NO753395L - - Google Patents

Info

Publication number
NO753395L
NO753395L NO753395A NO753395A NO753395L NO 753395 L NO753395 L NO 753395L NO 753395 A NO753395 A NO 753395A NO 753395 A NO753395 A NO 753395A NO 753395 L NO753395 L NO 753395L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
electrolyte
stated
particles
drum
bodies
Prior art date
Application number
NO753395A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
W Westwood
J J Macgregor
Original Assignee
Johnson Matthey Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Johnson Matthey Co Ltd filed Critical Johnson Matthey Co Ltd
Publication of NO753395L publication Critical patent/NO753395L/no

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D7/00Electroplating characterised by the article coated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/17Metallic particles coated with metal
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C25ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25DPROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D17/00Constructional parts, or assemblies thereof, of cells for electrolytic coating
    • C25D17/16Apparatus for electrolytic coating of small objects in bulk
    • C25D17/18Apparatus for electrolytic coating of small objects in bulk having closed containers
    • C25D17/20Horizontal barrels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22FWORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/04Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling
    • B22F2009/045Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by other means than ball or jet milling
    • B22F2009/046Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from solid material, e.g. by crushing, grinding or milling by other means than ball or jet milling by cutting

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Electrolytic Production Of Metals (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Description

Den foreliggende oppfinnelse angår elektrolytisk fremstilling av separate metallegemer av hovedsakelig sfærisk form. Mer spesielt The present invention relates to the electrolytic production of separate metal bodies of mainly spherical shape. More specifically

angår oppfinnelsen fremstillingen av separate metallegemer ved en elektrolytisk metallutvinningsprosess. the invention relates to the production of separate metal bodies by an electrolytic metal extraction process.

Ved vanlige elektrolytiske iaetallutvinningsprosesser blir det fornødne metall avsatt elektrolytisk på en katode fra en elektrolytt som inneholder metallet i oppløsning. En inert anode anbringes i elektrolysebadet, og ny elektrolytt tilføres enten kontinuerlig eller i hyppige intervaller for å forhindre at elektrolytten litt etter litt utarmes for metallet etterhvert som elektrolysen skrider frem. In normal electrolytic metal extraction processes, the required metal is deposited electrolytically on a cathode from an electrolyte containing the metal in solution. An inert anode is placed in the electrolysis bath, and new electrolyte is added either continuously or at frequent intervals to prevent the electrolyte from being gradually depleted of the metal as the electrolysis progresses.

Det er vanlig å bruke et såkalt "startark" ("starter sheet") for katoden. Dette er et tynt, forholdsvis stort og rektangulært ark av det ønskede metall fremstilt ved elektrolytisk avsetning fra elektrolytten i et tynt metallag på en katode fremstilt av et passende elektrisk ledende materiale, f.eks. titanium eller rustfritt stål. It is common to use a so-called "starter sheet" for the cathode. This is a thin, relatively large and rectangular sheet of the desired metal produced by electrolytic deposition from the electrolyte in a thin metal layer on a cathode produced from a suitable electrically conductive material, e.g. titanium or stainless steel.

Før det kan brukes, må startarket først rives ay fra katoden som det er avsatt på, og deretter styrkes eller avstives ved f.eks. Before it can be used, the starting sheet must first be torn ay from the cathode on which it is deposited, and then strengthened or stiffened by e.g.

å utføre det med mønstre av pregede ribber. I praksis gjøres dette ved at en flerhet av startark anbringes i elektrolyseceller anordnet mellom, meri adskilt fra de enkelte anoder eller sett av anoder, og det ønskede metall avsettes deretter på dem. to perform it with patterns of embossed ribs. In practice, this is done by placing a plurality of starting sheets in electrolysis cells arranged between, more separated from, the individual anodes or sets of anodes, and the desired metal is then deposited on them.

Avsetningen skrider vanligvis frem inntil katodene når en tykkelse på 9,5-12,7 mro. På dette tidspunkt er de tunge, rektangulære blokker av det ønskede metall, og vanligvis trengs der mekaniske løfte-innretninger for å heve dem ut av cellene. Videre er de av og til så store at det er nødvendig å skjære dem opp i mindre stykker for videre håndtering. The deposition usually progresses until the cathodes reach a thickness of 9.5-12.7 mro. At this point they are heavy, rectangular blocks of the desired metal, and usually mechanical lifting devices are needed to lift them out of the cells. Furthermore, they are sometimes so large that it is necessary to cut them into smaller pieces for further handling.

Tilberedelsen av startarkene, anbringelsen av dem i cellene og håndteringen av dem etterat de er blitt belagt katodisk til den ønskede tykkelse er alle tidkrevende og kostbare operasjoner og re-presenterer betydelige ulemper ved vanlige elektrolytiske metallutvinningsprosess er . The preparation of the starting sheets, their placement in the cells and their handling after they have been cathodically coated to the desired thickness are all time-consuming and expensive operations and represent significant disadvantages of conventional electrolytic metal recovery processes.

