold til foreliggende oppfinnelse kan lages i vanlig blande- og tilblandings-utstyr ved å innarbeide trifenylfosfinene og eventuelle andre tilsetninger i polyetylenet som er i pulver-råform, ved direkte tilsetning til en smelte av etylenpolymer eller ved tilsetning av en stamblanding i vanlig blandeutstyr som f,eks. kontinuerlige eller diskontinuerlige kna-maskiner og enkelskrue eller flerskrue-ekstrudere. Mixtures according to the present invention can be made in ordinary mixing and admixing equipment by incorporating the triphenylphosphines and any other additives in the polyethylene which is in powder-raw form, by direct addition to a melt of ethylene polymer or by adding a master mixture in ordinary mixing equipment like for example. continuous or discontinuous kneading machines and single-screw or multi-screw extruders.
Ekstruderte produkter laget av ekstruderbare blandinger ifølge oppfinnelsen kan fremstilles i vanlig ekstruderings-utstyr som f.eks. rør- og folie-ekstrudere. Extruded products made from extrudable mixtures according to the invention can be produced in ordinary extrusion equipment such as e.g. tube and foil extruders.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen og må ikke oppfattes begrensende, The following examples shall illustrate the invention and must not be construed as limiting,
Eksemp& er.Examples are
I eksemplene er prosentangivelser på vektbasis av anvendt polyetylen. In the examples, percentages are based on the weight of polyethylene used.
Etylenpolymere med smelteindekser på <0,4 g/10 minutter som er anvendt til disse eksempler er etylen-buten-l-kopolymere fremstilt i fluidisert sjikt (US patent 3.790.036) med katalysator av bis(trifenylsilyl)-kromat på bæremateriale av silisiumoksyd, ved et trykk på 21 atm. De kopolymere inneholdt ca. 97,5 til 98,4 mol~$ etylen og ca. 1,6 til 2,5 mol-$ buten-1. Silisiumoksyd-bæreren hadde midlere egenvekt med over- flateareal ca. 300 m 2 /giram, midlere porediameter på ca. 200 Åo og midlere partikkelstørrelse på ca. 70 mikron. Silisiumoksyd-bæreren var temperaturaktivert ved ca. 450, til 600°C i over 18 timer i nitrogen. Katalysatoren inneholdt ca. 3»3g trifenyl-silylkromat pr. 100 g bæremateriale. Kromforbindelsen på bærematerialet var også behandlet med 3 mol Al (som dietylaluminium-etoksjrd, et reduksjonsmiddel) pr. mol Cr. Ethylene polymers with melt indices of <0.4 g/10 minutes that are used for these examples are ethylene-butene-1-copolymers produced in a fluidized bed (US patent 3,790,036) with a catalyst of bis(triphenylsilyl)-chromate on a support material of silicon oxide , at a pressure of 21 atm. The copolymers contained approx. 97.5 to 98.4 mol~$ ethylene and approx. 1.6 to 2.5 mol-$ butene-1. The silicon oxide carrier had an average specific gravity with a surface area of approx. 300 m 2 /gram, mean pore diameter of approx. 200 Åo and average particle size of approx. 70 microns. The silicon oxide carrier was temperature activated at approx. 450, to 600°C for over 18 hours in nitrogen. The catalyst contained approx. 3»3g triphenyl-silyl chromate per 100 g carrier material. The chromium compound on the carrier material was also treated with 3 mol of Al (as diethylaluminum ethoxyrd, a reducing agent) per moles of Cr.
I eksemplene er det gjort sammenligninger med følgende vanlige stabilisatortilsetninger: In the examples, comparisons have been made with the following common stabilizer additives:
SA-I 4,4'-tiobis-(6-t.butyl-m-kresol).SA-I 4,4'-thiobis-(6-t-butyl-m-cresol).
