NO761030L - - Google Patents
Info
- Publication number
- NO761030L NO761030L NO761030A NO761030A NO761030L NO 761030 L NO761030 L NO 761030L NO 761030 A NO761030 A NO 761030A NO 761030 A NO761030 A NO 761030A NO 761030 L NO761030 L NO 761030L
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- water
- resin
- binder according
- added
- emulsifier
- Prior art date
Links
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 claims description 53
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 39
- 239000004530 micro-emulsion Substances 0.000 claims description 32
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 29
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 19
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 19
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 14
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 14
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 14
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 10
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims description 10
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 9
- -1 nonylphenyl Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 claims description 4
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims description 4
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims description 4
- 230000003381 solubilizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 claims description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 3
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 3
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 claims 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 claims 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 241000208152 Geranium Species 0.000 description 15
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 11
- ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N naphthalen-2-yl 2-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C=CC=C2)C2=C1 ZBJVLWIYKOAYQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical class N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 6
- 235000020354 squash Nutrition 0.000 description 6
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Chemical class 0.000 description 3
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000008131 herbal destillate Substances 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 239000003784 tall oil Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- 241000208181 Pelargonium Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001213 Polysorbate 20 Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229940056585 ammonium laurate Drugs 0.000 description 1
- VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N azane;dodecanoic acid Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCC([O-])=O VJCJAQSLASCYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M benzethonium chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC=C1OCCOCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 UREZNYTWGJKWBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RWVDCJCCHSXYRO-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethyl)azanium;hydroxide Chemical compound [OH-].OCC[NH2+]CCO RWVDCJCCHSXYRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 125000005587 carbonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical class CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- PHFDTSRDEZEOHG-UHFFFAOYSA-N hydron;octan-1-amine;chloride Chemical compound Cl.CCCCCCCCN PHFDTSRDEZEOHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229940059574 pentaerithrityl Drugs 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000256 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Substances 0.000 description 1
- 235000010486 polyoxyethylene sorbitan monolaurate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000136 polysorbate Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/80—Processes for incorporating ingredients
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse angår et vannfortynnbart bindemiddel for lakker og farger på basis av syntetiske harpikser.
De filmdannende bindemidler som inngår i lakker
og farger har i stor utstrekning foreligget oppløst i et flyktig organisk oppløsningsmiddel. På grunn av de stigende priser for de organiske oppløsningsmidler, skjerpede krav til tillatte opp-løsningsmiddelnivåer■i luft blant annet ved målearbeider samt de eksplosjons- og brannrisiki som oppløsningsmiddeldampene med-fører, har man i stadig større utstrekning forsøkt å utvikle bindemidler som er dispergerbare eller oppløselige i vann. I mange vannbaserte farger som i dag foreligger på markedet, foreligger bindemidlet i form av en dispersjon, en lateks som oppnås ved emulsjonspolymerisering. Mangler med lateksfarger er blant annet en lav glans i fargefilmen og en tendens til "wet edge".
En annen mulighet for å oppnå vannbaserte farger er å anvende vannoppløselig polymerer som bindemiddel (se f.eks. I.H. McEwan i "Role of water in water reducible paint formulations", J. of Paint Technology 4_5, 33 (1973)). De vannoppløselige polymerene har som regel lavere molekylvekt og flere ioniserbare grupper enn de polymerer som anvendes i oppløsningsmiddelbaserte farger og lakker. Et øket antall ioniserbare kan f.eks. oppnås ved at man.ved fremstillingen av en polyester eller et alkyd av-bryter forestringsreaksjonen tidligere enn normalt. Vannresi-stensen og hårdheten hos filmer fra vannoppløselige bindemidler er derfor som regel lave.
Målet for foreliggende oppfinnelse har vært å unn-gå manglene ved hittil kjente oppløsningsmiddelbaserte og vannbaserte bindemiddelsystemer. Dette har på en meget tilfreds-stillende måte kunnet oppnås ved å utnytte en innenfor andre teknikker tidligere tillempet mikroemulegeringsteknikk.
Oppfinnelsen angår således et vånnfortynnbart bindemiddel for lakker og frager på basis av syntetiske harpikser og dette karakteriseres ved at det omfatter en harpiks med egenskaper som er vanlige for harpikser for oppløsningsmiddel-baserte systemer, tilsatt vann og, med dette dannende en kolloidal, termodynamisk stabil oppløsning, en såkalt mikroemulsjon, ved en tilsetning av en eller flere emulgatorer med en slik hydrofil-lipofil balanse at oppløsningens solubiliserende virkning er av et tilstrekkelig nivå, og eventuelt tilsatt hjelpemidler for 1) nøytralisering, av harpiksens eventuelle frie syregrupper og 2) viskositetsregulering, koagulering og fordamping av vannet ved filmdannelsen. Lakkens påførbarhet kan således lett reguleres med for harpiksen vanlige oppløsningsmidler.