Ytterligere ulemper ved slike prosesser ér at de elektrolytiske betingelser som katodearkene er underlagt under påleggingsprosessen, må styres meget omhyggelig. F.eks. er der en øvre grense for strøm-tettheten for hvert metall, og ved strømtettheter over denne grense kan kvaliteten for den elektrolytiske avsetning ikke holdes ved like. I praksis resulterer dette i et behov for et stort antall celler for å oppnå akseptable produksjonsnivåer og den resulterende bruk Further disadvantages of such processes are that the electrolytic conditions to which the cathode sheets are subjected during the deposition process must be very carefully controlled. E.g. there is an upper limit for the current density for each metal, and at current densities above this limit the quality of the electrolytic deposition cannot be maintained at the same level. In practice, this results in a need for a large number of cells to achieve acceptable production levels and the resulting use

av store gulvplassarealer for denne hensikt.of large floor space areas for this purpose.

I noen tilfeller ligger en annen ulempe ved elektrolytiske In some cases, another disadvantage lies with electrolytics

metallutvinnihgsprosesser i behovet for å bruke katodeposer. Disse poser er typisk laget av terylen, og hver katode er anbragt i en pose slik at poseveggen skiller den del av elektrolytten som umiddelbart omgir katoden, fra resten av elektrolytten. Posene er lett gjennom-trengelige for elektrolytten og under bruk tilføres ny elektrolytt i hver pose og brukt elektrolytt fjernes fra den utvendige del av cellen. Dette resulterer i at der ut gjennom posene settes opp en strøm av elektrolytt som tjener til å forhindre (eller i det minste å søke å hindre) syre som produseres ved anodene, fra å diffusere mot katodene og påvirke pB-verdien for elektrolytten i området for hver katode. Katodeposer er imidlertid utsatt for tilstopping og ødelegges lett. Derav følger at foruten å være beheftet med betydelige ulemper som skyldes anskaffelsesprisen og tiden som medgår til montering, trenger posene betydelig vedlikehold. metal extraction processes in the need to use cathode bags. These bags are typically made of terylene, and each cathode is placed in a bag so that the bag wall separates the part of the electrolyte that immediately surrounds the cathode from the rest of the electrolyte. The bags are easily permeable to the electrolyte and during use new electrolyte is added to each bag and used electrolyte is removed from the outside of the cell. This results in a current of electrolyte being set up through the bags which serves to prevent (or at least try to prevent) acid produced at the anodes from diffusing towards the cathodes and affecting the pB value of the electrolyte in the area of each cathode. However, cathode bags are prone to clogging and are easily destroyed. It follows that, in addition to being burdened with significant disadvantages due to the acquisition price and the time involved in assembly, the bags require considerable maintenance.

Den foreliggende oppfinnelse skaffer fremgangsmåter for elektrolytisk produksjon av separate metallegemer hvor de ulemper som kjente elektrolytiske utvinningsprosesser er beheftet med, er redusert i betydelig grad. Den foreliggende oppfinnelse skaffer også enkle metoder for elektrolytisk fremstilling av hovedsakelig sfæriske roetallégemer. The present invention provides methods for the electrolytic production of separate metal bodies in which the disadvantages with which known electrolytic recovery processes are affected are reduced to a considerable extent. The present invention also provides simple methods for the electrolytic production of mainly spherical rhoetal bodies.

Ifølge et trekk ved oppfinnelsen går en fremgangsmåte til fremstilling av separate metallegemer hvor minst en del innbefatter According to one feature of the invention, a method is used for the production of separate metal bodies where at least one part includes

et spesielt metall, ut på at en gruppe elektrisk ledende partikler agiteres i et elektropelleteringsbad fra hvilket ået spesielle a special metal, based on a group of electrically conductive particles being agitated in an electropelleting bath from which the special

metall kan avsette seg på partiklene, idet agiteringen utføres slik at partiklene holdes hovedsakelig som en gruppe i badetbg gjøres metal can deposit on the particles, as the agitation is carried out so that the particles are kept mainly as a group in the bathbg is done

i det minste intermittent katodiske, slik at det spesielle metall avsetter seg på dem. at least intermittently cathodic, so that the particular metal is deposited on them.

Ifølge et annet trekk ved oppfinnelsen så innbefatter i det minste de ytterste lag av de hovedsakelig sfæriske legemer som er fremstilt i henhold til det første trekk ved oppfinnelsen, et spesielt metall. According to another aspect of the invention, at least the outermost layers of the substantially spherical bodies produced according to the first aspect of the invention include a special metal.

Ifølge et ytterligere trekk ved oppfinnelsen er de elektrisk ledende partikler som benyttes for fremstillingen av de hovedsakelig sfæriske legemer 1 henhold til det første eller annet trekk ved oppfinnelsen, selv laget av eller belagt med det spesielle metall som er innbefattet 1 minst en del av de hovedsakelig sfæriske legemer. Der hvor partiklene er belagt med det spesielle metall, kan belegget påføres en ildfast kjerne. According to a further feature of the invention, the electrically conductive particles used for the production of the mainly spherical bodies 1 according to the first or second feature of the invention are themselves made of or coated with the special metal that is included 1 at least part of the mainly spherical bodies. Where the particles are coated with the special metal, the coating can be applied to a refractory core.