SA-II tetrakis=/metylen-3-(3',5<1->di-t.butyl-4'-hydroksyfenyl)-propionat7-metan. SA-II Tetrakis=/methylene-3-(3',5<1->di-t.butyl-4'-hydroxyphenyl)-propionate-7-methane.
SA-III 1,1',3-tris-/3-t.butyl~m~kresol7-butan.SA-III 1,1',3-tris-[3-t.butyl~m~cresol7-butane.
SA-IV distearyltiodipropionat.SA-IV distearylthiodipropionate.
SA-V di(n-oktyl)-tin-5,5'-bis(isooktyl-merkaptoacetat).SA-V di(n-octyl)tin-5,5'-bis(isooctyl mercaptoacetate).
SA-VI syklisk neopentan-tetra-aryl-bis(oktadecyl^osfitt). SA-VI cyclic neopentane-tetra-aryl-bis(octadecyl^osfite).
Egenskaper for de fremstilte polymere og preparater ble bedømt etter følgende prøvemetoder: Egenvekt ASTM D-1505 - prøveplaten kondisjoneres en time ved 120°C for å oppnå krystallinitet-likevekt. Properties of the produced polymers and preparations were assessed according to the following test methods: Specific gravity ASTM D-1505 - the test plate is conditioned for one hour at 120°C to achieve crystallinity equilibrium.
Smelteindeks ASTM D-I238 - målt ved 190°C, angitt som g/10 min. Flytindeks ASTM D-1238 - målt ved 10 ganger den vekt som er brukt til smelteindeksprøven. Melt index ASTM D-I238 - measured at 190°C, expressed as g/10 min. Flow index ASTM D-1238 - measured at 10 times the weight used for the melt index test.
Eksempel 1 til 3.Examples 1 to 3.
Disse blandinger ble fremstilt hver for seg ved i hvert tilfelle å blande ca. 25 kg etylen-buten-kopolymer med forskjellige mengder additiver. Den kopolymere hadde en egenvekt på 0,942 g/cm , smelteindeks lik 0,23 g/10 min. og flytindeks lik 28 g/10 min. Katalysatorbæreren var aktivert ved 600°C. These mixtures were prepared separately by in each case mixing approx. 25 kg of ethylene-butene copolymer with different amounts of additives. The copolymer had a specific gravity of 0.942 g/cm, melt index equal to 0.23 g/10 min. and flow index equal to 28 g/10 min. The catalyst support was activated at 600°C.
Blandingen foregikk i enkeltskrue-ekstruder ved en smeltedyse-temperatur på 260°C. The mixing took place in a single-screw extruder at a melt nozzle temperature of 260°C.
Sammensetningen i eksempel 1 ble brukt som kontroll-prøve og inneholdt ikke trifenylfosfin. Blandingene ifølge eksempel 2 og 3 inneholdt 0,05 eller 0,1 vekt-$ trifenylfosfin som smeltestabilisator ifølge oppfinnelsen. Hvér blanding inneholdt 2,5 vekt-$ sotsvart for UV stabilisering og 0,05 vekt-$ additiv The composition in example 1 was used as a control sample and did not contain triphenylphosphine. The mixtures according to examples 2 and 3 contained 0.05 or 0.1 by weight of triphenylphosphine as melt stabilizer according to the invention. Each mixture contained 2.5 wt-$ carbon black for UV stabilization and 0.05 wt-$ additive
SA-I.SA-I.
De tre blandinger inneholdt de angitte mengder tri fenylfosfin (TPP) og hadde etter bearbeiding den smelteindeks og flytindeks som er angitt i tabell I. The three mixtures contained the indicated amounts of triphenylphosphine (TPP) and after processing had the melt index and flow index indicated in Table I.