Med mikroemulsjon menes i denne sammenheng en kolloidal, termodynamisk stabil oppløsning der den dispergerte "fase" har en partikkelstørrelse under 0,1 ym. En slik mikro-emulsj on er således i fravær av pigmenter en klar eller en svakt opak oppløsning. Strukturen kan variere. Vannet kan således enten være inkludert i omvendte miceller, såkalte w/o mikroemulsjoner eller I^-oppløsninger, eller utgjør den kontinuerlige fase med bindemidlet solubilisert i rettvendte miceller, såkalte o/w-mikroemulsjoner eller L-^-oppløsninger. I enkelte tilfeller der volumene av vann og organisk fase er omtrent like store og emulgatorinnholdet er lavt, tilsvarer mikroemulsjonens struktur sannsynligvis uregelmessige sadelfigurer. Den ifølge oppfinnelsen utnyttede mikroemulsjon utgjør således en kolloidal micellær oppløsning som dannes spontant i motsetning til de såkalte hydrosoler som ble innført på 1960-tallet. (H.P. Beardsley og R.N. Selby, "Acrylic Hydrosols - A new Concept in aqueous coating systems", J. of Paint Technology 4_0, 263 (1968)') i hvilke bindemiddelfasen dispergeres til mikrodråper .ved kraftig mekan--isk bearbeiding.
De kolloidale oppløsningene, mikroemulsjonene, har funnet flere tekniske tillempninger og har vært kjent siden 1940-tallet (J.H. Schulman, Nature 1943). De har dog ikke funnet an-vendelse innenfor farge- og lakkindustrien, sannsynligvis på grunn av at det som regel har vært nødvendig med relativt høye emulgatorinnhold (15-25%) for å oppnå mikroemulsjoner med like store innhold av vann og organisk fase, noe man har forventet skulle medføre dårligere filmegenskaper og samtidig økede omkost-ninger (innholdet av emulgator i den tørkede film er av størrel-. sesorden 30%).
Ifølge foreliggende oppfinnelse kan imidlertid mi-kroemulsj onbaserte lakker -og farger fremstilles under opprett-holdelse av gode lakk- og fargefilmegenskaper på tross av nær-været av emulgatorer.
Selyom oppfinnelsen kan tillempes på de spesial-syntetiserte vannoppløselige polyestere som har et syretall på 50-60, er foreliggende oppfinnelse ikke i første rekke rettet mot disse.. Fordelene ved de ifølge oppfinnelsen anvendte mikroemul-sj oner er blant annet 1) at samme polymere bindemiddel.som anvendes, i oppløsningsmiddelbaserte farger kan anvendes, 2) at mikroemulsjonen utgjør en termodynamisk stabil tilstand innenfor dennes temperatureksistensområde, hvorved kun en meget liten energitilførsel er nødvendig ved homogenisering, 3) at intent eller kun en meget liten mengde organisk hjelpeoppløsnings-middel behøver tilsettes og at disse kan velges blant oppløs-ningsmidler med lav toksisitet av en type som er vanlig for den angjeldende harpiks, og 4) at det oppnås filmer med høy glans.
Oppfinnelsen beskrives i det følgende for farger og lakker hvis bindemiddel er basert på alkyd med for oppløs-ningsmiddelbaserte alkyders karakteristiske syresalt (5-30),
men oppfinnelsen er i prinsippet like anvendbar på andre bindemidler av polyestertypen slik som akrylater, oljefrie alkyder, polyestere, epoksyestere og modifiserte alkyder, f.eks. med polyuretan og/eller epoksy. Harpiksene b.ør helst ha noen frie syregrupper, noe som som regel er tilfelle for disse typer harpikser .
Mikroemulgerte bindemidler av omvendt micellær type der vannet'er innesluttet i micellene og der bindemidlet eventuelt sammen med et organisk oppløsningsmiddel utgjør den kontinuerlige "fase", kan fremstilles med emulgatorer av anionisk, kationisk, amfotær og ikke-ionisk type eller med blandinger derav. Eksempler på egnede emulgatorer av anionisk type er organiske syresalter av typen
der R- utgjøres av en mettet eller umettet
alkyl-, alkylaryl- eller naftenylrest med minst 5'karbonatpmer og R1, R2, R^og R^kan være like eller forskjellige og lik H, CH^j C2H^3 CH2CH2OH osv. Også Na- og K-salter av syrene gir gode mikroemulsjoner, men kjemikalieresistensen hos de herdede filmer blir i dette tilfelle som regel noe nedsatt. Kationiske emulgatorer som er egnet for mikroemulgering av bindemidlen.e er f.eks. forskjellige organiske aminer med minst 5 karbonatomer og som er nøytralisert av en uorganisk eller organisk syre slik som saltsyre eller eddiksyre, f.eks. oktylammoniumklorid eller diiso-butylfenoksyetoksyetyldimetylbenzylammoniumklorid ("Hyamin 622") eller alkylpyridiniumsalter osv. Egnede ikke-ioniske emulgatorer er f.eks. alkylfenylpolyetylenglykoler, spesielt nonylfenylpoly-etylenglykoler, med 6-16 etylenoksydgrupper.