Ytterligere trekk ved oppfinnelsen som kan tas hver for seg eller i kombinasjon, omfatter: a) Sammensetningen av elektrolytten i naboskapet av katoden bi-beholdes innen spesifiserte grenser. Dette oppnås ved fjerning av elektrolytt fra området for anoden og utskifting med ny elektrolytt. b) En ny elektrolytt (trekk a) tilberedes helt eller delvis ved behandling av den elektrolytt som er fjernet fra anodeområdet. c) Elektrolytt (trekk a) fjernes fra anodeområdet gjennom en hul og perforert anode. d) Temperatur og pH-verdi for elektrolytten holdes innen spesifiserte grenser. e) Agiteringen av partiklene finner sted i en beholder som enten kan være nedsenket i elektrolytten eller selv romme elektrolytten. Further features of the invention which can be taken separately or in combination include: a) The composition of the electrolyte in the vicinity of the cathode is maintained within specified limits. This is achieved by removing electrolyte from the area of the anode and replacing it with new electrolyte. b) A new electrolyte (step a) is prepared in whole or in part by treating the electrolyte that has been removed from the anode area. c) Electrolyte (feature a) is removed from the anode area through a hollow and perforated anode. d) Temperature and pH value of the electrolyte are kept within specified limits. e) The agitation of the particles takes place in a container which can either be immersed in the electrolyte or contain the electrolyte itself.

Videre kan beholderen være dreibar for å fremskaffe eller bidra til fremskaffelsen av agiteringen. Passende er beholderen en roterbar trommel. Furthermore, the container can be rotatable to produce or contribute to the production of the agitation. Suitably, the container is a rotatable drum.

f) Et apparat til utførelsen av oppfinnelsen er slik konstruert at de separate metallegemer som er fremstilt som beskrevet, automatisk kan fylles i eller fjernes fra avsetningsbadet når en f) An apparatus for carrying out the invention is constructed in such a way that the separate metal bodies produced as described can be automatically filled in or removed from the deposition bath when a

eller flere systemparametre som omfatter avsetningsbadet og de separate metallegemer, antar en på forhånd bestemt verdi eller or several system parameters comprising the deposition bath and the separate metal bodies assume a predetermined value or

verdier. values.

g) Et apparat ifølge trekk f hvor beholderen ifølge trekk,e er slik at separate metallegemer automatisk tas ut når de oppnår g) An apparatus according to feature f wherein the container according to feature e is such that separate metal bodies are automatically taken out when they achieve

en størrelse innenfor et på forhånd gitt område.a size within a pre-given range.

h) Beholderen kan være slik anordnet at hele satsen av separate metallegemer tas vekk når dens totale vekt antar en viss verdi, h) The container can be arranged in such a way that the entire batch of separate metal bodies is taken away when its total weight assumes a certain value,

eller når en gitt proporsjon av legemene kommer inn i det på forhånd gitte størrelsesororåde. or when a given proportion of the bodies enters the previously given size range.

Oppfinnelsen egner seg særlig for fremstilling av sfæriske eller hovedsakelig sfæriske legemer. I denne hensikt er derfor de elektrisk ledende partikler fortrinnsvis sfæriske. Hår sfæriske eller hovedsakelig sfæriske legemer fremstilles og tas vekk automatisk, kan man få legemene til å rulle under, påvirkning av gravi-tasjon gjennom sorterings-, vaske- og tørkestasjoner og således endelig bli lagret i en saroletrakt for automatisk veiing og pakking i poser. The invention is particularly suitable for the production of spherical or mainly spherical bodies. For this purpose, the electrically conductive particles are therefore preferably spherical. When spherical or mainly spherical bodies are produced and removed automatically, the bodies can be made to roll under the influence of gravity through sorting, washing and drying stations and thus finally be stored in a sarole funnel for automatic weighing and packing in bags.

To måter å realisere oppfinnelsen på vil nå bli beskrevet ved hjelp av eksempler under henvisning til den medfølgende tegning. Flg. 1 viser skjematisk en anordning til fremstilling av hovedsakelig sfæriske nikke11egemer. Two ways of realizing the invention will now be described by means of examples with reference to the accompanying drawing. Follow 1 schematically shows a device for producing mainly spherical nodding bodies.

Fig. 2 viser skjematisk en modifisert anordning til fremstilling av hovedsakelig sfæriske kobberlegemer. Fig. 2 schematically shows a modified device for producing mainly spherical copper bodies.

På fig. 1 er der vist en dreibar trommel 1 som er slik anordnet i en beholder 2 for et pletteringsbad som generelt er betegnet med 3, at den befinner seg under elektrolyttens overflate 2R. I badet er der anordnet et antall anoder 4 og rør 5 som tjener til fjerning av elektrolytt fra området for hver av anodene. In fig. 1 shows a rotatable drum 1 which is arranged in a container 2 for a plating bath which is generally denoted by 3, so that it is located below the surface 2R of the electrolyte. In the bath, a number of anodes 4 and pipes 5 are arranged which serve to remove electrolyte from the area of each of the anodes.

Rørene 5 fører til en vanlig elektrolyttbehandling og -gjen-vinningskrets som omfatter en pH-styreenhet 6, en pumpé 7, et filter 8 og en varmeveksler 9. Den regenererte elektrolytt føres tilbake fra varmeveksleren til midten av badet via et rør 9A. The pipes 5 lead to a common electrolyte treatment and recycling circuit comprising a pH control unit 6, a pump 7, a filter 8 and a heat exchanger 9. The regenerated electrolyte is fed back from the heat exchanger to the center of the bath via a pipe 9A.