Disse tallene angir at bruk av trifenylfosfin forhindret vesentlig reduksjon av smelteindeksen og flytindeksen og således forhindret økning av midlere molvekt for varmebearbeidet harpiks. Som tidligere nevnt var harpiksens smelteindeks før bearbeiding 0,23 g/10 min. These figures indicate that the use of triphenylphosphine prevented a significant reduction of the melt index and flow index and thus prevented an increase in the average molecular weight of the heat treated resin. As previously mentioned, the melt index of the resin before processing was 0.23 g/10 min.
Hver av blandingene ifølge eksempel 1 til 3 ble også ekstrudert til et vannrør med innerdiameter 27 mm og veggtykkelse 2,06 mm med en rørekstruder 2-g-" NRM forsynt med vakuumtank. Each of the mixtures according to Examples 1 to 3 was also extruded into a water tube with an inner diameter of 27 mm and a wall thickness of 2.06 mm with a tube extruder 2-g-" NRM equipped with a vacuum tank.
Utseendet for innsiden og utsiden av rørene er oppført i tabell II. The appearance of the inside and outside of the pipes is listed in Table II.
Bare blandinger ifølge eksempel 2 og 3 ga derfor rør-prøver som var brukbare når det gjaldt utseendet fra en markeds-messig synspunkt. Only mixtures according to examples 2 and 3 therefore gave pipe samples which were usable in terms of appearance from a marketing point of view.
Eksempel 4 til 5Example 4 to 5
To blandinger ble fremstilt separat som i eksempelTwo mixtures were prepared separately as in Example
1 til 3 a"v etylen-buten-kopolymer med egenvekt 0,953»smelteindeks lik 0,20 og flytindeks lik 20 g/10 min. Bærematerialet for katalysatoren var aktivert ved 450°C. 1 to 3 a"v ethylene-butene copolymer with specific gravity 0.953", melt index equal to 0.20 and flow index equal to 20 g/10 min. The support material for the catalyst was activated at 450°C.
Hver blanding inneholdt 2,5 vekt-$> sotsvart og 0,05 vekt-% additiv SA-I.. Each mixture contained 2.5% by weight of carbon black and 0.05% by weight of additive SA-I.
De to blandinger inneholdt de angitte mengder trifenyl--fosfin (TPP) og hadde etter bearbeiding den angitte smelteindeks og flytindeks i tabell III. The two mixtures contained the specified amounts of triphenylphosphine (TPP) and after processing had the specified melt index and flow index in table III.
Disse verdier angir at bruk av trifenylfosfin forhindret vesentlig reduksjon av smelteindeks og flytindeks og derved forhindret økning av midlere molvekt hos den varmebear-beidede-harpiks. These values indicate that the use of triphenylphosphine prevented a significant reduction of the melt index and flow index and thereby prevented an increase in the average molecular weight of the heat-treated resin.
Hver av blandingene ifølge eksempel h. til 5 ble ekstrudert til vannrør (27 mm innerdiameter, 2,06 mm veggtykkelse) som i eksempel 1 til 3«Innsidens og utsidens visuelle utseende er bedømt nedenfor i tabell IV. Each of the mixtures according to examples h to 5 was extruded into water pipes (27 mm inner diameter, 2.06 mm wall thickness) as in examples 1 to 3. The visual appearance of the inside and outside is judged below in Table IV.
Bare blanding ifølge eksempel 5 ga derfor en rørprøve som var brukbar med hensyn på utseende fra teknisk/markedsmessig synspunkt. Only mixing according to example 5 therefore gave a pipe sample that was usable with regard to appearance from a technical/marketing point of view.