Spesielt egnet som emulgatorer er de der enten emulgatoren, emulgatorionet eller dettes motion ved herdigen reagerer med .bindemiddelsystemet. For eksempel kan emulgatorens OH-grupper reagere med en tilsatt herdelakk av typen melamin eller karbamid eller i tilfelle lufttørkende lakker kan det anvendes emulgatorer hvis hydrokarbonkjede er umettet.
Oppfinnelsen skal belyses ytterligere nedenfor i tilslutning til et antall utførelseseksempler, de ledsagende tabeller og tegningsdiagrammene.
Ved forsøkene ble det anvendt delvis a) et magert pelargoniealkydharpiks med 30% oljelengde (modifiserende tilsetning) og med bruttosammensetningen 23 3 7 vekt-% pelargoniesyre, 37,0 vekt-% trimetylolpropan og 39,3 vekt-% ftalsyreanhydrid,
b) en halvfet tallfettsyrealkyd med 50% oljelengde og med bruttosammensetningen 48 vekt-% talloljefettsyre, 25,0 vekt-%
tetråmetylolmetan ("Penta A"), 26,0 vekt-% ftalsyreanhydrid og 1,0 vekt-% maleinsyreanhydrid samt c) en fet soyaoljealkyd med 63% oljelengde og med bruttosammensetningen 6l vekt-% soyaolje, 15 vekt"Penta A" og 24 vekt-% ftalsyreanhydrid. Forskjellige L2-mikroemulsjoner av de forskjellige alkyder gjengis med opplysninger om emulgator, oppløsningsmiddel, sammensetning og viskositet i de følgende tabeller 1-4.
Pelargoniealkydene ble herdet ved tilsetning av en herdelakk. Som herdelakk ble det anvendt "Peramin 3265" som er en butanolforetret melaminharpiks og som foreligger som 65%-ig oppløsning i butanol. Det ble tillempet et tørrstoff-forhold alkyd:melamin'på 80:20. I^-mikroemulsjoner tålte innblanding av herdelakk uten sprekkdannelse. Herdingen ble utført ved 150°C i 35 minutter. Resultatene er sammenfattet i tabell 5-Lakkfilmene ble prøvet med henblikk på pendelhårdhet før og etter to timers vannkontakt, pennhårdhet og kjemikalie-resistens. Lakkfilmer oppnådd fra mikroemulsjoner og hvisemul-gator ble utgjort av fettsyresalter av aminer eller ammoniakk ga lakkfilmer med minst like gode egenskaper som når alkyden ble opp-løst i sitt tradisjonelle oppløsningsmiddel bestående av xylen og butanol. Lakkfilmer oppnådd med mikroemulsjoner av ammoniumlau-rat som emulgator oppnådde høyere pendelhårdhet etter vannkontakt enn lakkfilmer basert på oppløsningsmiddel.
Spesielt foretrukne mikrcemulsjoner som.kan fortynnes uendelig eller til minst 70% med vann kan oppnås ved hjelp av ikke-ioniske emulgatorer, spesielt de av typen alkylfenylpoly-etylenglykoleter sammen med en godt balansert mengde base samt mindre mengder av en alkohol, etylglykol (etylenglykolmonoetyl-eter.) eller et annet for alkyden vanlig oppløsningsmiddel. Det organiske oppløsningsmiddel tilsettes for å oppnå en bearbeidbar lakkviskositet. Tabell 4 gjengir mikroemulsjoner av soyaoljealkyd som ved hjelp av forskjellige nonylfenylpolyglykoletere ga mikroemulsjoner. Hvis rent vann byttes mot vann. inneholdende en base og hvis forholdet emulgator:base balanseres godt, kunne det oppnås uendelig fortynnbare alkyder. Følsomheten for dette forhold fremgår av fig. 1-7 der heltrukne linjer angir isotrope oppløsninger der det som emulgator ble anvendt en nonynfenyl-polyetylenglykoleter med ca. 10 etylenoksydgrupper ("EMU 09")
og som base dietanolamin (DETA).