I et utført eksperiment for fremstilling av nikkelkuler ble trommelen 1 først fylt med ca. 1000 karbonyl-nikkel-kuler, og badet ble deretter fylt med nikkelelektrolytt* Denne inneholdt 45 g/l nikkel som sulfat, 20-150 g/l natriumsulfat og 12 g/l borsyre (H3B03). In an experiment carried out for the production of nickel balls, drum 1 was first filled with approx. 1000 carbonyl-nickel balls, and the bath was then filled with nickel electrolyte* This contained 45 g/l nickel as sulphate, 20-150 g/l sodium sulphate and 12 g/l boric acid (H3B03).

Trommelen ble deretter satt i rotasjon, pumpen ble startetThe drum was then set in rotation, the pump was started

og en strømkilde forbundet med anodene 4 og med katodekoritakten 10 som var i berøring med kulene 11 i trommelen 1. Potensialfor-skjellen mellom anodene og katodekontakten ble holdt på 3,2 volt og en strøm på ca. 3 A ble sendt gjennom badet. and a current source connected to the anodes 4 and to the cathode core rod 10 which was in contact with the balls 11 in the drum 1. The potential difference between the anodes and the cathode contact was kept at 3.2 volts and a current of approx. 3 A was sent through the bathroom.

Under driften av badet tilførte pH-styreenheten 6 nikkel-karbonat til elektrolytten for å holde pH-verdien på ca. 5, filteret 8 fjernet elektrodegrus og andre faste partikler fra elektrolytten, og varmeveksleren 9 holdt elektrolyttemperaturene på ca. 55°C. During the operation of the bath, the pH control unit added 6 nickel carbonate to the electrolyte to maintain the pH at approx. 5, the filter 8 removed electrode grit and other solid particles from the electrolyte, and the heat exchanger 9 kept the electrolyte temperatures at approx. 55°C.

Begynnelsesvekten for ladningen på ca. 1000 karbonyl-nikkel-kuler var 250 cf og deres omtrentlige diameter var 3,5 mm. Etter 116,75 timer hadde vekten på satsen økt med 293,9 g til 543,9 g, The starting weight for the charge of approx. 1000 carbonyl-nickel balls were 250 cf and their approximate diameter was 3.5 mm. After 116.75 hours the weight of the batch had increased by 293.9 g to 543.9 g,

og den omtrentlige diameter hadde økt til 5,9 ram.and the approximate diameter had increased to 5.9 ram.

I et annet eksperiment som ble utført under de samme be- , tingélser for pH-verdi og temperatur, besto satsen avs In another experiment which was carried out under the same conditions for pH value and temperature, the rate consisted of

210 g karbonyl-nikkel-kuler med en tilnærmet diameter på210 g carbonyl-nickel balls with an approximate diameter of

5,9. mn,5.9. Mr.

30 g karbonyl-nikkel-kuler med omtrentlig diameter på 3,5 mm, 10 g karbonyl-nikkel-kuler med tilnærmet diameter på 2,1 mia med en ytterligere tilsats i løpet av fremstillingsprosessen av 30 g of carbonyl nickel spheres with an approximate diameter of 3.5 mm, 10 g of carbonyl nickel spheres with an approximate diameter of 2.1 mil with a further addition during the manufacturing process of

44 g karbonyl-nikkel-kuler med en tilnærmet diameter på44 g carbonyl-nickel balls with an approximate diameter of

2,1 mm.2.1 mm.

Etter 132 timer hadde vekten på satsen økt med 300,7 g til 594,7 g. After 132 hours, the weight of the batch had increased by 300.7 g to 594.7 g.

Kikkel-kulene fremstilt under de to eksperimenter som nettopp er beskrevet,'' ble funnet å ha en nærmest perfekt kuleform og ha et blankt og tiltalende utseende. Innholdet av svovel som sulfid var mindre enn 0,001%. The Kikkel spheres produced during the two experiments just described,'' were found to have an almost perfect spherical shape and to have a glossy and pleasing appearance. The content of sulfur as sulphide was less than 0.001%.

Selv.om nikkelanodene i de to nettopp beskrevne eksperimenter ble benyttet for å gjøre det lettere å bibeholde nikkel-innholdet i elektrolytten, kunne inerte elektroder, f.eks. av bly eller platina belagt med titanium, ha vært brukt. I disse sistnevnte tilfeller ville nikkelinnholdet i eleketrolytten blitt bibeholdt ved til-setningen av ny elektrolytt og kontinuerlig fjerning av syregjort anolytt som skriver seg fra elektrolysen. Denne anolytt kunne fjernes via røret 5 vist på fig. 1. Alternativt kan der brukes hule, perforerte anoder av den type som er vist og beskrevet i forbindelse med fig. 2. Although the nickel anodes in the two experiments just described were used to make it easier to maintain the nickel content in the electrolyte, inert electrodes, e.g. of lead or platinum coated with titanium, have been used. In these latter cases, the nickel content of the electrolyte would have been maintained by the addition of new electrolyte and the continuous removal of acidified anolyte resulting from the electrolysis. This anolyte could be removed via the tube 5 shown in fig. 1. Alternatively, hollow, perforated anodes of the type shown and described in connection with fig. 2.