Eksempel 6 til 9Examples 6 to 9
Man fremstiller separat fire blandinger som i eksempel 1 til 3 av to forskjellige etylen-buten-kopolymere, En kopolymer (harpiks A) hadde egenvekt lik 0,936, smelteindeks lik 0,22 g/ 10 min. og flytindeks lik 23 g/10 min., og den andre kopolymere (harpiks B) hadde en egenvekt lik 0,939»smelteindeks lik 0,32 g/10 min. og flytindeks lik 32 g/10 min. Bærematerialet for katalysatoren brukt for fremstilling av disse polymere var aktivert ved 600°C. Four mixtures are prepared separately as in examples 1 to 3 of two different ethylene-butene copolymers. One copolymer (resin A) had a specific gravity equal to 0.936, a melt index equal to 0.22 g/10 min. and flow index equal to 23 g/10 min., and the second copolymer (resin B) had a specific gravity equal to 0.939" melt index equal to 0.32 g/10 min. and flow index equal to 32 g/10 min. The support material for the catalyst used for the production of these polymers was activated at 600°C.
Hver blanding inneholdt 2,5 vekt-^ sotsvart og 0,05 vekt-$ SA-I-additiv. Each mixture contained 2.5 wt.-^ carbon black and 0.05 wt.-$ SA-I additive.
De fire blandinger inneholdt de angitte mengder trifenylfosfin (TPP) og hadde etter bearbeiding de smelteindeks- og flytindeks-verdier som er oppført i tabell V. The four mixtures contained the stated amounts of triphenylphosphine (TPP) and after processing had the melt index and flow index values listed in Table V.
Tallene angir at bruk av trifenylfosfin forhindret noen vesentlig reduksjon av smelte- og flyt-indeksen og således økning av den midlere molvekt hos den varmbearbeidede harpiks. The figures indicate that the use of triphenylphosphine prevented any significant reduction of the melt and flow index and thus an increase in the average molecular weight of the heat-treated resin.
Eksempel 10 til 19Examples 10 to 19
Ti blandinger ble fremstilt separat ved å bearbeide bestanddelene ved en smeltetemperatur på 248 til 271°C i en dobbeltskruekstruder av typen Werner-Pfleiderer ZSK. Hver av blandingene ble laget av ca. 25 kg kopolymer i henhold til eksempel 4 til 5«Blandingene inneholdt ikke sotsvart men forskjellige tilsetninger individuelt eller i kombinasjon som angitt i tabellen som følger. Ten blends were prepared separately by processing the ingredients at a melt temperature of 248 to 271°C in a twin screw extruder of the Werner-Pfleiderer ZSK type. Each of the mixtures was made from approx. 25 kg of copolymer according to examples 4 to 5 "The mixtures did not contain carbon black but various additives individually or in combination as indicated in the table that follows.
De 10 blandinger inneholdt varierende mengder trifenylfosfin eller andre additiver og ble bearbeidet ved smeltetemperatur som oppgitt i tabell VI nedenfor. Etter bearbeiding hadde har-piksene en smelte- og flyt-indeks som angitt i tabell VI. The 10 mixtures contained varying amounts of triphenylphosphine or other additives and were processed at the melting temperature as given in Table VI below. After processing, the resin pix had a melt and flow index as indicated in Table VI.
Tallene angir at bare bruk av trifenylfosfin blant alle de anvendte additivsystemer forhindret vesentlig reduksjon av smelte- og flyt-indeks og således økning av midlere molvekt for varmbearbeidede harpikser under lignende ekstruderingsbeting-elser og lignende mengder av tilsetninger. Bare en relativt høy konsentrasjon av additiver ifølge eksempel 14 var istand til å stabilisere smelteindeks og flytindeks for bearbeidet harpiks ved den relativt lave smeltetemperatur på 248°C. The figures indicate that only the use of triphenylphosphine among all the additive systems used prevented a significant reduction in melt and flow index and thus an increase in average molecular weight for heat-processed resins under similar extrusion conditions and similar amounts of additives. Only a relatively high concentration of additives according to example 14 was able to stabilize the melt index and flow index of the processed resin at the relatively low melt temperature of 248°C.