Lakkblandingen 1 besto av 7,0 g pelargoniealkyd, 3,0 g tallfettsyrealkyd, 1,0 g etanol og 0,333 g DETA. Forholdet alkyd:DETA var således 30:1. Lakkblanding 2 besto av av 7,0 g pelargoniealkyd, 3,0 g fettsyrealkyd, 1,0 g etanol og 0,667 g DETA. Forholdet alkyd:DETA var således.15:1. Lakkblanding 3 besto av 7,0 g pelargoniealkyd, 3,0 g tallfettsyrealkyd, 1,0 g etanol og 1,0 g DETA. Forholdet alkyd:DETA var således 10:1. Lakkblanding 4 besto av 7,0 g pelargoniealkyd, 3,0 g tallfettsyrealkyd, 2,5 g etanol og 0,833 g DETA. Forholdet alkyd:DETA var således 12:1. Lakkblanding 5 besto av 7,0 g pelargoniealkyd, 3,0 g tallfettsyrealkyd, 2,5 g etanol og 1,2 g "EMU 09".
Hvis det ble anvendt ovnsherdende alkyder, måtte det anvendes en vannoppløselig.herdelakk hvis ikke mikroemulsjonen skulle sprekke ved herdelakktilsetningen. Når det. gjelder lufttørkende alkyder, bør det anvendes oppløsningsmiddelfrie sikkativer. Nedenfor gjengis det noen eksempler på lakkblandin-ger fremstilt ved hjelp i vann .mikroemulgerende bindemidler ifølge oppfinnelsen.
Eksempel 1
7,0 g pelargoniealkyd, 3,0 g tallfettsyrealkyd, 2,5 g etanol, 0,8 g dietanolamin og 1,4 g nonynfenylpolyetylen-glykoleter med ca. 10 etylenoksydenheter ("EMU 09") ble oppvarmet og homogenisert. Til den oppnådde lakkblanding ble det satt vann inneholdende dietanolamin slik at vannets pH-verdi'var 9. Lakkblandingen var uendelig fortynnbar. Til en prøve med vann tilsatt til en vannkorisentrasjon på 5.0% ble det satt en vannopp-løselig melaminharpiks ("Cibamin M 100") slik at det ble oppnådd . et forhold mellom alkyd og melamin på 85-15 samt en spormengde p-toluensulfonsyre. Den klare isotrope oppløsning hadde en noe høy viskositet hvorfor det før påstrykning ble tilsatt ytterligere etanol hvoretter herdingen ble gjennomført. Herdingen skjedde ved 150°C i 30 min. Den herdede filmen var klar, blank og'jevn og oppviste en god kjemikalieresistens.■ Verktøy og kar kunne rengjøres med rennende vann.
Eksempel 2
10 g pelargoniealkyd, 2,5 g etanol, 0,9 g trietanolamin og 1,4 g "EMU 09" ble blandet hvoretter 70% vann med pH 9
(regulert med trietanolamin) ble tilsatt. Det ble tilsatt en herdelakk ("Cibamin ML 1000 GB") slik at det ble oppnådd et for-, hold mellom alkyd og melamin på 85:15. Den isotrope blanding ble strøket ut og herdet til en hård og blank film ved 80°C i løpet av 60 min.
Eksempel 5
10 g tallfettsyrealkyd, 2,5 g etylenglykolmono-etyleter (etylglykol), 0,6 g dietanolamin og 1,4 g "Wasc" ble blandet og homogenisert ved oppvarming til forhøyet temperatur. Vann med en pH-verdi på 9 oppnådd ved tilsetning av dietanolamin ble tilsatt under omrøring. Også etter "uendelig" fortynn-ing var oppløsningen klar og isotrop. ("Wasc" er en nonylfenyl-polyetylenglykol med ca. 12 etylenoksydgrupper).
Eksempel 4
8 g pelargoniealkyd, 2 g etanol, 1,0 g "Berol 296"
(nonynfenylpolyetylenglykol med ca. 16 etylenoksydgrupper), 0,8 g trietanolamin ble blandet hvoretter det ble tilsatt vann med en pH-verdi på 9- Mikroemulsjonen kunne fortynnes uendelig uten at det skjedde noen fasseparering.. Eksempel 5
8,0 g soyaoljealkyd, 2,0 g etylglykol og 0,10 g "Wasc" ble blandet hvoretter det ble tilsatt 0,2 g dietanolamin. Vann med en pH-verdi på 10 (dietanolamin) ble tilsatt. Det ble oppnådd en .uendelig fortynnbarhet.