På fig. 2 sora skjematisk viser en anordning for fremstilling av hovedsakelig sfæriske kobberkuler ifølge oppfinnelsen, betegner 1 en liten pletteringstrommel, ca. 15 cm i diameter og 13 cm høy, som er tildannet ved avskjæring av toppen av en to-liters polyten-krukke, og som er fastskrudd til en plate 12 av rustfritt stål, det hele montert på en skråttstilt spindel 13. Trommelen 1 er anordnet med et sett a<y>innvendige (ikke viste) vinger for å fremme bedre omrøring, og hodene 14 på boltene som fører gjennom bunnen av trommelen og platen av rustfritt stål, tjener under drift som kon-taktstumper for katodestrømmen. In fig. 2 sora schematically shows a device for producing mainly spherical copper balls according to the invention, 1 denotes a small plating drum, approx. 15 cm in diameter and 13 cm high, which is formed by cutting off the top of a two liter polythene jar, and which is screwed to a plate 12 of stainless steel, the whole mounted on an inclined spindle 13. The drum 1 is arranged with a set of internal (not shown) vanes to promote better agitation, and the heads 14 of the bolts leading through the bottom of the stainless steel drum and plate serve as contact stubs for the cathode current during operation.

I det foreliggende eksempel var anoden et hult platinarør 4 lukket ved enden 16 og anordnet med et sett perforeringer 15. Ot-suging ble kontinuerlig anvendt ved enden 17 av røret 4, slik at elektrolytt kontinuerlig ble fjernet fra badet, og nivået EL for elektrolytten ble bestemt ved plaséringeh av perforeringene. In the present example, the anode was a hollow platinum tube 4 closed at the end 16 and provided with a set of perforations 15. Ot suction was continuously applied at the end 17 of the tube 4, so that electrolyte was continuously removed from the bath, and the level EL of the electrolyte was determined by placement of the perforations.

I et utført eksperiment ble der for de kimpartikler som er vist ved 11 på fig. 2, brukt en blanding av kobberpartikler og biter sota av en 18 gauge tykk kobbervaier var kappet i lengder svarende omtrent til tråddiaraeteren. In an experiment carried out, for the seed particles shown at 11 in fig. 2, used a mixture of copper particles and pieces of soot from an 18 gauge thick copper wire that was cut into lengths corresponding approximately to the wire diameter.

Elektrolytten inneholdt 30 g/l kobber som sulfat og 10 g/l fri svovelsyre. Trommelen 1 ble dreiet for å agitere kimpartiklene, og elektrolytten ble trukket ut fra badet gjennom perforeringene 15 The electrolyte contained 30 g/l copper as sulphate and 10 g/l free sulfuric acid. The drum 1 was rotated to agitate the seed particles, and the electrolyte was withdrawn from the bath through the perforations 15

i anoden 4 og deretter pumpet opp til et kobberoksyd-underlag 8 ved pumpen 7. Kobberoksyd-underlaget virket som et filter og tjente også til å erstatte det utarmede kobber i elektrolytten som kobbersulfat. in the anode 4 and then pumped up to a copper oxide substrate 8 by the pump 7. The copper oxide substrate acted as a filter and also served to replace the depleted copper in the electrolyte as copper sulphate.

Det synlige eller projiserte overflateareal av de legemero som utgjør katoden, var ca. 161 cm<2>, og det ble funnet mulig å dyrke bra utformede legemer opp til en strøm på 60 A. The visible or projected surface area of the bodies that make up the cathode was approx. 161 cm<2>, and it was found possible to grow well-formed bodies up to a current of 60 A.

De oppnådde kuler var høypolerte og hadde et meget tiltalende utseende, men de ble snart misfarget med et belegg av oksyd hvis de ikke ble grundig vasket like etter fjerningen fra trommelen. The balls obtained were highly polished and had a very pleasing appearance, but they soon became discolored with a coating of oxide if not thoroughly washed soon after removal from the drum.

Fremgangsmåter for fi oppnå automatisk uttømning av kulene fra det apparat som nettopp er beskrevet, innbefatter å vippe trommelen til horisontal stilling slik at de største partikler sluttelig blir tømt ut under trommelens dreining, og å montere.trommelen på en dreietapp med en forspent fjær for å holde den på plass. Når satsen når en gitt vekt, tipper trommelen over, tømmer ut innholdet og vender deretter tilbake til sin opprinnelige stilling, hvoretter apparatet slås av. Dette tillater at roan kan rengjøre kontaktstumpene før ny påfylling. Den uttømte ladning kan selvfølgelig bli siktet og eventuelle uønskede kuler kan føres tilbake til trommelen når denne fylles pånytt. Methods of achieving automatic discharge of the balls from the apparatus just described include tilting the drum to a horizontal position so that the largest particles are finally discharged during the rotation of the drum, and mounting the drum on a pivot with a biased spring to hold it in place. When the batch reaches a given weight, the drum tips over, empties its contents, and then returns to its original position, after which the device is switched off. This allows the roan to clean the contact stubs before refilling. The exhausted charge can of course be aimed and any unwanted bullets can be returned to the drum when it is refilled.