Claims (7)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US66625876A | 1976-03-12 | 1976-03-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO770871L true NO770871L (en) | 1977-09-13 |
Family
ID=24673459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO770871A NO770871L (en) | 1976-03-12 | 1977-03-11 | EXTRUDABLE LOW PRESSURE POLYETHYLENES |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS52111951A (en) |
| AU (1) | AU2316777A (en) |
| BE (1) | BE852326A (en) |
| DE (1) | DE2710693A1 (en) |
| DK (1) | DK106577A (en) |
| FI (1) | FI770789A (en) |
| FR (1) | FR2343776A1 (en) |
| NO (1) | NO770871L (en) |
| SE (1) | SE7702801L (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9306186D0 (en) * | 1993-03-25 | 1993-05-19 | Sandoz Ag | Organic compounds |
-
1977
- 1977-03-10 BE BE175678A patent/BE852326A/en unknown
- 1977-03-11 JP JP2615477A patent/JPS52111951A/en active Pending
- 1977-03-11 SE SE7702801A patent/SE7702801L/en unknown
- 1977-03-11 FR FR7707413A patent/FR2343776A1/en not_active Withdrawn
- 1977-03-11 AU AU23167/77A patent/AU2316777A/en not_active Expired
- 1977-03-11 DK DK106577A patent/DK106577A/en unknown
- 1977-03-11 DE DE19772710693 patent/DE2710693A1/en active Pending
- 1977-03-11 FI FI770789A patent/FI770789A/fi not_active Application Discontinuation
- 1977-03-11 NO NO770871A patent/NO770871L/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2343776A1 (en) | 1977-10-07 |
| FI770789A (en) | 1977-09-13 |
| SE7702801L (en) | 1977-09-13 |
| JPS52111951A (en) | 1977-09-20 |
| AU2316777A (en) | 1978-09-14 |
| DE2710693A1 (en) | 1977-09-15 |
| BE852326A (en) | 1977-09-12 |
| DK106577A (en) | 1977-09-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0172650B1 (en) | Polyolefin blends containing reactive agents | |
| EP0210306B1 (en) | Blends of polyolefins with polymers containing reactive agents | |
| US5158992A (en) | Process for the stabilization of polyolefin and products obtained thereby | |
| US4612155A (en) | Process for the grafting of monomers onto polyolefins | |
| US4526916A (en) | Cross-linkable polyethylene compositions | |
| CA1299314C (en) | Film-forming compositions and fog resistant film produced therefrom | |
| CN101679701A (en) | Nucleated propylene butene terpolymers is used to prepare the purposes of sterilizable blown films | |
| EP3526265B1 (en) | Polypropylene for use in bopp applications | |
| US7999046B2 (en) | Neutralization of deactivated polymerization catalyst using phosphoric or phosphonic acid salts | |
| KR100610964B1 (en) | High clarity polyethylene compositions | |
| US3322708A (en) | Polypropylene compositions | |
| EP1732979A1 (en) | Stabilized flame retardant additives and their use | |
| EP0453204A1 (en) | Composition for cross-linking of ethylene-polymer, method for cross-linking ethylene-polymer, and cross-linkable composition | |
| NO770871L (en) | EXTRUDABLE LOW PRESSURE POLYETHYLENES | |
| JPH0374262B2 (en) | ||
| JPH0329820B2 (en) | ||
| JPH0360345B2 (en) | ||
| JPH06256594A (en) | Filler-containing resin composition | |
| EP3197939B1 (en) | Process for preparing a masterbatch of polymer additive | |
| JPH05179009A (en) | Production of masterbatch for modifying thermoplastic resin | |
| CN112853804B (en) | Polypropylene resin composition and preparation method thereof, and composite material and preparation method thereof | |
| JP3544870B2 (en) | Liquid additive-impregnated powdered ethylene-vinyl acetate copolymer composition, resin composition using the same, and molded article composed of these compositions | |
| EP3234007A1 (en) | Process for the preparation of a heterophasic propylene copolymer | |
| NO751397L (en) | ||
| JPH04314712A (en) | Propylene-ethylene copolymer excellent in transparency |