Eksempel 6
8 g soyaoljealkyd, 2. g etylglykol, 0,25 g av en blanding bestående av 20 g 25%-ig ammoniakk og 3 g natriumhydroksyd og 1,4 g "EMU 09" ble blandet og fortynnet til et vanninn-hold på 50% med destillert vann.
Eksempel 7
Pelargoniealkyd og tallfettsyrealkyd ble blandet under oppvarming med etanol, hvoretter den varme lettflytende lakkoppløsning ble tilsatt dråpevis under oppvarming til en konsentrert pigmentpasta bestående av 68% rutil TiC^, 10% tallfettsyrealkyd og 22% etylglykol. Deretter ble det tilsatt melamin ("Cibamin M 100"), "EMU 09", dietanolamin og vann med en pH-verdi på 9- Den oppnådde mikroemulgerende .alkydfarge fikk følgende sammensetning: 50 g pelargoniealkyd, 1,7 g tallfettsyrealkyd, 18 g "Cibamin M 100", 33 g pigmentpasta, 10 g "EMU 09", 7 g dietanolamin, 30 g etanol og 100 g dietanolamin-vann-oppløsning med pH 9- Fargen ble strøket ut og herdet ved 150°C i 30 min. Det ble oppnådd en.hvit, blank og feilfri fargefilm. Pensel og malespann kunne rengjøres ved skylling under rennende vann.
Eksempel 8
8,0 g pelargoniealkyd, 1,0 g etylglykol, 1,0 g "EMU 09" og 0,3 g dietanolamin homogeniseres hvoretter det oppnås en mikroemulsjon ved tilsetning av vann hvis pH-verdi var justert til 9 ved hjelp av dietanolamin, under lett omrør-ing. Vanninnholdet kunne varieres fra 0-100% under opprett-holdelse av en klar isotrop oppløsning. Etter tilsetning av vannoppløselig herdelakk til en 50%-ig mikroemulsjon og herding ble det oppnådd en. helt klar lakk uten den minste tendens til
gulfarging.
Eksempel 9
.8,0 g pelargoniealkyd, 2,0 g- etylglykol, 1,0 g
"EMU 09" og 0,1 g DETA.+ 0,2 g konsentrert ammoniakkoppløsning ble mikroemulgert med 50% vann, hvoretter en herdelakk ("Cibamin ML 1000 GB") ble tilsatt i et forhold alkyd:herdelakk lik 80:20. Etter. herding ved li40°C i 40 min. ble det oppnådd en klar hvit
film som viste en god vann- og acetonresistens.
Eksempel 10
Forsøket i eks. 9 ble gjentatt, men med ammoniakken byttet ut mot natriumhydroksyd. Den oppnådde film var etter herding klar, men noe myk og ble etter 2 timers vannkontakt meget myk og svakt- blåaltig.
Eksempel 11
Til en blanding av 8,0 g pelargoniealkyd, 2,0 g etanol, 1,0 g "Wasc", 0,2 g DETA og 0,2 g AKOH)^ble det satt. vann. Det ble oppnådd en mikroemulsjon som kunne fortynnes opp-til 100% vann.
Eksempel 12
For å undersøke hvilke typer ikke-ioniske emulgatorer som ga klare mikroemulsjoner ved romtemperatur ble det gjennomført en serie forsøk med følgende standardresept: 8,0 g pelargoniealkyd, 2,0 g etylglykol, 0,5 g dietanolamin, 1,0 g emulgator, 0-100% vann med pH 9- Følgende typer av ikke-ioniske emulgatorer ble prøvet.
A. Fettalkoholpolyetylenoksydaddukter der fettalkohol utgjøres av en kommersiell blanding av C12 —°S C-^-alkoholer. Isotrope vannoppløsninger med 0-100% vann ved romtemperatur ble oppnådd hvis middelahtallet etylenoksydgrupper lå mellom 4 og 16. De med flere etylenoksydgrupper ga uendelig fortynnbare oppløs-ninger først ved høyere temperatur. (Dette er typisk for alle ikke-ioniske emulgatorer da deres maksimale solubiliseringsevne oppnås i nærheten av deres "phase inversion temperature" (PIT),
som er direkte avhengig av etylenoksydkjedens lengde. Eksempel
på kommersielle emulgatorer er "Berol 056", "Berol 060" og "Berol 057" ) ..
B. Fettalkoholpolyetylenglykoletere basert på C-^g-C2Q-fettalkoholer. Disse gir helt isotrope vannoppløsninger
inntil ca. 50% vann ved romtemperatur. Kommersielle.emulgatorer
med.4 ("Berol 063"), 6 ("Berol 064"), 10 ("Berol 065") og 18 ("Berol 070") etylenoksydgrupper ble prøvet. Ved forhøyet temperatur kunne ytterligere vann mikroemulgeres med de to sist-nevnte. C. Etylenoksydaddukter av sorbitanmonoestere.