En fordel ved den foreliggende oppfinnelse er at katoden består av et stort antall separate metallegemer istedenfor et flatt ark. Dette innebærer at overflatearealet for en gitt metallmasse er betydelig økt. Som et resultat kan der for hver enhet av gftlvplass benyttes meget større strømmer sammenlignet med vanlige celler til elektrolytisk utvinning og raffinering. Dessuten er de beholdere som brukes for utførelse av oppfinnelsen, små sammenlignet med kjente celler og kan derfor anordnes i en stabel og således resultere i en økonomisk utnyttelse av gulvplass. An advantage of the present invention is that the cathode consists of a large number of separate metal bodies instead of a flat sheet. This means that the surface area for a given mass of metal is significantly increased. As a result, for each unit of gftlv space, much larger currents can be used compared to ordinary cells for electrolytic recovery and refining. Moreover, the containers used for carrying out the invention are small compared to known cells and can therefore be arranged in a stack and thus result in an economic utilization of floor space.

Enda en annen fordel ved oppfinnelsen gir seg ved det forhold at for et gitt volum har kulen det minste overflateareal av et hvilket som helst fast legeme. Ay dette følger at det areal for de sfæriske eller tilnærmet sfæriske legemer som utsettes for oksyda-sjon, vil være et minimum. Yet another advantage of the invention results from the fact that, for a given volume, the sphere has the smallest surface area of any solid body. It follows that the area for the spherical or nearly spherical bodies which are exposed to oxidation will be a minimum.

Selv om det i denne beskrivelse er gjort henvisning til elektrolytisk avsetning av kobber og nikkel på de elektrisk ledende partikler, kan der benyttes alle de metaller som vites å være istand til med hell å kunne avsette seg elektrisk. F.eks. kan kobolt, krom, kadmium, sølv, gull, rutenium, rodium, palladium, iridium og platina avsettes under bruk av en sur elektrolytt,.og sink? indium og tinn kan avsettes under bruk av en basisk elektrolytt. De aktuelle elektro-lytter pg betingelser brukt for slike metaller vil være de som er Although in this description reference has been made to the electrolytic deposition of copper and nickel on the electrically conductive particles, all metals known to be capable of being successfully deposited electrically can be used. E.g. can cobalt, chromium, cadmium, silver, gold, ruthenium, rhodium, palladium, iridium and platinum be deposited using an acidic electrolyte,.and zinc? indium and tin can be deposited using a basic electrolyte. The relevant electro-listeners due to the conditions used for such metals will be those that are

vel kjent for fagfolk på området. Fortrinnsvis ligger den temperatur som elektrolytisk avsetning finner sted ved, i området for værelse-stemperatur til 65°C, og fortrinnsvis på 55°C. Når elektrolytten er sur som i tilfellet ved avsetning av kobber og nikkel, ligger pH-verdien fortrinnsvis i området 4-6 og er fortrinnsvis 5,5. well known to professionals in the field. Preferably, the temperature at which electrolytic deposition takes place is in the range of room temperature to 65°C, and preferably 55°C. When the electrolyte is acidic, as in the case of the deposition of copper and nickel, the pH value is preferably in the range 4-6 and is preferably 5.5.

Claims (23)