Kommersielle emulgatorer som ble prøvet var'raono-lauratesteren ("TWEEN 20") og monopalmitatesteren ("TWEEN 40") med i en gjennomsnitt 20 etylenoksydgrupper pr. molekyl. I begge tilfellene ble det oppnådd uendelig fortynnbare mikroemulsjoner ved .romtemperatur.
D. Nonylfenylpolyetylenglykoletere.
Kommersielle emulgatorer som ble prøvet ved romtemperatur og s.om ga uendelig fortynnbare mikroemulsjoner.var de med i gjennomsnitt 8 ("Berol 267"), 10 ("Berol 09"), 12 "Wasc") og l6 ("Berol 296") etylenoksydgrupper.
E. Spesielle ikke-ioniske emulgatorer.
Visse spesielsyntetiserte ikke-ioniske emulgatorer ble også prøvet, nemlig et heksanolderivat med 2 propylenoksyd-enheter og deretter 4 etylenoksydenheter. Denne emulgator ga uendelig fortynnbare mikroemulsjoner ved romtempteratur. Etylen-oksydadduktet av etanol med i gjennomsnitt 7 etylenoksydgrupper ga ved romtemperatur en mikroemulsjon med maksimalt .18% vann, men derimot kunne ytterligere vann mikroemulgeres ved lavere temperatur.
Claims (13)
1. Vannfortynnbart bindemiddel for lakker'og farger på basis av syntetiske harpikser, karakterisert ved at det inneholder et harpiks med kjemiske- og fysikalske egenskaper normale for oppløsningsmiddelbaserte harpikser tilsatt vann og med dette dannende en kolloidal termodynamisk stabil oppløsning, en såkalt mikroemulsjon, ved en tilsetning av en eller flere emulgatorer med en slik hydrofyl-lipofil balanse at oypløsningen solubiliserende virkning er av tilstrekkelig nivå, og eventuelt- også tilsatt hjelpemidler for nøytralisering av eventuelle frie syrergrupper i harpiksen og/eller viskositetsregulering,.. koagulering og fordamping av vannet ved filmdånn-elsen.
2. Vannfortynnbart bindemiddel for lakker og farger på basis av syntetiske harpikser og omfattende et harpiks méd kjemiske og fysikalske egenskaper som er vanlige for oppløs-ningsmiddelbaserte harpikser tilsatt vann og en eller flere emulgatorer og eventuelt også tilsatt hjelpemidler for nøytrali-sering av eventuelle frie syregrupper i harpikset og/eller hjelpemidler for viskositetsregulering, koagulering og fordamping av vannet ved filmdannelsen, karakterisert
ved at emulgatorene er av i og for seg kjent type og opp--viser en slik hydrofil-lipofil balanse at oppløsningens solubiliserende virkning er av tilstrekkelig nivå til at harpiksen med vann skal danne en kolloidal, termodynamisk stabil micellær opp-, løsning, en såkalt mikroemulsjon.
3- Bindemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at harpiksen er av typen polyester, epoksyestere, akrylat eller blandinger derav.
4. Bindemiddel ifølge krav 3, karakteris-,
e r t v e d at harpiksen er et alkydharpiks eller en modifisert alkydharpiks.
5. Bindemiddel ifølge krav 4, karakterisert ved at harpiksen har et syretall mellom 5 og 30 mg KOH/g.
6. Bindemiddel ifølge et hvilket som helst av de foregående krav, karakterisert ved at emulgatoren er av anionisk, kationisk , amfotær eller ikke-ionisk type eller en hvilken som helst blanding derav.
7. - Bindemiddel ifølge krav 6, karakterisert ved -at emulgatoren er et amin- eller ammoniumsalt av en middels lang fettsyre.
8. Bindemiddel ifølge krav 7, karakterisert ved at emulgatoren er et ammonium- eller dietanol-aminsalt av kaprinsyre.
9. Bindemiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at emulgatoren er en alkylfenylpolyglykoleter og at harpiksens frie syregrupper er nøytralisert med en base.
10. Bindemiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at emulgatoren er en nonylfenylpolyglykoleter med 6-16 etylenoksydgrupper og at basen utgjøres av et ørganisk amin.
11. Bindemiddel ifølge krav 6, karakterisert ved at emulgatoren er en nonylfenylpolyglykoleter
med 8,12 etylenoksydgrupper og at basen utgjøres av dietanolamin.
12. Bindemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som hjelpemiddel er tilsatt et oppløs-ningsmiddel som er gjengs for angjeldende harpiks.
13. Bindemiddel ifølge krav 1, karakterisert ved at det som hjelpemiddel er tilsatt et oppløs-ningsmiddel i form av et vannoppløselig organisk oppløsnings-middel slik som etanol eller etylglykol.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE7503893A SE402305B (sv) | 1975-04-04 | 1975-04-04 | Vattenspedbara lackbindemedel i form av mikroemulsioner |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NO761030L true NO761030L (no) | 1976-10-05 |
Family
ID=20324173
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NO761030A NO761030L (no) | 1975-04-04 | 1976-03-24 |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4122051A (no) |
JP (1) | JPS51135932A (no) |
AU (1) | AU498617B2 (no) |
BE (1) | BE840254A (no) |
BR (1) | BR7602026A (no) |
CA (1) | CA1076281A (no) |
DE (1) | DE2613494A1 (no) |
DK (1) | DK134576A (no) |
FI (1) | FI760903A (no) |
FR (1) | FR2306244A1 (no) |
GB (1) | GB1533598A (no) |
NL (1) | NL7603547A (no) |
NO (1) | NO761030L (no) |
SE (1) | SE402305B (no) |
TR (1) | TR19393A (no) |
ZA (1) | ZA761764B (no) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2754091A1 (de) * | 1977-12-05 | 1979-06-13 | Henkel Kgaa | Waessrige dispersionen von als ueberzugsmittel bzw. lackbindemittel geeigneten harzen |
DE2754141A1 (de) * | 1977-12-05 | 1979-06-07 | Henkel Kgaa | Waessrige dispersionen von als ueberzugsmittel bzw. lackbindemittel geeigneten harzen |
DE2837552A1 (de) * | 1978-08-29 | 1980-03-20 | Bayer Ag | Waessrige polyesterdispersionen |
US4439344A (en) * | 1980-02-06 | 1984-03-27 | United Industries Corporation | Water dispersions |
EP0033791B1 (en) * | 1980-02-07 | 1985-05-15 | United Industries Corporation | Preparations containing cocodiethanolamide |
JPS56127672A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Kowa Kagaku Kogyo Kk | Coating composition for metal |
GB2130591B (en) * | 1982-11-12 | 1986-12-03 | Seymour Of Sycamore Inc | Coating composition |
US4655959A (en) * | 1983-06-28 | 1987-04-07 | The Drackett Company | Preparation of non-flammable aerosol propellant microemulsion system |
US4536323A (en) * | 1983-06-28 | 1985-08-20 | The Drackett Company | Non-flammable aerosol propellant microemulsion system |
JPS646068A (en) * | 1987-06-29 | 1989-01-10 | Kowa Chem Ind Ltd | Water vapor-permeable emulsion polymer composition |
US6114458A (en) * | 1998-09-23 | 2000-09-05 | International Business Machines Corporation | Highly branched radial block copolymers |
US6156833A (en) * | 1999-02-12 | 2000-12-05 | Pci Group, Inc. | Emulsification of non-aqueous chemical additives using soy methyl ester as the carrier |
CN113908082A (zh) * | 2021-10-14 | 2022-01-11 | 上海应用技术大学 | 一种可无限稀释的大豆油微乳液的制备方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2334107A (en) * | 1940-12-24 | 1943-11-09 | American Cyanamid Co | Textile finishing |
US2378230A (en) * | 1941-02-18 | 1945-06-12 | Hercules Powder Co Ltd | Resin dispersions and method of producing |
US3088928A (en) * | 1959-10-01 | 1963-05-07 | Johnson & Son Inc S C | Novel emulsifiable waxy linear polyesters |
US3070256A (en) * | 1960-04-19 | 1962-12-25 | Cook Paint & Varnish Co | Coated container |
US3207623A (en) * | 1960-07-25 | 1965-09-21 | Owens Corning Fiberglass Corp | Sized glass fiber |
US3345313A (en) * | 1963-02-20 | 1967-10-03 | Trojan Powder Co | Alkyd resins and their preparation from reaction mixtures comprising a polymethylolalkanoic acid |
GB1109656A (en) * | 1965-06-28 | 1968-04-10 | Du Pont | Water based enamel formulations and their preparation |
US3554790A (en) * | 1967-11-29 | 1971-01-12 | Rohm & Haas | Method of polishing floors with polish containing bidentate amino acid chelate of polyvalent metal and article |
US3879327A (en) * | 1969-04-18 | 1975-04-22 | Exxon Research Engineering Co | Formation of a latex from an organic solvent dispersion of a water insoluble polymer |
CA983192A (en) * | 1970-12-01 | 1976-02-03 | American Cyanamid Company | Durable hand builder |