1. Fremgangsmåte til fremstilling av separate metallegemer1. Method for the production of separate metal bodies hvor minst en del innbefatter et spesielt metall, karakterisert ved at en gruppe elektrisk ledende partikler agiteres i et elektropletteringsbad fra hvilket det spesielle metall kan avsett© seg på partiklene, idet agiteringen utføres slik at partiklene holdes hovedsakelig som en gruppe i badet og gjøres i det minste intermittent katodiske i badet, slik at det spesielle metall avsetter seg på dem. where at least one part includes a special metal, characterized in that a group of electrically conductive particles is agitated in an electroplating bath from which the special metal can be deposited on the particles, the agitation being carried out so that the particles are kept mainly as a group in the bath and done in the least intermittently cathodic in the bath, so that the special metal is deposited on them. 2. Fremgangsmåte som angitt i krav 1, karakterisert ved at de ytterste skall av de hovedsakelig sfæriske legemer . innbefatter et spesielt metall. 2. Method as stated in claim 1, characterized in that the outermost shells of the mainly spherical bodies . includes a special metal. 3. Fremgangsmåte som angitt i krav 1 eller 2, karakterisert ved at de elektrisk ledende partikler som brukes for fremstillingen av hovedsakelig sfæriske legemer i henhold til det første eller annet trekk ved oppfinnelsen, selv er tildannet av det spesielle metall som er innbefattet i minst en del av de hovedsakelig sfæriske legemer. 3. Method as stated in claim 1 or 2, characterized in that the electrically conductive particles used for the production of substantially spherical bodies according to the first or second feature of the invention, is itself made of the special metal which is included in at least a part of the substantially spherical bodies. 4. Fremgangsmåte som angitt i krav 3, karakterisert v e d at de elektrisk ledende partikler omfatter en kjerne av ildfast materiale belagt med et lag av det samme spesielle metall som skal avsettes på skiktet. 4. Method as stated in claim 3, characterized in that the electrically conductive particles comprise a core of refractory material coated with a layer of the same special metal that is to be deposited on the layer. 5. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-4, karakterisert ved at sammensetningen av elektrolytten i nær-heten av katoden holdes innen bestemte grenser. 5. Method as stated in one of claims 1-4, characterized in that the composition of the electrolyte in the vicinity of the cathode is kept within certain limits. 6. Fremgangsmåte som angitt i krav 5, karakterisert ved at sammensetningen av elektrolytten holdes innen bestemte grenser ved fjerning av elektrolytt og/eller ved erstatning med ny elektrolytt. 6. Method as stated in claim 5, characterized in that the composition of the electrolyte is kept within certain limits when removing electrolyte and/or when replacing with new electrolyte. 7. Fremgangsmåte som angitt i krav 6, karakterisert ved at erstatningselektrolytten fremkommer ved behandling av den elektrolytt som er fjernet fra elektropletterings-badet. 7. Method as stated in claim 6, characterized in that the replacement electrolyte is produced by treating the electrolyte that has been removed from the electroplating bath. 8. Fremgangsmåte som angitt i krav 6 eller 7,, karakterisert ved at elektrolytten fjernes fra badet via en hul anode. 8. Method as stated in claim 6 or 7, characterized in that the electrolyte is removed from the bath via a hollow anode. 9. Fremgangsmåte som angitt i krav 8, karakterisert ved at pE-verdien av elektrolytten holdes i området 4-7, fortrinnsvis 4-6. 9. Method as specified in claim 8, characterized in that the pE value of the electrolyte is kept in the range 4-7, preferably 4-6. 10. Fremgangsmåte som angitt i krav 8 eller 9, karakterisert ved at elektrolyttens temperatur holdes i området fra romtemperatur til 65°c, fortrinnsvis på 55°c. fri 10. Method as stated in claim 8 or 9, characterized in that the temperature of the electrolyte is kept in the range from room temperature to 65°c, preferably at 55°c. free 11. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-10, karakterisert ved at det spesielle metall er kobber, og at elektrolytten omfatter kobbersulfat og fri svovelsyre. 11. Method as set forth in one of claims 1-10, characterized in that the special metal is copper, and that the electrolyte comprises copper sulfate and free sulfuric acid. 12. Fremgangsmåte som angitt i et av kravene 1-10, karakterisert ved at det spesielle metall er nikkel, og at elektrolytten omfatter nikkelsulfat, natriumsulfat og borsyre. 12. Method as stated in one of claims 1-10, characterized in that the special metal is nickel, and that the electrolyte comprises nickel sulfate, sodium sulfate and boric acid. 13. Fremgangsmåte som angitt i krav 11 eller 12, karakterisert ved at anoden har et belegg av platina. 13. Method as stated in claim 11 or 12, characterized in that the anode has a coating of platinum. 14. Fremgangsmåte som angitt i krav 13, karakterisert ved at platinabelegget påføres et inert underlag fremstilt av bly eller platina. 14. Method as stated in claim 13, characterized in that the platinum coating is applied to an inert substrate made of lead or platinum. 15. Separate metallegemer fremstilt i henhold til en fremgangsmåte som angitt i et hvilket som helst av de foregående krav. 15. Separate metal bodies produced according to a method as set forth in any of the preceding claims. 16. Fremgangsmåte til fremstilling av separate og hovedsakelig sfæriske nikkéllegeffier ved bruk av det ovenfor beskrevne apparat under henvisning til og som vist på fig. 1 i de vedlagte tegninger. 16. Method for the production of separate and mainly spherical nickel alloys using the apparatus described above with reference to and as shown in fig. 1 in the attached drawings. 17. Fremgangsmåte til fremstilling av separate og hovedsakelig sfæriske kobberlegemer ved bruk av apparatet hovedsakelig som beskrevet ,ovenfor under henvisning til og som vist på fig. 2 i de vedlagte tegninger. 17. Method for producing separate and mainly spherical copper bodies using the apparatus mainly as described above with reference to and as shown in fig. 2 in the attached drawings. 18. Apparat til utførelse av fremgangsmåten ifølge et eller flere av kravene 1-15, karakterisert ved at apparatet omfatter et elektrdpletterings-bad for de elektrisk ledende partikler og en elektrolytt, minst én anode og minst én katode, organer til innføring a <y> elektrolytt i beholderen og organer til fjerning av elektrolytt fra beholderen, organer som tjener til å agitere partiklene på en slik måte at partiklene holdes hovedsakelig som en gruppe, og organer til å gjøre partiklene i det minste intermittent katodiske. 18. Apparatus for carrying out the method according to one or more of claims 1-15, characterized in that the apparatus comprises an electrode plating bath for the electrically conductive particles and an electrolyte, at least one anode and at least one cathode, means for introducing a <y> electrolyte in the container and means for removing electrolyte from the container, means for agitating the particles in such a way that the particles are kept substantially as a group, and means for making the particles at least intermittently cathodic. 19. Apparat som angitt i krav 18, karakterisert ved at det innbefatter en dreibar perforert trommel som rommer partiklene, organer til styring av pH-verdien for elektrolytten og organer som tjener til styring av elektrolyttemperaturen. 19. Apparatus as stated in claim 18, characterized in that it includes a rotatable perforated drum which accommodates the particles, means for controlling the pH value of the electrolyte and means which serve to control the electrolyte temperature. 20. Apparat som angitt i krav 18 eller 19, karakterisert ved at trommelen kan dreies rundt en skråttstilt akse hvorved partikler som bærer en avsetning av det spesielle metall, tømmes ut under dreining av trommelen. 20. Apparatus as set forth in claim 18 or 19, characterized in that the drum can be rotated around an inclined axis whereby particles carrying a deposit of the special metal are emptied out during rotation of the drum. 21. Apparat som angitt i krav 20, karakterisert ved at trommelen innbefatter innvendige blader som bistår med agiteringen av partiklene. 21. Apparatus as stated in claim 20, characterized in that the drum includes internal blades which assist with the agitation of the particles. 22. Apparat som angitt i et av kravene 19, 20 eller 21, karakterisert ved at det Innbefatter organer til svingbar montering av trommelen for uttømning av legemene, og for-spenningsorganer som tjener til å holde trommelen i en nøytral ikke-svinget stilling inntil tyngden av partiklene som trommelen rommer, har antatt en på forhånd bestemt verdi, hvoretter forspen-ningskraften overvinnes ved nevnte tyngde for å svinge trommelen og tømme ut legemene. 22. Apparatus as stated in one of claims 19, 20 or 21, characterized in that it includes means for pivotable mounting of the drum for emptying the bodies, and biasing means which serve to keep the drum in a neutral non-swing position until the weight of the particles that the drum contains, has assumed a predetermined value, after which the biasing force is overcome by said weight to swing the drum and empty out the bodies. 23. Apparat, hovedsakelig som beskrevet ovenfor.23. Apparatus, substantially as described above.
NO753395A 1974-10-11 1975-10-08 NO753395L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB44128/74A GB1529303A (en) 1974-10-11 1974-10-11 Making of substantially spherical metal bodies by electrodeposition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO753395L true NO753395L (en) 1976-04-13