US4052331A (en) * | 1972-11-03 | 1977-10-04 | Rhone-Poulenc S.A. | Surface active composition |
-
1975
- 1975-04-04 SE SE7503893A patent/SE402305B/xx unknown
- 1975-08-11 US US05/603,685 patent/US4122051A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-03-23 ZA ZA761764A patent/ZA761764B/xx unknown
- 1976-03-24 GB GB11880/76A patent/GB1533598A/en not_active Expired
- 1976-03-24 NO NO761030A patent/NO761030L/no unknown
- 1976-03-24 CA CA248,734A patent/CA1076281A/en not_active Expired
- 1976-03-26 DK DK134576A patent/DK134576A/da unknown
- 1976-03-28 AU AU12396/76A patent/AU498617B2/en not_active Expired
- 1976-03-30 DE DE19762613494 patent/DE2613494A1/de not_active Withdrawn
- 1976-03-31 BE BE165742A patent/BE840254A/xx unknown
- 1976-04-02 BR BR7602026A patent/BR7602026A/pt unknown
- 1976-04-02 FI FI760903A patent/FI760903A/fi not_active Application Discontinuation
- 1976-04-02 FR FR7609627A patent/FR2306244A1/fr active Granted
- 1976-04-03 JP JP51037709A patent/JPS51135932A/ja active Pending
- 1976-04-05 NL NL7603547A patent/NL7603547A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-04-05 TR TR19393A patent/TR19393A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DK134576A (da) | 1976-10-05 |
JPS51135932A (en) | 1976-11-25 |
AU1239676A (en) | 1977-09-29 |
BE840254A (fr) | 1976-07-16 |
CA1076281A (en) | 1980-04-22 |
BR7602026A (pt) | 1976-10-05 |
FR2306244A1 (fr) | 1976-10-29 |
AU498617B2 (en) | 1979-03-22 |
FI760903A (no) | 1976-10-05 |
DE2613494A1 (de) | 1976-10-21 |
TR19393A (tr) | 1979-02-27 |
FR2306244B1 (no) | 1980-07-04 |
US4122051A (en) | 1978-10-24 |
SE7503893L (sv) | 1976-10-05 |
GB1533598A (en) | 1978-11-29 |
ZA761764B (en) | 1977-03-30 |
SE402305B (sv) | 1978-06-26 |
NL7603547A (nl) | 1976-10-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA1188043A (en) | Methacrylic acid emulsion copolymers for thickening purposes | |
NO761030L (no) | ||
EP0526036B1 (en) | Aqueous aerosol coating composition | |
US3494882A (en) | Water reducible gloss enamels | |
KR100625398B1 (ko) | 안정한 수성 중합체 분산물 및 이의 제조 방법 | |
JP4083249B2 (ja) | 水性速乾エアゾールコーティング組成物 | |
US4090991A (en) | Process for preparation of oil-in-water emulsions of vinyl polymers | |
CN109608575A (zh) | 一种含羟基聚丙烯酸酯二级水分散体及其制备方法 | |
US3412053A (en) | Printing inks and varnishes | |
EP0068771B1 (en) | Water based aerosol coating compositions | |
GB2127419A (en) | Water-reducible aerosol paints | |
NO331887B1 (no) | Alkydharpiksemulsjon for dekklakker, samt fremgangsmate for fremstilling og anvendelser derav | |
GB1595738A (en) | Method of producing miscible and water dilutable alkyd coating polymers | |
JPS6211032B2 (no) | ||
WO2000075243A1 (en) | Emulsions | |
US6469096B1 (en) | Emulsifiers for high-solids alkyd resin emulsions | |
US3401130A (en) | Process of preparing oil-containing water soluble binders suitable for the preparation of binder compositions | |
US4855348A (en) | Aqueous, silicone-containing coating composition for high temperature appliances | |
US4156665A (en) | Aqueous dispersions of alkyd and/or amino resins containing glycide and ethylene oxide adducts to hydrophobic compounds | |
US2035520A (en) | Emulsions of resins of the polyhydric alcohol polybasic acid type and the application thereof | |
US20100267890A1 (en) | Method for dispersing alkyd resins with associative polymers in water, formulations thus obtained and aqueous paints containing same | |
US4731121A (en) | Viscous cellulose-containing mixture (paste) and use thereof in the production of aqueous coating dispersions | |
EP3548566B1 (en) | Process for the preparation of an aqueous binder composition, aqueous binder composition, and aqueous coating composition comprising such binder composition | |
US4100119A (en) | Greater water resistance and shorter drying time in water soluble enamel paints | |
EP0129913B1 (en) | Alphaolefin terpolymer and coating composition including said terpolymer |