Family

ID=10431918

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO753395A NO753395L (en) 1974-10-11 1975-10-08

Country Status (5)

Country Link
AU (1) AU8564675A (en)
DE (1) DE2545576A1 (en)
GB (1) GB1529303A (en)
NO (1) NO753395L (en)
ZA (1) ZA756388B (en)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4528207A (en) * 1982-06-04 1985-07-09 The University Of Virginia Alumni Patents Foundation Plated dental amalgam alloys
GB9508087D0 (en) * 1995-04-20 1995-06-07 Sherritt Inc Manufacturing uniformly sized copper spheres
JP4023526B2 (en) * 1997-10-09 2007-12-19 株式会社Neomaxマテリアル Method for producing fine metal sphere
CN102534687B (en) * 2011-12-30 2014-04-16 东南大学 PdNiCu ternary nanoporous metal and preparation and application thereof
CN107552779B (en) * 2017-09-11 2019-05-28 中国科学院过程工程研究所 A kind of intermittent electro-deposition prepares the device and its processing method of micron order and/or grade Coated powder
CN112453393B (en) * 2020-12-02 2023-01-13 山东理工大学 Method for preparing superfine magnetic abrasive material by plasma electrolytic deposition

Also Published As

Publication number Publication date
DE2545576A1 (en) 1976-04-22
ZA756388B (en) 1976-09-29
GB1529303A (en) 1978-10-18
AU8564675A (en) 1977-04-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1086254A (en) Divided electrochemical cell with electrode of circulating particles
US4521281A (en) Process and apparatus for continuously producing multivalent metals
US4025400A (en) Process and apparatus for the recovery of particulate crystalline product from an electrolysis system
WO2020042870A1 (en) Plating solution production and regeneration process and device for insoluble anode acid copper electroplating
US2872405A (en) Lead dioxide electrode
US1959376A (en) Process for producing metal powders
NO163475B (en) DEVICE FOR DISPERSING AGGREGATES IN A FLUIDUM.
NO753395L (en)
WO2004031453A1 (en) Electowinning of metals
US4517064A (en) Electrolytic cell
NO143388B (en) PROCEDURE FOR ELECTROLYTICAL EXTRACTION OF NICKEL
NO773127L (en) PROCEDURE FOR RECYCLING ZINC AND ELECTROLYSIS DEVICES FOR USE OF THE PROCEDURE
EP0043821B1 (en) Apparatus for recovering metals from solution
US3464904A (en) Method for treating metallic sulfide compounds
US1449462A (en) Method and apparatus for the electrolytic recovery of copper
US2624702A (en) Separation of nickel from cobalt containing solutions
US4214964A (en) Electrolytic process and apparatus for the recovery of metal values
EP0005007B1 (en) Electrolytic process and apparatus for the recovery of metal values
JPH059799A (en) Method and device for supplying metal ion in sulfuric acid-bath zn-ni plating
EP0028158A1 (en) Methods and systems of removal of metals from solution and of purification of metals and purified solutions and metals so obtained
JP2943484B2 (en) Method and apparatus for hot-dip plating of aluminum
US969773A (en) Process of producing alloys and the separation of metals.
US3634216A (en) Electrodeposition of lead dioxide
NO131536B (en)
NO139668B (en) SUSPENSION STOCK.